JPS5859907A - ヒト毛髪用触媒入りビスマス染料系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なヒト毛髪染色用組成物にかかわる。更
に特定するに、本発明は、ビスマス塩および触媒成分を
含む該染色用組成物にかかわる。

化粧品産業において、色素は、主にヒト毛髪着色用に種
々の形態で用いられてきた。かかる用途では、人体安全
性にかかわる事柄、高い毒性を有する物質への暴露やユ
ーザの皮膚若しくは毛髪組織にもたらされうる他の悪影
響を排除せねばならぬなど考慮すべき事柄に基いて、使
用染料系に多くの制約が課されてきた。

従前、ヒト毛髪着色用、特に男性ないし女性の白髪を黒
ずませることを含む用途で、ビスマス含有染料系が用い
られてきた。

このビスマス含有染料系の使用分野では、達成される効
果を改善するために種々の添加剤や増進剤が提案されて
いる。また、多くの染料処方物および染色機構について
も報告されている。

染色業界の歴史が長いにもかかわらず、ヒト毛髪に全く
申し分のない染色用組成物はいまだに得ら、れていない
。種々の知られた毛染め用組成物の欠点として、例えば
、被処置毛髪に付与される着色の程度が比較的低く、ま
た（或は）所期着色を達成すべく染料をヒト毛髪繊維に
付与する際の効率ないし容易さが比較的低いことが挙げ
られる。

ヒト毛髪用の改良された染色系を達成しようとしてかな
りの努力が払われてきたが、基本的な毛髪染色方法を向
上させる既知手段は概ね、部分的に成功をおさめたにす
ぎない。

開発された方法は、所定の染色系で紹−される一つ以上
の欠点を改良するのに役立ってはいるが、しばしば該染
色系の他特性を一層厄介なものとし、或はヒト毛髪に使
われてきた他染色系の類似特性を改良するには何ら役立
たなかった。

ヒト毛髪および関連物質染色用の各１！既知組成物につ
いての斯界における技術レベルを以下に例示する： Ｋｒ１ｔｃｈｅｖｓｌｃｙの米国特許第２，１８５，４
６７号（１９４０年１月２日公示）には、有機染料とホ
ルムアミド又はその誘導体を用いて該有機染料のヒト毛
髪に対する付着力を局めることが開示されている。しか
しながら、ビスマス含有染料やかかる染料系に本発明の
触媒を併用して達成される利益については何ら言及され
ていない↓ Ｓ＠ｅｍａｉｌｏｒの米国特許第２，９８　Ｓ、６５１
号（１９６１年５月９日公示）は、染料および被染色物
に関して化学的に中性の水性有機溶剤を媒体とする直接
染料溶液を用いた動物ｍ維の染色に関する。而して、こ
の発明に従い多くの染色系が適用しうる旨記されている
が、本発明の主題をなすビスマス含有染料系の使用につ
いては何ら言及されていない。

米国特許ｊＩ翫０７５１２１号（１９６５年１月２９日
公示）には、ナラチン物質を染色するための２Ｒ法にし
て、コバルト、ニッケル、爾、亜鉛、パラジウム、銀、
カドミウム又はこれらの混合物の水溶液をケラチン繊維
に適用し次いで該繊維にジチオ−オキナミド溶液で処理
することよりなる２段法の使用が開示されている。しか
しながら、本発明の如きビスマス含有染料系の使用につ
いては何ら示されていない。

ＬＩｃｋ＠ｒ　ｑｉの米国特許第５．２０４５６５号（
１９４５年９月１４日公示）は、生きたヒト毛髪を含む
天然ないし合成ポリアミド繊維を染色するのに使われる
染料系に成る特定の尿素アルキル誘導体を用いることに
よって、在来技術で用いられる各種溶媒の使用に伴なう
頭皮汚れおよび（又は）ｉ［皮刺激を防ぐことにかかわ
る。しかしながら、本発明の組成物によって示される如
き高い特性を示すビスマス含有染料系の使用については
何ら教示されていない。

ｚｖｉａｋ等の米国特許第５，４０２，９８６号（１９
６８年９月２４日公示）は、染料および毛髪に対し化学
的に不活性な無色且つ無毒のアルコール類から選ばれる
水混和性アルコールを１０ｊｌｉ量襲以下で含む水性媒
質に分散せしめた直接染料を用いて毛髪を周Ｈ温度で染
色する方法にかかわる０ 丁ｍｃｋ＠ｒの米国特許第５．．６５２，２９０号（１
９７２年１月４日公示）は、広範囲の色素を含む通常水
不溶性染料用の担体兼可溶化剤としての水性媒質に溶か
したアリールおよびアル中ルグリコールエーテル混合物
を用いることを包含するヒト毛髪染色用組成物にかかわ
る。

Ｚｖｉａｋ等の別の米国特許第５，８２２，１１２号（
１９７４年７月２日公示）は、アゾ染料、塩基性染料又
は＝）ａ染料いずれかのＭ！接染料の水溶液を、２−フ
ェノキシエタノールα５〜８重１％およびエチルグリコ
ールアセテート＆５〜１２重量襲と混合してなる組成物
を適用することを含むヒト毛髪染色方法にかかわる。こ
こでも、本発明の主題をなすビスマス含有染料系の使用
や本発明に開示せる触媒成分の使用について何ら言及さ
れていない。

かくして、本発明の染料系ないし染色方法すなわち、ヒ
ト毛髪を処置するのに用いられる染料系の効力を非常に
望ましい程度に高めるぺ（特異な性質を示す触媒とビス
マス塩を用いることを包含する該系ないし染色方法は、
上記列挙した従来文献のいずれにも言及されておらず、
示唆すらされていない。

それ故、本発明の一つの目的は、在来法の類似せる毛染
め用組成物に較べ、ヒト毛髪着色効力においてかなりの
改良をもたらす、ビスマス塩と触媒成分とからなるヒト
毛髪染色用組成物を提供することである。

本発明の別の目的は、在来法の類似せるビスマス含有染
料系を眉いて従前見込まれたよりも短い時間で所期のヒ
ト毛髪着色度を達成する、ビスマス塩と触媒成分とより
なる組成物を使った、毛髪染色方法を提供することであ
る。

本発明の叙上および他の目的は、以下の詳細な説明より
明らかとなろう。

概記するに、本発明に従えば、共鳴性二重結合を有する
酸素原子又は、炭素原子に結合したエーテル基の酸素原
子いずれかを含む化学構造を有する触媒とビスマス塩よ
りなるヒト毛髪染色用組成物であって、しかも使用触媒
が水への高い溶解度および約５０〜１７０の分子量を有
することを特徴とする組成物が提供される。

また、本発明は、ビスマス塩と触媒成分に、トリエタノ
ールアミン、少くとも１種の含硫黄成分、トリトンＸ１
００および水よりなる組成物を混合してなる新規なヒト
毛髪染色用組成物を提供する。

ヒト毛髪を着色するためにビスマス含有染料系を用いる
際、共鳴性二重結合を有する酸素原子又は、炭素原子に
結合したエーテル基の酸素原子いずれかを含む化学構造
を有し且つ水への高い溶解度および約５０〜１７０の分
子量を有する触媒成分を混入することは、到達すべき着
色度の向上に大いに資し、しかも一定の毛髪試料に所期
着色度をもたらすのに必要な時間の短縮化にも資すると
わかった。

本発明の組成物の如き毛染め用組成物においては、最終
的に硫化ビスマス形状で被処置毛髪に沈着するのに必要
な溶解せる硫黄イオンとビスマスイオンとの利用を可能
にする組成物を構成すべく、水溶液に溶けないくえん酸
ビスマスの如き各種ビスマス塩が通常、トリエタノール
アミンおよび、トリトンＸ　１０　’０　（Ｒｏｈｍ＆
Ｂａ５ａ社製の湿潤剤）の如き市販ｍ満開並びに硫黄お
よびチオ硫酸ナトリウムを含む種女の他成分と一範に用
いられる。

ビスマスの硫化物は水性媒質に通常不溶であるため、そ
のイオンかも髪繊維に侵入したりそこでビスマスの硫化
物分子を形成して必要な層色度を付与したりすることが
困難になる。而して、かかるビスマスの硫化物分子は、
被処置毛髪上に実際に沈着されると概ね、毛髪に灰色を
付与する分子量２４１０７の硫化ビスマス（モノ）形状
か或は、毛髪に褐色を帯びた黒色を付与する分子１１５
１４．２０の三硫化ビスマス形状をなす。

既述の触媒成分は、該触媒の負の酸素が正のビスマスイ
オンを引付けまた該触媒の正の炭素が負の硫黄イオンを
引付けうる簡便な手段を供すると仮定される。

該引付けられたイオン同士は、毛髪繊維への侵入と後続
乾燥ののち該繊維内で結合して、有色硫るには、染料系
のｍｌ　＃　＄、分の複雑な相互作用がかかわり合い、
またヒト毛髪繊維内での硫化ビスマスないし三価・化ビ
スマスの形成に必要な硫黄を供与すべく過剰の硫黄イオ
ンの存在が要求されるとわかった。

共鳴性二重結合を有するｆ！！紫原子又は、戻素原子に
結合したエーテル基の＊＊＊子いずれかを含む化学１１
１造を有し且つ水への高い溶解度および約５０〜１７０
の分子量を有する触媒成分は、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、ブチロラ
クトン、カルピトール、ｔ４−ジオキすン、テトラヒド
ロフテンおよび他の類似化合切にして、上記化学構造、
水への高い溶解度および分子量を有する化合物よりなる
群から選定されうる。

可溶ビスマス塩染料系と約ＣＬ５〜約２０重量襲の既述
成分よりなる基本組成物を用いるとき、ヒト毛髪に付与
される着色に有意な改良が達成されうるとわかった。最
適な結果を得るには、ビシ毛髪染色用組成物の全重量を
基にして好ましくは約１０重量襲の触媒成分が用いられ
る。

本発明を更に説示するために下記例を示すが、それによ
って本発明を限定するつもりはない。

例 各偶において、本発明の好ましい組成物の効果を例示す
るのに次の如き基本組成物を用いた一トリエタノールア
ミン（ＴＥＡ）　　　ｔ００硫黄（沈降）　　　　　　
　　　　　ｎ、ｓ。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　（ＬＳＤト　　リ
　　ト　ン　Ｘ１００（湿　−曙　剤　）　　　　　　
　　　　　　　　　１１０脱イオン水　　　　　　　　
　　８７．４０触媒威分　　　　　　　　　　　１ｃＬ
Ｏ８１０（Ｌ　００ 各偶の毛染め用組成物は次のようにして調製された： 先ず、７０℃に加熱した水５０襲に、ＴＥＡとくえん酸
ビスマスを連続混合して加えた。この時点で青〜紫の曇
りが現出した。分赦せる粉末がみえなくなって溶液にな
るまで、混合を続行した。

この混合物を４０℃に冷却し、絶えずかき混ぜながら、
チオ硫酸ナトリウムを加えた。

別の容器内で、硫黄とトリトンＸ１００を水１０≦に分
散させてスラリーを得た。次いで、このスラリーを約２
０分間粉砕して硫黄塊状物が全くないようにした。。

粉砕後のスラリーを、くえん酸ビスマス、ＴＥＡおよび
チオ硫酸ナトリウムの混合物に絶えずかき混ぜながら加
え、残り％の水を用いて、スラリーの入っていた容器を
ゆすぎ、このゆすぎ水を上記混合物に加えた。

次いで、混合物に触媒成分を、更にかき混ぜながら加え
た。

種青のヒト毛髪試料に、得られた毛染め用組成物を１分
間適用したのち乾燥せしめた。

乾燥４１２４時間経たヒト毛髪試料の着色を目視評価し
、１〜１０の尺度で等級づけした。ここで１は、表１の
基本組成物中触媒成分を用いずに得られた結果を示し、
また１０は最適効果を表わすこの色比較で２４時間待っ
たのは、例ｘＸで観察される如く、漸進的な暗色化が生
じたためである例■〜ｘ１ 表１に記載の基本組成物にして、触媒成分を含まないも
の、また本発明の毛髪染色用組成物中触媒としての相対
的効果を例示すべく他の各種成分１０重量囁を含むもの
を用いて、檀々のヒト毛髪試料を処置した。

表２に、試みた種々の鉄線成分とまた、前記手順を用い
て染色し染色後２４時時間先試料を対照と比較した、１
〜１０を尺度とする相対的等級付けの結果を掲載する。

表　　２ ■　無（対照）　　　　　　　　　　　　　　１ＨＮ−
メチル−２−ピロリドン（Ｍ−ビロール）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０ＩＮ−シフ胃へ午シルー
２−ピロリドン　　　１゜■　ブチロツク）ン　　　　
　　　　　　　８Ｖ　カルピトール　　　　　　　　　
　　　８■　ｔ４−ジオキサン　　　　　　　　　　５
■　テトラヒドロフテン　　　　　　　　　５■　ブタ
ンジオール米　　　　　　　　　°　　１■　ヘキシレ
ングリコール＊　　　　　　　１Ｘ　イソプロピルアル
コール米　　　　　　１米 Ｘ　　ベンジルアルコール（４襲＃液）　　　　　　１
■　プ★ノール（７，９≦溶液）米　　　　　１米印の
触媒は、本発明の染料系で触媒としての活性が皆無だっ
たことを意味する。

例Ｘ璽〜Ｘ■ 本発明の毛染め用組成物の種々の特徴の臨界性を立証す
るために、いくつかの染色用処方物を、前記手順に従っ
て１ｉｌｉｌ［Ｌ且つ評価した。

各組成物並びに、処置せんとするヒトの各毛髪試料への
適用後に得た相対的等級付けを表３に掲載する。

表　　６ ｘｉ　ｘｙ　ＸＶ　ＸＭ　腐 くえん酸ビスマス　　α５　　［Ｌ５　−　　　α５　
　α５トリエタノ−慶ア虐ン　ｔｏ　　　ｔｏ　　　ｔ
ｏ　　　ｔｏ　　　ｔ。

沈降硫黄　　　　　１ｌＬ５　−　　　（Ｌ５　−　　
　（１５チオ硫酸ナトリウム　（１５−α５　　α５）
リドンＸ１Ｇ０（Ｌｌ［Ｌｌｏ、１α１Ω、１水　　　
　　　　　　　　８７４　　Ｂ＆４　８７．９　８７．
９　８７．４尿素　　　　　　１（ＬＯ−−−− 翼−ビｖｓ　−ｈ　　　　−１（ＬＯ１αＱ　　１（１
０１［ＬＯ酢酸船　　　　　　−−１５−− ２４時間後の等級 付け（１〜１０）　　　　１　　　１　　　１　　　　
Ｓ　　　１０上記結果は、窒素原子に結合したカルボニ
ルを有する尿素の如き触媒成分が本発明の染料系におい
て無効であることを例示している。同様に、硫化ビスマ
スを効果的に形成するには、元素状硫黄が染色系に存在
することが臨界的である。また、酢醗鉛の如き他の重金
属塩の使用も無効であり、カくシて触媒成分は鉛塩では
なく、ビス！ス塩を以て有用且つ有利とわかる。

Ｎ　Ｎ−ＸＸＸＷ 表１に記載せる組成物のビスマス塩染料系に使用すべき
触媒成分の量範囲を例示すべく、基本組成物を基に、特
定の使用触媒成分、重量嘱のみを変える（残量は計１０
０％とするのに十分量の水とする）ことによって、いく
つかの処方物を調製した。これらの処方物を前記手順に
従って評価した。

使用触媒成分（重量％）および１〜１０の尺度で評価し
た相対色等級付けを表４、表５および表６に掲載する。

表　　４ 躇　　ｃＬ５１５ ＸＩＸ　　　Ｌ　Ｏ１５ ＸＸ　　　２．５　　　１ｓ ＸＸＩ　　　五〇　　　５　５ ＸＸＩ　　　Ｋ、ｏ　　　　ｓ　　　ａＸＸＩ　　　　
　　　　　Ｚ　　５　　　　　　　　　　１　０　　　
　　　　　１　０ＸＸＷ　　１α０　　１０　　１０ ＸＸＶ　　２０　　　１０　　１０ ＸＸＶｉ　　５０　　　１０　　１０ 表　　５ 触媒成分：　カルピトール ＸＸ％Ｉ　　　　　　　ｔ　ｏ　　　　　　　　　ＩＸ
Ｘ″４２．５　　　　　　　　１ ＸＸＤｃ５　ｏ　　　　　　　　　５ ＸＸＸ　　　　　　　７．５　　　　　　　　５ＸＸＸ
Ｔ　　　　　　２０　　　　　　　　　８ＸＸＸＭ　　
　　　　３ｏ　　　　　　　　　　６表　　６ ＸＸＸ厘　　　　　　　　　　　　１１ＸＸＸＷ　　　
　　　　　ｌ　５　　　　　　　　　１ＸＸＸＶ　　　
　　　　　Ｓ、　０　　　　　　　　　５ＸＸＸＷ　　
　　　　　　７．５　　　　　　　　　　５ＸＸＸＶＩ
　　　　　　　２　ＣＬ　Ｏ＠ＸＸ’ＮＩ　　　　　　
　３　［１０６上記例に使用した処方物は元素状硫黄と
チオ硫酸ナシ゛１ウムとを用いているが、元素状硫黄単
独、チオ硫酸カリウムの如き他種千オ硫酸塩又はこれら
の混合物も本発明方法を効果的にするのに必要な硫黄イ
オンを供与するのに役立ちうる。

同様に、丁Ｅムが錯化剤として用いられてきたが４、水
酸化アンモニ３アを含む他の類似錯化剤も効果的に使用
されうる。

以上、本発明を特定の具体化について説示したが、本発
明の範闘を逸脱することなくいくつかの変更および修正
をなしうることは当業者に明らかであろう。

代理人の氏名　　倉　内　基　弘Ｆ　　′手続補１１ミ
、１： 昭和５７年１　ｏＪ−Ｊ　１９　ＩＩ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ・用件の表示　　昭和５７年　特願第１２３Ｑ７［３壮
発明（’）　名称　　　ヒト毛髪用触媒入りビス！ス染
料系補正をする者 １１件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名称　
　　コームーインコーポレイテッド代理人 補止←番本等伸松与発叫の数− 補正の対象 一錠か峙朔か都１←へ− 明細書み発明媚→■Ｆ特許請求の範囲・発明の詳細な説
明の欄補正の内容　　別紙の通り さきに提出した明細書中成の通り補正致します。

ｔ　％許請求の範囲の欄を次の通り補正します。

合を有する酸素原子又は、炭素原子に結合したエーテル
基の酸素原子いずれかを含む化学構造を有し且つ水への
高い溶解度を示す分子量約５０〜１７０の触媒が存在す
ることを特徴とする。ヒト毛髪着色に適した染色用組成
物。

２、　触媒（ｅ）が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−シクロヘキシル−２−ピロリドン、ブチ−ラクトン、
カルピトール、１．４−ジオキサンおよびテトラヒト０
７ランより選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の染色用組成物。

五　触媒（ｅ）が１１本組成物の全電量を基にして約物
。

４　触媒（ｅ）が、本組成物の全重量を基にして約１０
重量％童で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
Ｓ項記載の染色用組成物。

組成物。

放物。

硫　　黄　　　　　　　　　　　［１５％（・上記％は
いずれも重量による）よりなることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の組成物。」２　第１３頁を別紙と
差し換えま・す。

（なお、上記特許請求の範囲第８項および第１５項の補
正箇所は、補正前の特許請求の範囲の傭中第９項の記載
によって裏付けられます）。

溶解度および分子量を有する化合物よりなる群から選定
されうる。

可溶ビスマス塩染料系と約１５〜約２０重量憾の既述成
分よりなる基本組成物を用いるとき、ヒシ毛髪に付与さ
れる着色に有意な改良が達成されうるとわかった。最適
な結果を得るには、ヒト毛髪染色用組成物の全重量を基
にして好ましくは約１０重量−の触媒成分が用いられる
。また、組成物の全重量を基にして７７．４〜９６９重
量囁量の水が用いられる。

本発明を更に説示するために下記例を示すが、それによ
って本発明を限定するつもりはない。

」（ 各輪において、本発明の好ましい組成物の効果を例示す
るのに次の如き基本組成物を用いた：くえん酸ビス！ス
　　　　　　　　α５０トリエタノールアミン（ＴＥＡ
）　　　　　ｔｏ。

硫ｊｌ（沈降）　　　　　　　　　　ａ５０チオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　α５０トリトン１１００（湿潤
剤）　　　α１０脱イオン水　　　　　　　　　８７．
４０触媒酸分　　　　　　　　　　　１α００１０α０
０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　共鳴性二重結合を有する酸素原子又は、炭素素原子
   に結合したエーテル基の酸素原子いずれかを含む化学構
   造を有する触媒とビスマス塩よりなるヒト毛髪染色用組
   成物であって、しかも前記触媒が水への高い溶解度およ
   び約５０〜１７０の分子量を有することを特徴とする組
   成物。 ２　触媒成分が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シ
   タ冒ヘキシルー２−ピロリドン、ブチｐラタトン、カル
   ピトール、ｔ４−ジオキサンおよびテトラヒト田フラン
   よりなる群から選＆よれる特許請求の範囲第１項記載の
   組成物０ 工　触媒成分が、本組成物の全重量を基にして約［Ｌ５
   〜２０重瀘−置で存在する特許請求の範匪第１項記載の
   組成物。 表　触媒成分が、本組成物の全重量を基にして約１０重
   量−量で存在する特許請求の範［ｊ１１項記載の組成物
   。 １　触媒成分がＮ−メチル−２−ビ費リドンである特許
   請求の範囲ｔＩｓ１項記載の組成物。 ＆　　触ｇ威分がＮ−シフ−ヘキシル−２−ビ！リドン
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物Ｏ７触媒成分
   がブチｐラタトンである特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ＆　触媒成分がカルピトールである特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ９　触媒成分が１４−ジオキサンである特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 １［Ｌ　　触媒成分がテトラヒト田フランである特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １ｔ　　ビスマス塩および触媒成分に少くとも１種の含
   硫黄成分、トリトン（Ｔｒ魚ｔｏｎ）　Ｘ　１００およ
   び水よりなる組成物を混合させたものよりなるヒト毛髪
   染色用組成物。 １２　　ビスマス塩約α５０重量弧および触媒成分約１
   ０重量−に、トリエタノールアミン約１００重量−１硫
   黄約１５０重量−、チオ硫酸ナトリウム約１５０重量憾
   、トリトンＸ１００約（Ｌ１０重量−および本釣８７．
   ４０重量−を混合させてなる特許請求の範囲第１１項記
   載の組成物。 １五　［ＩＧ酸成分、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
   −ジターヘキシル−２−ピロリドン、ブチｐう〜タトン
   、カルピトール、ｔ４−ジオキサンおよびテトラヒドー
   フテンよりなる群から選ばれる特許請求の範囲第１２項
   記載、の組成物。 １４、触媒成分が、本組成物の全重量を基にして約（Ｌ
   ５〜２α０重量幡量で存在し、また水が約７７、４０〜
   ９４９０重量−量で存在九る特許請求の範［第１２項記
   載の組成物。 １へ触媒成分がＮ−メチル−２−ビレリドンである特許
   請求の範囲第１２項記載の組成物０１４　　触媒成分が
   Ｎ−シクロへ中シルー２−ビｐリドンである特許請求の
   範１１［１２項記載の組成物。 １７、　　触媒成分がブチロラクトンである特許請求の
   範囲第１２項記載の組成物。 １ａ　　触媒成分がカルピトールである特許請求の範圧
   第１２項記載の組成物。 １９　　触媒成分がｔ４−ジオキサンである特許請求の
   範囲第１２項記載の組成物。 ２（Ｌ　　触媒成分がテトラヒドロ７フンである特許請
   求の範囲第１２項記載の組成物。