JPS5858545A - X線露光用マスクおよびその製造法 - Google Patents

X線露光用マスクおよびその製造法

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JPS5858545A
JPS5858545A JP56156160A JP15616081A JPS5858545A JP S5858545 A JPS5858545 A JP S5858545A JP 56156160 A JP56156160 A JP 56156160A JP 15616081 A JP15616081 A JP 15616081A JP S5858545 A JPS5858545 A JP S5858545A
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JP
Japan
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ray
lithium
film
layer
transparent substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP56156160A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshiro Ono
俊郎 小野
Misao Sekimoto
関本 美佐雄
Akira Ozawa
小澤 章
Takashi Okubo
大久保 高志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Publication date
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Publication of JPS5858545A publication Critical patent/JPS5858545A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/22Masks or mask blanks for imaging by radiation of 100nm or shorter wavelength, e.g. X-ray masks, extreme ultraviolet [EUV] masks; Preparation thereof

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、半導体集積回路の製造のためのX線露光に用
いる微細バタン形成用高コントラストX線マスクに関す
るものである。
X線露光技術はスミス等〔111,8m1th et 
al、;5olid 5tate Tech、、 Ju
ly、 21 (1972) )により装置。
原理、半導体集積回路製造における有用性が示された。
X線露光法では、X線感光性高分子にX・線が照射され
て生じた光・オージェ電子が高分子の結合、切断を誘起
し、X線照射部分と未照射部分の高分子の溶剤に対する
溶解速度が変化することを利用している。X線の直進性
が優れていることと、光・オージェ電子のエネルギーが
通常数keVであるため高分子との相互作用範囲がたか
だか数千へであることなどの理由から、従来用いられて
きた電子ビーム露光、紫外線露光に比較して微細高精度
なバタン形成に有利である。
X線マスクは、X線に対して不透明なX線吸収層、これ
を支持するX線透過基板、補強支柱から構成される。
第1図は従来のX線マスクの構造を模式的に示・すもの
で、1はX線透過基板、2は補強支柱、6はX線吸収層
である。X線透過基板1はX線の減衰が小さい材料の薄
膜で構成される。用いるX線が4〜15Aの場合、材料
としてはAt、、05. Si 。
8i3N4.8i02が優れている。補強支柱2はX線
透過基板1を平坦に保ち、また実際の取扱いを容易−・
にするように機械的強度を持たせるためのもので材料と
しては8i 、 5i02などが用いられる。X線吸収
層3は薄膜でX線の減衰が大きいように、Au。
Ptなどの重金属を用い、イオンエツチング法・めっ、
き法などの方法で半導体集積回路のバタンか形成される
第2図は従来のX線マスクを用いたX線露光法の説明図
で、1.2.Aは第1図と同じ、4はX線感光性高分子
膜、5は半導体結晶である。X線露光では、X線マスク
上のX線透過基板1のX線吸収層6のない部分乙に対応
するX線感光性高分子膜4の部分6′の溶剤に対する溶
解速度Raと、同じ。
くX線吸収層3−のある部分7に対応する部分7′の溶
解速度Rbの比R,a/Rbが解像力を示す値として重
要で、R,a/Rhの値が大きい方が解像力は高い。
さらに、部分6′と部分7′の境界におけるRa、Rb
の遷移部分が小さい程解像力は高い。通常のX線。
露光では、At、 Mo、 Siなどで構成される水冷
陽   極に加速した電子を衝突させて特性X線を発生
さ。
せている。この場合、特性X線だけを発生させることは
できず、エネルギーに分布をもつ連続X線も同時に発生
する。たとえば15 keVに加速した電子をSi陽極
に衝突させると約1.74 keVのSiの特性線と、
最大強度が約10 keVの分布をもった連続線が発生
する。このようにして得たX線を用いて、第2図の配置
でX線露光を行なう場合、X線感光性高分子膜4にX線
が照射した時と同様の機構で、X線透過基板1.X線吸
収層3においても光・オージェ電子が発生する。これが
X線感光性高分子膜4に達すると、X線感光性高分子に
X線が照射された時と同じ効果をもたらす。X線の直進
性が優れており、かつX線感光性高分子膜・4の中で発
生する光・オージェ電子の相互作用範囲が、たかだか数
千へであるために、xmts光法は微細バタン形成に有
利であることは前述した。
しかし、X線透偽基板1.X線吸収層6から生じる光・
オージェ電子は発生点から放射状KM行する。したがっ
て、たとえば部分7で生じた光・オージェ電子は部分6
′1部分7′に到蓮することとなの遷移部分も拡がる結
果をもたらす。
第1表は1o keV、 2.29 keV (Mo−
L特性線)。
1、74 keV (S i−に特性線)ノエネルギー
をもつX線がSi膜、 Au膜に照射された時に、表面
で生じる光、・オージェ電子の最大エネルギーおよび、
これらの最大エネルギー電子のスチレン膜中の飛程を示
すものである。 − Mo−L線、 Si−に線など特性線のみを考慮したX
・線露光では、X線透過基板に用いる8i嘆、X線吸。
子は、スチレン膜中にせいぜい0.1μmの深さまで侵
入するに過ぎない。X線感光性高分子の構成元素、密度
はポリスチレンとほぼ同じである。したがってX線透過
基板、X線吸収層から生じる光・オージェ電子はX線感
光性高分子の表層のせいぜい0.1μmの深さまでしか
侵入しない。通常、X線感光性高分子の膜厚は1.0μ
m以上であるから、ごく表層でのX線感光性高分子の溶
剤に対する□溶弄速度の変化は無視してもかまわない。
このため、これまではX線透過基板、X線吸収層から生
じる光・オージェ電子の影響は考慮されなかった。しか
し、特性X線を得ようとすると連続X線も同時に発生す
ることは前述のとおりである。連続X線のエネルギーを
10 keVとすると、X線透過基板、X線吸収層から
生じる光・オージェ電子のスチレン膜中の飛程は1.0
μm以上となる。したがって、X線感光性高分子膜の全
体にわたって影響する。
−一般に□高分子膜、X線透過基板(Si)とX線吸収
層(Au)のX線吸収率はおおまかに1.10.100
の比率であるから、この比率で光・オージェ電子が放出
されると、とくにX線を阻止i〜ようとしたX線吸収層
に対応した部分のX線感光性高分子膜において分子の切
断・結合がより多く進行し、所望、の露光パタンか得ら
れないという欠点が生じる。
これに対し、高エネルギーの光・オージェ電子発生量を
少なくするためXM吸収層を厚(することが考えられる
が、この場合、X線吸収層材料としてAuを用いても数
μm以上の膜厚が必要であり、X線吸収層に半導体集積
回路の微細なパタンを形。
成することが困難となる。
以上述べたように、連続X線を考慮したときの高コント
ラストマスクが実現されていなかった・のが現状である
本発明はX線透過基板、X線吸収層から発生す・る光・
オージェ電子が感光性高分子膜に到達することを阻止し
、マスクのコントラスト向上、ひいては感光性高分子膜
の解像力向上をはかり、半導体集積回路の高集積化、高
速度化を実現するものである。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。
第6図は本発明のxms光用マスクの断面構造を示す模
式図であって、1はX線透過基板、2は補強支柱、6は
X線吸収層、8は電子捕獲層である。X線透過基板1は
Si 、 si、N4.またはS i 02の一種類ま
たはそれ以−ヒの膜を重ねて、たとえば(1on)Si
上に形成する。その後、X線透過基板1の上にX線吸収
層6としてAu膜を形成し、イオンエツチング法等で半
導体集積回路のパタンを形成する。そして(100)S
iの周辺を補強支柱2として残し、それ以外の(1oo
)8iを化学工、テングにより除去する。続いてX線透
過基板1のX線吸収層6のある面に、炭素、ホウ素、ベ
リリウム。
リチウム、酸化ホウ素、酸化ベリリウム、酸化リチウム
、炭化ホウ素、炭化ベリリウム、炭化リチウム、窒化リ
チウム、フッ化ベリリウム、フッ化・リチウムまたは炭
素と水素・窒素・酸素・フッ素の一種以上の元素との化
合物からなる膜の一種類またはそれ以上を重ねた膜を真
空蒸着法1反応性蒸着法またはプラズマ励起合成法によ
りX線吸1艮(層3の微小な凹凸に対して平滑(厚さに
むらが生じないように)に形成し、電子捕獲層8とする
電子捕獲層構成原子は、X線吸収が小さく、照射される
X線のエネルギー領域で吸収端がないこと、が要求され
る。X線吸収が大きいとX線感光性高分子膜に到達する
X線量が小さくなるため、照射時間の増大をまねく。ま
た、吸収端が存在するとその特性線が発生し、これがX
線感光性高分子の切断・結合を誘起するから電゛子捕獲
層の本来的効果を減することとなる。
第2表はBe膜、C膜、ポリスチレン膜などの主な電子
捕獲膜中の電子の飛程を示すものである。
第2表 電子捕獲層の膜厚(1o)は電子のエネルギー(E)。
捕獲膜の深さ方向の距離(X)、捕獲膜の密度(ρ)と
次の関係にある。
電子捕獲層の膜厚は捕獲層構成元素、密度、電子のエネ
ルギーにより異なる。たとえば10keVの電子に対し
てC@では006μm、ポリスチレン膜では26μmと
なる。
第4図はX線マスクに電子捕獲層を形成した場合の断面
構造の説明図で、1はX線透過基板、3はX線吸収層、
8’、 8”は電子捕獲層、1.、12.15゜14、
15は電子捕獲層の膜厚を示す。
電子捕獲層を形成する場合、X線吸収層の微小な凹凸に
対して平滑に形成する必要がある。つまり第4図(a)
に示すように、電子捕獲膜8′がX線吸収層5.X線透
過基板1の微小な凹凸に対して、1、(12のごとく膜
厚の違いがある場合、最も膜厚の薄い部分において電子
捕獲に必要な最小膜厚・にしなげればならず、他の部分
では必要以上に厚くなる。この結果電子捕獲層8′を透
過するX線強度にむらが生じ、感光性高分子の一剤に対
する溶解速度の遷移部分が広がり、解像度が低下する。
したがって第4図(blに示すように電子捕獲層8″を
形成する必要がある。ここで電子捕獲層の膜厚はt3=
t4−15である。このような目的の薄膜形成法として
は真空蒸着法1反応性蒸着法またはプラズマ励起合成法
が効果的である。これらの形成法では大気圧よりも低い
圧力中で薄膜構成元素からなる原子2分子の気体を生ぜ
しめ、これをX線透過基板1.X線吸収層3の上に堆積
させる。大気圧よりも低い圧力中で行なうため気体の平
均自由工程が大きく、第4図rb)に示すように微小な
凹凸に対して膜厚むらがないように平滑に電子捕獲層8
″が形成される。真空蒸着法では炭素、べIJ IJウ
ム、ホウ素またはリチウムを電子線加熱、抵抗加熱、レ
ーザ加熱により蒸発させ炭素膜、ベリリ゛ウム膜、ホウ
素膜またはリチウム膜の電子捕獲膜が得られる。反応性
蒸着法は合成する元素を含む気体雰囲気中で反応性蒸着
を行なうものである。
酸素雰囲気中のベリリウム、ホウ素またはリチウムの反
応性蒸着では酸化ベリリウム、酸化ホウ素または酸化リ
チウムが、窒素雰囲気中のリチウムの真空蒸着では窒化
リチウムが得られる。プラズマ励起合成法は固体を加熱
して得た気体または既に気体状態の物質をプラズマ化し
て薄膜を合、成する形成法である。プラズマ化するには
、容量型。
誘導型に結合された電極に高周波を印加するのが一般的
である。プラズマ励起合成法では炭化水素ガスを用いて
炭素膜、炭化水素ガスとリチウム蒸気、ホウ素蒸気で炭
化リチウム膜、炭化ホウ素膜、窒素ガスとリチウム蒸気
で窒化リチウム膜、フッ化ニトロシルとベリリウム蒸気
またはリチウム蒸気でフッ化ベリリウム膜、フン化リチ
ウム膜、炭化水素ガスと酸素、窒素、フッ化ニトロシル
では炭素と水素・窒素・酸素・フッ素の一つ以上の元素
との化合物膜を、それぞれ得ることができる。
第5図は本発明による高コントラストマスクを用いたX
線露光実験の一例を示すグラフである。
横軸はX線の照射時間、縦軸はX線吸収層のない部分に
対応する感光性高分子の溶解速度(Ra)とX線吸収層
のある部分に対応する感光性高分子の溶解速度(Rb)
の比Ra/Rbを示す。曲線(alは従来の、電子捕獲
膜を用いない場合、(1))は本発明の電子捕獲膜を用
いた場合を示す。電子捕獲膜はプラズマ重合の炭化水素
膜で膜厚1μmである。照射X線はMo−L線(2,2
9keV )を含む最大エネルギー1skeVの連続線
で、Mo水冷陽°極に18 ke’Vの電子を衝突させ
て得た。X線透過基板は8x5N4膜、X線吸収層はA
u膜、感光性高分子はFPM(ポリ−ジメチル・テトラ
フロロプロピイル・メタクリレイト)、溶剤はメチル・
インブチルケトン(12体積)とイソプロピルアルコー
ル(8,1体積)  (7)混合溶剤である。図から明
らかなように、電子捕獲膜を用いた場合は、用いない場
合の約1.−0倍も溶解速度比(Ra/几b)が向上し
ている。また、F’PMに形成された半導体集積回路の
バタンは、電子捕獲膜を用いた場合において、良好であ
ることを確認した。
μ上説明したように、X線マスクにおいて電子捕獲膜を
形成することによりマスクのコントラストが向上し、感
光性高分子の解像性が向上する。
さらに、本発明の構造によるX線マスクを用いれば、X
線照射部分の溶解速度が大きい残溶剤に対しても未照射
部分の溶解速度はそれ程大きくならない。このため解像
性の低下なく露光時間の短縮を実現できるなど本発明の
効果は大きい。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来のX′@マスクの断面構造模式図、第2図
は従来のX線露光法の説明図、第6図は本発明のX線露
光用マスクの断面構造模式図、第4図(at及び(b)
はX線マスクに電子捕獲層を形成した場合の断面構造説
明図、第5図は本発明の詳細な説明するためのX線露光
実験結果の一例を示すグラフである。 1・・・Xa秀通過基板  2・・・補強支柱6・・・
X線吸収層 4・・・X線感光性高分子膜 5・・・半導体結晶    8・・・電子捕獲層第1 
図 1’2 図 才3図

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)X線感光性高分子膜を付着した半導体結晶基板の
    表面に対向配置させるXSa過基板基板該X線透過基板
    に設けたX線吸収層を備えてなるX線露光用マスクにお
    いて、上記X線感光性高分子膜に対向する面に、炭素、
    ホウ素、べIJ IJウム。 リチウム、酸化ホウ素、酸化ベリリウム、酸化リチウム
    、炭化ホウ素、炭化ベリリウム、炭化リチウム、窒化リ
    チウム、フッ化ベリリウム、フッ化リチウムのいずれか
    の膜及び炭素と水素・窒素・酸素・フッ素の一つ以上の
    元素との化合物からなする膜のうちから選ばれた一層又
    は複数層の膜を設け、該嘆をX線透過基板、X線吸収層
    に入射したX線により生じた光電子・オージェ電子を捕
    獲するための電子捕獲層となすことを特徴とするX線露
    光用マスク。
  2. (2)X線透過基板と、該X線透過基板に設けたX線吸
    収層を備えてなるX線露光用マスクにおいて、炭素、ホ
    ウ素、ベリリウム、リチウム、酸化ホウ素、酸化ベリリ
    ウム、酸化リチウム・炭化ホウ、素、炭化べIJ IJ
    ウム沓炭化リチウム、窒化リチウム、フッ化ペリ1ノウ
    ム、フッ化リチウムのいずれかの膜及び炭素と水素・窒
    素・酸素・フッ素の一う以上の元素との化合物からなる
    膜のうちから選ばれた一層又は複数層の嘆を、真空蒸着
    法1反゛応性蒸着法又はプラズマ励起合成法のいずれか
    により上記X線吸収層を備えたX線透過基板上に嘆厚む
    らが無いように平滑に形成することを特徴とするX線露
    光用マスクの製造法。      。
JP56156160A 1981-10-02 1981-10-02 X線露光用マスクおよびその製造法 Pending JPS5858545A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS605519A (ja) * 1983-06-24 1985-01-12 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> X線露光用マスクおよびその製法
JPS6022152U (ja) * 1983-07-20 1985-02-15 舘 一雄 剪定鋏
JPH02268414A (ja) * 1989-04-10 1990-11-02 Fujitsu Ltd X線マスク及びその製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52139375A (en) * 1976-05-18 1977-11-21 Toshiba Corp Mask for x-ray exposure
JPS5329073A (en) * 1976-08-31 1978-03-17 Toshiba Corp Mask for x-ray exposure

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52139375A (en) * 1976-05-18 1977-11-21 Toshiba Corp Mask for x-ray exposure
JPS5329073A (en) * 1976-08-31 1978-03-17 Toshiba Corp Mask for x-ray exposure

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS605519A (ja) * 1983-06-24 1985-01-12 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> X線露光用マスクおよびその製法
JPS6022152U (ja) * 1983-07-20 1985-02-15 舘 一雄 剪定鋏
JPH02268414A (ja) * 1989-04-10 1990-11-02 Fujitsu Ltd X線マスク及びその製造方法

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