JPS5859964A - Ｌ−シスチンの新規結晶 - Google Patents
Ｌ−シスチンの新規結晶Info
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- JPS5859964A JPS5859964A JP15879481A JP15879481A JPS5859964A JP S5859964 A JPS5859964 A JP S5859964A JP 15879481 A JP15879481 A JP 15879481A JP 15879481 A JP15879481 A JP 15879481A JP S5859964 A JPS5859964 A JP S5859964A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はＬ−シスチンの新規な結晶に関するものであ
る。
る。
Ｌ−シスチンは、一般に入毛を塩酸で加水分解すること
によって製造されており、加水分解物からのＬ−シスチ
ンの取得は、等電点におけるし−シスチンの溶解度が極
めて低いことから、主に中和晶析によって行なわれてい
た。しかしながら、この方法によって析出するし一シス
チンの結晶は板状であるために固液分離の際に結晶に残
留する付着母液の量が多くなってしまうという問題点が
あった。付着母液量が多くなることによって、結晶側の
純度が悪くなってしまうことに加え、結晶を洗浄する水
量も多大になってしまう。さらに、結晶中の含水量が多
くなることから結晶の乾燥に要する熱量が多大になり、
しかも乾燥時に結晶が固結しやすくなってしまう。この
結晶形が板状であることによる欠点は上記のような付着
母液量が多くなってしまうことのみによるのではなく、
得られた乾燥品が飛散しやすく、またその比容が犬きく
なってしまうという問題点もあった。
によって製造されており、加水分解物からのＬ−シスチ
ンの取得は、等電点におけるし−シスチンの溶解度が極
めて低いことから、主に中和晶析によって行なわれてい
た。しかしながら、この方法によって析出するし一シス
チンの結晶は板状であるために固液分離の際に結晶に残
留する付着母液の量が多くなってしまうという問題点が
あった。付着母液量が多くなることによって、結晶側の
純度が悪くなってしまうことに加え、結晶を洗浄する水
量も多大になってしまう。さらに、結晶中の含水量が多
くなることから結晶の乾燥に要する熱量が多大になり、
しかも乾燥時に結晶が固結しやすくなってしまう。この
結晶形が板状であることによる欠点は上記のような付着
母液量が多くなってしまうことのみによるのではなく、
得られた乾燥品が飛散しやすく、またその比容が犬きく
なってしまうという問題点もあった。
本発明者らはＬ−シスチンの分離精製工程におけるこの
ような問題点を解決すべく種々検討を行なっていたとこ
ろ、偶然、柱状の新規結晶の取得に成功し、この新規結
晶を晶析させることによって前記の分離精製工程におけ
る問題点をことごとく解消しうろことを知って、これに
基いて本発明を完成したものである。
ような問題点を解決すべく種々検討を行なっていたとこ
ろ、偶然、柱状の新規結晶の取得に成功し、この新規結
晶を晶析させることによって前記の分離精製工程におけ
る問題点をことごとく解消しうろことを知って、これに
基いて本発明を完成したものである。
すなわち本発明は、Ｃｕ−Ｋ 線を用いて粉末Ｘ線回折
法で測定した場合に、約１６．２°および約３０．０°
ノ回折角度（２θ）にピークを有する回折図形が得られ
ることを特徴とする新規なし一シスチン結晶に関するも
のである。
法で測定した場合に、約１６．２°および約３０．０°
ノ回折角度（２θ）にピークを有する回折図形が得られ
ることを特徴とする新規なし一シスチン結晶に関するも
のである。
この新規結晶は以下のような物性を有している。
（１）Ｘ線回折
Ｃｕ −Ｋｑ線を用いて粉末法で測定した本発明の結晶
のＸ線回折図を第１図に、そして同様に測定した従来の
板状結晶のＸ線回折図を第２図にそれぞれ示す。
のＸ線回折図を第１図に、そして同様に測定した従来の
板状結晶のＸ線回折図を第２図にそれぞれ示す。
図から明らかな如く、本発明の結晶は回折角度（２θ）
が１６．２°、１８．６°、２６．８°、２９．２°お
よび３０．０°のところに回折強度の大きなピークを有
しておシ、一方、従来の結晶は１８．８°および２８５
゜のところに大きなピークを有している。
が１６．２°、１８．６°、２６．８°、２９．２°お
よび３０．０°のところに回折強度の大きなピークを有
しておシ、一方、従来の結晶は１８．８°および２８５
゜のところに大きなピークを有している。
（２）赤外線吸収スペクトル
ＫＢｒ錠剤法で測定した本発明の結晶の赤外線吸収スペ
クトルを第３図に、そして従来の結晶の赤外線吸収スペ
クトルを第４図に示す。
クトルを第３図に、そして従来の結晶の赤外線吸収スペ
クトルを第４図に示す。
（３） 元素分析
理論値（チ） ２９．９９５．０３１１．６６２６．
６３２６．６９実測値（チ） ２９．９２’５．１１
１１．８１２６．５０２６．７５（４）融 点 本発明の結晶 ２１５〜２１８℃（分解）従来の結晶
２０５〜２１１℃（分解）（５）比旋光度 〔α冗０＝−２２３，１°（Ｃ＝ ２ 、 ］−ＮＨＣ
４）（６） 外 形 従来の結晶は通常は六角板状であったのに対し、本発明
の結晶は一般に柱状である。起晶時および成長の初期に
は菱形を呈することもあるが、いずれにせよ非常に厚み
があることが特徴である。
６３２６．６９実測値（チ） ２９．９２’５．１１
１１．８１２６．５０２６．７５（４）融 点 本発明の結晶 ２１５〜２１８℃（分解）従来の結晶
２０５〜２１１℃（分解）（５）比旋光度 〔α冗０＝−２２３，１°（Ｃ＝ ２ 、 ］−ＮＨＣ
４）（６） 外 形 従来の結晶は通常は六角板状であったのに対し、本発明
の結晶は一般に柱状である。起晶時および成長の初期に
は菱形を呈することもあるが、いずれにせよ非常に厚み
があることが特徴である。
（７）色
無色ないし白色
（８）溶解度
溶解度は従来の結晶とほぼ同じであるが、本発明の結晶
のほうがやや高い。溶解度曲線を第５図に示す。図中Ａ
は本発明の結晶の溶解度曲線をセしてＢは従来の結晶の
それを表わしている。
のほうがやや高い。溶解度曲線を第５図に示す。図中Ａ
は本発明の結晶の溶解度曲線をセしてＢは従来の結晶の
それを表わしている。
（９） 結晶転移
本発明の結晶をＬ−／スチンの飽和水溶液中に投入し、
４０℃で２０時間放置したところ一部が板状結晶に転移
していたので、４０℃における安定形は板状結晶であり
、本発明の結晶は準安定形である。
４０℃で２０時間放置したところ一部が板状結晶に転移
していたので、４０℃における安定形は板状結晶であり
、本発明の結晶は準安定形である。
尚、上記の物性値は実施例１で得られた結晶を用いて測
定したものである。
定したものである。
以上の物性値のうち、元素分析および比旋光度の結果か
ら本発明の結晶はＬ−シスチンであることがわかるが、
Ｘ線回折および赤外線吸収スペクトルが異なり、特に本
発明の結晶の場合には大きなピークがある回折角度の約
１６．２°と約３０．０°のところに従来の板状結晶の
場合には全くピークが見出されないところから本発明の
結晶は明らかに従来の結晶と別異のものであり、新規結
晶であると認定するにいたった。
ら本発明の結晶はＬ−シスチンであることがわかるが、
Ｘ線回折および赤外線吸収スペクトルが異なり、特に本
発明の結晶の場合には大きなピークがある回折角度の約
１６．２°と約３０．０°のところに従来の板状結晶の
場合には全くピークが見出されないところから本発明の
結晶は明らかに従来の結晶と別異のものであり、新規結
晶であると認定するにいたった。
本発明の結晶が析出するし一シスチン溶液は特に限定さ
れるものではないが、一般に低純度の溶液より高純度の
溶液のほうが本発明の結晶が析出しやすい。また、存在
する酸は塩酸より硫酸のほうが好適でア名。しかし、塩
酸を用いた場合でもシードすることによって本発明の結
晶を析出させることかできる。Ｌ−シスチンの濃度は低
いほうがよく、例えば５ｇ／ｄｔとか７ｇ／ｄｔの溶液
からは柱状晶が析出しやすいが、１０ ｇ／ｄｔの浴液
から柱状晶を析出させるのは容易ではない。本発明の結
晶が析出しやすいＬ−／ステン溶液の例としては、入毛
を鉱酸で加水分解した液、光学分割または酵素反応によ
って得たＬ−シスチン溶液、それらの液からし一シスチ
ンの製品結晶を増得するに至るまでの各種工程液、等を
挙げることができる。
れるものではないが、一般に低純度の溶液より高純度の
溶液のほうが本発明の結晶が析出しやすい。また、存在
する酸は塩酸より硫酸のほうが好適でア名。しかし、塩
酸を用いた場合でもシードすることによって本発明の結
晶を析出させることかできる。Ｌ−シスチンの濃度は低
いほうがよく、例えば５ｇ／ｄｔとか７ｇ／ｄｔの溶液
からは柱状晶が析出しやすいが、１０ ｇ／ｄｔの浴液
から柱状晶を析出させるのは容易ではない。本発明の結
晶が析出しやすいＬ−／ステン溶液の例としては、入毛
を鉱酸で加水分解した液、光学分割または酵素反応によ
って得たＬ−シスチン溶液、それらの液からし一シスチ
ンの製品結晶を増得するに至るまでの各種工程液、等を
挙げることができる。
晶析温度は高いほうがよく、例えば５０℃とか８０℃で
は柱状晶が比較的析出しやすいが、２０℃では柱状晶は
得にくい。晶析の際に予め柱状晶をシードすることは極
めて有効である。シード量は少なくてよい。
は柱状晶が比較的析出しやすいが、２０℃では柱状晶は
得にくい。晶析の際に予め柱状晶をシードすることは極
めて有効である。シード量は少なくてよい。
・晶析方法としては、上記のほかは常法に従って行なえ
ばよい。すなわち、適当な速度で攪拌しながら溶液中の
結晶が成長するように徐々にアルカリを添加して溶液の
ＰＨがＬ−シスチンの等電、ａ付近になったらアルカリ
の添加を終了し、必要により１〜３時間時間数置して熟
成を行ない、結晶を分離して水洗し、次の工程に移れば
よい。
ばよい。すなわち、適当な速度で攪拌しながら溶液中の
結晶が成長するように徐々にアルカリを添加して溶液の
ＰＨがＬ−シスチンの等電、ａ付近になったらアルカリ
の添加を終了し、必要により１〜３時間時間数置して熟
成を行ない、結晶を分離して水洗し、次の工程に移れば
よい。
本発明の結晶は固液分離性が良好であるところから、晶
析工程における精製効果が大きく、また結晶分離操作が
容易である。製品結晶取得工程においては、従来の板状
結晶の場合には乾燥前の含水量が１５〜３０％もあった
ために乾燥の熱負荷が大きく、また乾燥時に結晶が固結
しやすかった力瓢本発明の結晶を晶析させれば含水量を
２〜６チに低下させることができ、熱負荷と固結の問題
点を大巾に改善することができる。製品結晶の密比容に
ついても従来品では１．５〜３．５ ｍＶｇ程度であっ
たのに対し本発明品では１．３〜１．３ ｍｌ／ｇ程度
に低下し、その結果、本発明品は運搬、保存等において
便宜である。
析工程における精製効果が大きく、また結晶分離操作が
容易である。製品結晶取得工程においては、従来の板状
結晶の場合には乾燥前の含水量が１５〜３０％もあった
ために乾燥の熱負荷が大きく、また乾燥時に結晶が固結
しやすかった力瓢本発明の結晶を晶析させれば含水量を
２〜６チに低下させることができ、熱負荷と固結の問題
点を大巾に改善することができる。製品結晶の密比容に
ついても従来品では１．５〜３．５ ｍＶｇ程度であっ
たのに対し本発明品では１．３〜１．３ ｍｌ／ｇ程度
に低下し、その結果、本発明品は運搬、保存等において
便宜である。
以下、実施例を示す。
実施例１
３５ｇのし一シスチンに１．４ ｍｏｔ／ｌの硫酸を加
えて５００ ｍｌのし一シスチン溶液を調製し、これを
１を容の晶析用フラスコに入れた。このＬ−シスチン溶
液を５０℃に保ち、そこへ３０％ＮａＯＨ溶液をＬ−シ
スチン溶液の−が４になるまで徐々に添加した。添加時
間は３時間であり、３０１ Ｎａ０）ｆの添加量は１８
７ｇであった。この中和晶析で析出した結晶は柱状晶で
あり、固液分離して得られた湿結晶の含水量は２．９％
であった。
えて５００ ｍｌのし一シスチン溶液を調製し、これを
１を容の晶析用フラスコに入れた。このＬ−シスチン溶
液を５０℃に保ち、そこへ３０％ＮａＯＨ溶液をＬ−シ
スチン溶液の−が４になるまで徐々に添加した。添加時
間は３時間であり、３０１ Ｎａ０）ｆの添加量は１８
７ｇであった。この中和晶析で析出した結晶は柱状晶で
あり、固液分離して得られた湿結晶の含水量は２．９％
であった。
得られた湿結晶はし一シスチン飽和溶液中に懸濁して固
液分離する洗浄操作を２回行ない、最後に少量の水で洗
浄して乾燥し、各種の物性値の測定に供した。
液分離する洗浄操作を２回行ない、最後に少量の水で洗
浄して乾燥し、各種の物性値の測定に供した。
実施例２
３５ｇのし一ンスチンに１．４ ｍｏｌ／Ｌの塩酸を加
えて５００ ｍｌのＬ−７ステン浴液を調製し、これを
１６容の晶析用フラスコに入れた。このＬ−７ステン溶
液を５０℃に保ち、そこへ約４７ｇの３０％ＮａＯＨを
投入してから実施例１で得られた柱状晶０．１ｇを細か
く砕いて添加した。数分後に柱状晶が誘発起晶してきた
。３０分間攪拌後３０チＮａＯＨの添加を再開し、２時
間かけて−が４になるまで徐々に添加した。３０％Ｎａ
ＯＨの添刀１］量は全部で９４ｇであった。この中和晶
析で析出した結晶は柱状晶であり、固液分離して得られ
た湿結晶の含水量は３．５％であった。得られた結晶を
水洗後乾燥してＸ線回折などの分析を行ない、実施例１
の柱状晶と同じ結晶であることを確認した。
えて５００ ｍｌのＬ−７ステン浴液を調製し、これを
１６容の晶析用フラスコに入れた。このＬ−７ステン溶
液を５０℃に保ち、そこへ約４７ｇの３０％ＮａＯＨを
投入してから実施例１で得られた柱状晶０．１ｇを細か
く砕いて添加した。数分後に柱状晶が誘発起晶してきた
。３０分間攪拌後３０チＮａＯＨの添加を再開し、２時
間かけて−が４になるまで徐々に添加した。３０％Ｎａ
ＯＨの添刀１］量は全部で９４ｇであった。この中和晶
析で析出した結晶は柱状晶であり、固液分離して得られ
た湿結晶の含水量は３．５％であった。得られた結晶を
水洗後乾燥してＸ線回折などの分析を行ない、実施例１
の柱状晶と同じ結晶であることを確認した。
次に −
１１同じように調製したし一シスチン溶液５００ｍ１を
用い、柱状晶を７−ドしなかったほかは前記と同様にし
″ＣＬＣシーチンを晶析したところ得られた結晶は板状
晶であり、湿結晶の含水量は２５チであった。
用い、柱状晶を７−ドしなかったほかは前記と同様にし
″ＣＬＣシーチンを晶析したところ得られた結晶は板状
晶であり、湿結晶の含水量は２５チであった。
実施例３
２−アミノ−チアゾリン−４−カルボ／酸を原料と、し
てＬ−７ステインおよびＬ−シスチンを含む発酵液を特
開昭５１−１３６６１９の方法によって得た。この発酵
液を特開昭５３−１１２８１１の方法によって処理して
純度９５．０％の粗し−シスチン３７ｇを得、この粗シ
スチンに１．４ ｍｏＬ／Ｌの硫酸を加えて５００ ｍ
ｌの溶液を調製した。
てＬ−７ステインおよびＬ−シスチンを含む発酵液を特
開昭５１−１３６６１９の方法によって得た。この発酵
液を特開昭５３−１１２８１１の方法によって処理して
純度９５．０％の粗し−シスチン３７ｇを得、この粗シ
スチンに１．４ ｍｏＬ／Ｌの硫酸を加えて５００ ｍ
ｌの溶液を調製した。
得られた粗し−シスチ／溶液に活性炭１０ｇを加えて１
時間攪拌したのち濾過し、脱色液を１を容ノ晶析用フラ
スコに入れた。この脱色液を５０℃に保ち、そこへ約９
５ｇの３０ ％ ＮａＯＨを投入してから実施例１で得
られた柱状晶０，１ｇを細かく砕いて添加した。数分後
に柱状晶が誘発起晶した。
時間攪拌したのち濾過し、脱色液を１を容ノ晶析用フラ
スコに入れた。この脱色液を５０℃に保ち、そこへ約９
５ｇの３０ ％ ＮａＯＨを投入してから実施例１で得
られた柱状晶０，１ｇを細かく砕いて添加した。数分後
に柱状晶が誘発起晶した。
３０分間攪拌後３０ ％ ＮａＯＨの添刀口を再開し、
２時間かけてｐＨ３まで徐々に添加した。
２時間かけてｐＨ３まで徐々に添加した。
この中和晶析で析出した結晶は柱状晶であり、固液分離
して得られた湿結晶の含水量は５．２％であった。得ら
れた結晶を水洗後乾燥してＸ線回折などの分析を行ない
、実施例１と同じ結晶であることを確認した。
して得られた湿結晶の含水量は５．２％であった。得ら
れた結晶を水洗後乾燥してＸ線回折などの分析を行ない
、実施例１と同じ結晶であることを確認した。
第１図は本発明の結晶のＸ線回折図であり、第２図は従
来の結晶のＸ線回折図である。第３図は本発明の結晶の
赤外線吸収スペクトルを示すものであり、第４図は従来
の結晶の赤外線吸収スペクトルを示すものである。第５
図は本発明の結晶（Ａ）と従来の結晶（Ｂ）の溶解度曲
線である。
来の結晶のＸ線回折図である。第３図は本発明の結晶の
赤外線吸収スペクトルを示すものであり、第４図は従来
の結晶の赤外線吸収スペクトルを示すものである。第５
図は本発明の結晶（Ａ）と従来の結晶（Ｂ）の溶解度曲
線である。
Claims (1)
- Ｃｕ −Ｋ（、線を用いて粉末Ｘ線回折法で測定した場
合に、約１６．２°および約３０．０°の回折角度（２
θ）にピークを有する回折図形が得られることを特徴と
するし一シスチン結晶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15879481A JPS5859964A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Ｌ−シスチンの新規結晶 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15879481A JPS5859964A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Ｌ−シスチンの新規結晶 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859964A true JPS5859964A (ja) | 1983-04-09 |
Family
ID=15679481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15879481A Pending JPS5859964A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | Ｌ−シスチンの新規結晶 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859964A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103264995A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-28 | 山东天维膜技术有限公司 | 一种硫酸法生产胱氨酸过程中硫酸回收工艺 |
| CN109111382A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-01 | 湖北远大生物技术有限公司 | 一种高松密度l-胱氨酸的制备方法 |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP15879481A patent/JPS5859964A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103264995A (zh) * | 2013-05-30 | 2013-08-28 | 山东天维膜技术有限公司 | 一种硫酸法生产胱氨酸过程中硫酸回收工艺 |
| CN109111382A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-01 | 湖北远大生物技术有限公司 | 一种高松密度l-胱氨酸的制备方法 |
| CN109111382B (zh) * | 2018-09-19 | 2020-06-23 | 湖北远大生物技术有限公司 | 一种高松密度l-胱氨酸的制备方法 |
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