JPS5857452A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPS5857452A
JPS5857452A JP15560781A JP15560781A JPS5857452A JP S5857452 A JPS5857452 A JP S5857452A JP 15560781 A JP15560781 A JP 15560781A JP 15560781 A JP15560781 A JP 15560781A JP S5857452 A JPS5857452 A JP S5857452A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plasticizer
vinyl chloride
group
chloride resin
resin composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP15560781A
Other languages
English (en)
Inventor
Koji Hayashi
林 孝治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Monsanto Chemical Co filed Critical Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、非移行性、耐油性、相溶性、非汚染性、低温
特性を有する塩化ビニル系樹脂組成物に係る。
従来、塩化ビニル樹脂の可塑化には、ジ(2−エチルヘ
キシル)フタレート(DOP)で代表されるフタル酸エ
ステル系可塑剤が多用されている。この種の可塑剤は耐
揮発性、非移行性、耐油性等の物性が充分とけいえず、
これを補うべく最近ではトリアルキルトリメリテート等
のトリメリット酸エステル可塑剤、またはポリエステル
系可塑剤が相当量使用されてきた。
しかしながら、トリアルキルトリメリテートを用いて可
塑化した塩化ビニル松脂組成物は、その耐油性が劣り、
また塩化ビニル樹脂組成物に接触したABS樹脂に対す
る可塑剤の非移行性は良好であるが、ポリスチレンに対
しては劣り、塩化ビニル樹脂組成物と接触したポリスチ
レンが脆くなってし壕う。一方ポリエステル系可塑剤で
可塑化した塩化ビニル樹脂は、その耐油性は優れている
ものの、ABS樹脂に対する可塑剤の非移行性が充分で
はない。さらにポリエステル系可塑剤は、一般に塩化ビ
ニル樹脂との相溶性が劣り、多量の使用または長期間の
使用においては可塑剤が滲み出してきて、地化ビニル樹
脂組成物の諸物性を損なってしまう。この現象は、安定
剤として角糸のものを使用した場合特に著しく、鉛系安
定剤の使用ができないのが現状である。
また、いずれの可塑剤も非汚染性の曲で劣っており、耐
汚染性の良好な可塑剤が望まれていた。
本発明者は、非移行性、非汚染性、耐油性。
相溶性、低温特性のすぐれた塩化ビニル系樹脂組成物を
製造するだめに、そJlに添加する可塑剤を細々合成し
ながら検討していたところ、トリメリット酸と7価のア
ルコール及び2仙1のアルコールの反応によって得らt
7だ可塑剤が上述の物性を損わず、優れた物性を有する
塩化ビニル系樹脂組成物がイせられることを見いたし、
本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明の目的は、非移行性、非汚染性、耐油
性、相溶性、低温特性、引張強度等の物性の優れた塩化
ビニル系樹脂組成物を提供するにあり、この目的は、 一般式 %式% 〔式中、Rは、炭素原子数/〜/との分枝鎖を有してい
てもよいアルキル基、 ベンジル基、 nは、7〜10の整数 をそれぞわ示す。〕 で表わされるトリメリテート系ポリマー可塑剤を含有し
てなる塩化ビニル系樹脂組成物でもって達成される。
本発明の詳細な説明するに、本発明の主成分である地化
ビ巳ル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに
共重合可能な他のビニル系モノマーとの混合物を懸濁安
定剤、乳化剤等の分散剤及び重合触媒の存亡下に懸濁重
合、乳化重合等の方法によって製造されたものが使用さ
れる。塩化ビニルに共重合可能なビニル系モノマーとし
ては、エチレン、プロピレン、ブチレン、グーメチルペ
ンテン−/、フッ化ビニル、臭化ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ヒニルイソフチル
エーテル、ビニルフェニルエーテル、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、スチレン、ビニルト
ルエン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン、クロル
スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、インブ
チレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が
挙げられ、これらの少なくとも一利1が塩化ビニルとの
合計量に対して!01量%以下、好ましくは3θ重量%
以下の範囲で使用される。
本発明の必須成分である一般式〔I〕で表わされるトリ
メリテート系ポリマー可塑剤とは、式中のRが、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、オ
クチル基(2−エチルへキシ?基を含む)、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル
基等炭素原子数/〜/♂の分枝鎖を有していてもよいア
ルキル基またはベンジル基等の7価アルコールの残基で
あり、Rは同一であっても異なっていてもよい。まだ式
〔I〕中で表わされる2価アルコールの残基Xは、メチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブテン基、ペンテ
ン基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基
、デセン基、ペンタデセン基、オクタデセン基等の炭素
原子数7−20の分枝鎖を有していてもよいアルキレン
基またはジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の2価アルコールのアル
コール残基であって、アルキレン基の主鎖中にエーテル
結合を有していてもよいアルキレン基である。そしてn
は/〜/θの整数を示し、n=/〜3で表わされるトI
リメリット酸エステルのλ量体乃至グ量体であるのが好
ましく、特に2量体及び3量体の合計量か20重量%以
上含まれているの力子好ましい。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂
に上述のトリメリテート系ポリマー可塑剤を含有するこ
とを必須の要件としているが、一般式〔I〕で表わされ
る可塑剤のみでは塩化ビニル系樹脂の可塑化効率が低下
するので、一般式〔I〕のトリメリテート系ポリマー可
塑剤のほかに、通常塩化ビニル系樹脂に用いら力る苛塑
剤を併用するのが望ましい。該可塑剤としてはジオクチ
ルフタレート、ブチルペンデルフタレート、ジイソデシ
ルフタレート等フタル酸系可塑剤、リン酸トリクレジル
、リン酸トリオクチル等のリン酸系可塑剤、ジオクチル
アジペート、ジオクチルセバケート菊の脂肪酸系可塑剤
、n−オクチル−n−デシルトリメリテート、トリオク
チルトリメリテート、トリインデシルトリメリテート、
トリイソオクチルトリメリテ−ト等のトリメリット酸系
可塑剤等が膠げられ。
これら/8または2種以上を混合して併用される。本発
明組成物の充分な目的を達成するためには、特にトリメ
リット酸系可塑剤と一般式〔I〕で表わされるトリメリ
テート系ポリマー可塑剤とを併用するのが最も好ましい
。一般式〔1〕で表わされる可塑剤と普通の可塑剤の併
用割合は、合計量に対し、て一般式〔I〕で表わされる
可塑剤量がり0−fO重置火、特にSO〜25M蓋%で
あるのが最適である。一般式〔I〕の可塑剤が¥0重量
%より少なくなると非移行性、耐油性等の物性が劣る傾
向にある。
一般式〔I〕で表わされる可塑剤と普通のトリメリット
酸系可塑剤の混合物は、例えばトリメリット酸と7価の
アルコール及びコ価のアルコールの混合物とのエステル
化反応によって、または普通のトリメリット酸系可塑剤
とコ価のアルコールのエステル交換反応によって製造す
ることができ、反応条件を選択することにより一般式〔
■〕で表わされる可塑剤を20重量%以上含み、そのほ
かは普通のトリメリット酸エステル単量体を含む可塑剤
が得らhる。勿論、一般式〔I〕で表わされる可塑剤そ
のものに、普通の可塑剤を添加し、上述の併用範囲にす
ることもできる。
しかして、可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂700
重量部当シ、20〜300重i部、好ましくは30〜2
00重量部であるのが望ましい。すなわち、一般式CI
’Jで表わされるトリメリテート系ポリマー可塑剤とし
てざ〜2410重量部、好ましくは7.2〜7601童
部の範囲である。勿論、トリメリテート系ポリマー可塑
剤のみによる塩化ビニル系樹脂の可塑化も可能であり、
塩化ビニル系樹脂の種類、可塑剤の添加量、組成物の用
途等により適宜選択すればよい。
本発明の組成物には、その用途に応じて、安定剤、滑剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填材等を適宜
量併用することができる。
本発明の組成物は、例えば次のようにして製造される。
塩化ビニル系樹脂にトリメリテート系ポリマー可塑剤及
び必要に応じほかの可塑剤等の添加剤をタンブルミキサ
、箱型ミキサ、ボールミル、リボンミキサ、チェンジカ
ンミキサ、スーパーミ”ギサ、らい潰機、ミキシングロ
ール、Σ羽根混線機、パンバリミキサ、高速二軸連続ミ
キサ、押出機型混練機等で均一に混合または混練し、粉
末状書、ベレット状lまたはペースト状にする。
一般式〔I〕で表わされるトリメリテート系ポリマー可
塑剤は、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良好であり、ま
た鉛系安定剤との併用も可能である。本発明の組成物は
、ABS樹脂、スチレン樹脂に対して非移行性であろう
、え、耐熱性、耐油性、非汚染性が優れており、さらに
幅広い温度範囲での剛性率の変化が少ない、いわゆる剛
性率の温度依存性が極めて小さいという優れた性能を有
し、フィルム、容器、壁材、床材、塩ビ鋼板等の用途と
して工業的利用価値が頗る大きい。
以下に本発明の組成物を実施例にて詳述するか、本発明
は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。
なお、本発明組成物に使用する可塑剤は、表/に記載し
た所定のトリメリット酸エステル可塑剤と一価アルコー
ルとを触媒ジブチルスズオキサイド0.0!重量%(対
エステル)の存在下、真空度10關Hg以下、2.20
℃の温度で、生成アルコールを除去しながら2〜3時間
エステ※/  TOTM  トリオクチルトリメリテー
トTO,TM  トリへプチルトレメリテート(但し、
ヘペチル基けn−ヘプタツー ルjθ%とメチルヘキサノ− ルso%混合アルコールの残 基) ′1゛)t′1′1・A トリへキシルトリメリテート
※コケルバーミエーションクロマトグラフィー(GPO
)による。
実施例/ 塩化ビニル樹脂(平均重合度約70夕θ)。
700重量部、上述の可塑剤37重量部及びカドミウム
−バリウム系安定剤/m童部を混合し・。
だ後、ロールで6 kg / crlの圧力で1分間混
練し、その後/♂θ℃の温度でタ分間プレス成形を行=
;≠4=9、コーエチルヘキサノールからなる。分子量
2ooθ程度)を同様に試験した。
※3 ループ法厚さ/、!朋、幅10mm、長さ3θ朋
のシート資料を半分に 折シ曲げ、常温で所定期間放 置後タバコの巻紙で可塑剤の 滲出しを調べた。
O印滲出しなし。×印滲出し あシ。
※グ インランド法 ポリスチレン板及びABS樹脂板
上に厚さ/ mlRのシート資 料を重ね、コθmm x 2θ朋当 り7kgの荷重をかけ、温度20 ℃で、所定時間後の可塑剤の 移行性を観察しだ。
○印移行なし。×印移行あり0 実施例λ 1合度約/3θθの塩化ビニル樹脂100重量部、表/
に記した可塑剤70重量部、フィラー10重量部、バリ
ウム系安定剤03重量部及び鉛系安定剤!車量部を混練
して、該組成物をシート化した。該シートの鉛系安定剤
併用時の可塑剤のブリード性を調べ表3に記した。
なお、試験は温度70℃、湿度ioo%のオープン中に
所定期間放置し、可塑剤のブリードの有無を観察した。
O印ブリードなし。×印ブリード著しい。
表3 上述の実施例/及び−から明らかなように、一般式〔I
〕で表わされるトリメリテート系ポリマー可塑剤を含有
する本発明の組成物は、普通のトリメリテート系可塑剤
及びポリエステル系可塑剤に比較して各種物性が優れて
いることが判る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 〔式中、Rは炭素原子数/〜/との分枝鎖を有していて
    もよいアルキル基、ベンジル基、Xは炭素原子数/〜−
    〇の分枝鎖を治していてもよいアルキレン基、または主
    鎖中にニーチル結合を有していてもよいアルキレン基、
    nは/〜10の整数をそわそわ示す。〕で表わされるト
    リメリテート系ポリマー可塑剤を含治してなる塩化ビニ
    ル系樹脂組成物
JP15560781A 1981-09-30 1981-09-30 塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPS5857452A (ja)

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ID=15609717

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5304580A (en) * 1991-06-27 1994-04-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Expandable polyolefin resin compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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