JPS5861148A - ポリウレタン、ポリホスホネ−ト及びポリカ−ボネ−ト樹脂の熱可塑性三元成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体配合物に関するものであり、そしてより
特に熱可塑性ポリウレタン、ポリホスホネート及びポリ
カーｌネートからなる成形用組成切に関するものである
。

熱可塑性ポリウレタン類（以下ではＴＰＵ）Ｆｉそれら
の独％な機械的性質の組み合わせの九めに種々の成形用
途で広く使用されてきている。それらから成形された製
品は自動車、電気、機械装着及び靴産業における用途に
関する厳しい技術基準に合致している。しかしながら、
ＴＰＵの可燃評価（ＵＬ−９４−３，１８ｍ、＄’−ｆ
ｆｉ）のために、比較的大きい耐炎性が要求されるよう
なある種の用途におけるそれらの利用は制限されてｈ２
１゜ハロダン化され几難燃剤が、単独で又は酸化アンチ
モンと組み合わされて、これらの樹脂の耐炎性全改良す
ることは報告されているが、燃焼に伴なうへロｒン化水
素の発生時の腐食が決定的要素となるようなある種の用
途には適さないことが知られている。

熱可塑性ポリホスホネート類の特徴は、非常に高い耐炎
評価を有することである−例えばドイツ特許出願Ｐ２９
４４０９＆５参照、しかしながら、部分的にはそれらの
機械的性質基準のために熱可塑性イソホスホネート類は
比較的狭い適用分野で有利に使用される。

それらの個々の有用な性質全組み合わせるという目的の
ために、ＴＰＵ及びある種の熱可塑性ポリホスホネート
とのＩり配合物が報告されている。

ＴＰＵとの配合物中の成分として望ましいある種の他の
熱可塑性ポリホスホネート類は非融和性でありそしてそ
れと容易に配合しない、そのような配合物を製造する次
めの試みはいつも、成形用途に適さない劣悪に分散され
た不均質混合物を生じてい７’ｌ−０ 改良された可燃性評価基準により特徴づけられている、
ポリウレタン、ポリホスホネート及びポリカーｌネート
樹脂の均質な良く分散された配合物からなる熱可塑性三
元成形用組成物は、熱可塑性Ｉリカレタンをポリホスホ
ネート及び４リカーｌネートからなる二元組成物と配合
及び共融解させることにより製造される。

！、熱可塑性Ｉリウレタン類 本発明の概念では％熱可塑性ポリウレタン類はジイソシ
アネート、Ｉリエステル又はぼりエーテル及び鎖延長剤
から一般に製造されたものである。

これらの熱可塑性ポリウレタン類は実質的に線状であり
そして熱可塑性加工性を保有している。

熱可塑性ポリウレタン類は、ここで参考用に記しておく
米国特許＆２１４４１１中に開示されてｂる方法により
合成できる。熱可塑性４リウレタン用の出発物質として
使用できる特に有用な４リエステル樹脂はアジピン酸及
び少なくとも１個の第一級水酸基を有するグリコールか
ら製造される。

アゾピン酸を少なくと４１個の第−級水酸基全盲する適
当なグリコール又はグリコール類の混合物と縮合させる
。縮合は、約α５〜約１０の酸価に達し九とＩＫ、停止
される０反応中に生成した水はそれと同時に又はそＯｗ
ｋに除去されて、その結果最終的な水含有量は約α０１
〜約α０２％、好適には約αＯ１〜α０．５％となる。

アジピン酸との反応ではいずれかの適当なグリコール、
剣先ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ヘキサンノオール、ビス−（ヒドロ
キシメチルシクロヘキサン）、１．４−７”タンソオー
ル、ジエチレングリコール、２．２−ツメチルプロピレ
ングリコール、ｌ、３−プロピレングリコールなど、が
使用できる。グリコール類の他に、少量の、約１％まで
の、三価アルコール、ｆｌｌ、ｔハ）リメチロールプロ
パン、グリセリン、へ卑サントリオールなど、をグリコ
ール類と共に使用できる。生成し次ヒドロキシルポリエ
ステルは、少なくとも約６００の分子量、約２５〜約１
９０の、好適には約４０〜約６０の間の、水酸価、約α
５〜約２の間の酸価、及び約α０１〜約α２％の水含有
量を有することができる。

エラストマーの製造で使用される有機ジイソシアネート
は好適Ｋｄ４，４’　−ゾフユニルメタンノイノシアネ
ートである。４．４’ｌ’フエニルメタンゾイソシアネ
ートが約５％以下の２，４′−ジフェニルメタ／シイツ
クアネート及び約２％以下のジフェニルメタ／シイツク
アネートの二量体を含有していることが望ましい、ｎｃ
ｔ　　として計算され九酸性度が約ａｏｏｔ〜α２％で
あることも望ましい０％ＨＣＩ　　として計算された酸
性度は、熱いメタノール水溶液中でインシアネートから
塩素を抽出することにより、又は水を用いる加水分解で
塩化ａｊＥ金遊離しそして抽出物１ｒ標準硝酸＃！溶液
で研和して存在している塩化物イオン濃度を得ることＫ
より測定される。

熱可塑性ぼりウレタン類の製造においては他のジイソシ
アネー）ＩＩ、例えばエチレンジイソシアネート、エチ
リデンジインシアネート、プロピレンジイソシアネート
、エチレンジイソシアネート、シクロペンチシン−１，
３−ジイノシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジ
イソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジインシ
アネート、２．４−）リレンジイソシアネート、２．６
−）リレンジインシアネー）、２．？！−ゾフェユニプ
ロノダンー４．４’−１’インシアネー１”、’！’−
フェニユニゾイソシアネー）、ｆｉ−フユニレ／ゾイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、１゜４−ナ
フチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソ
シアネート、ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート
、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェ
ニルスルホン−４，４′−ジイソシアネート、ジクロロ
へキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンＶイソシアネート、１−クロロベンゼン−２
，４〜ゾイソシアネート、フルフリリデンゾイソシアネ
ートなど、４使用できる。

インシアネート基と反応性である活性水素含有基を有す
る適当な鎖延長剤、的えはエチレングリコール、クロぜ
レンダリコール、ブチレンクリコール、ｌ、４−ブタン
ジオール、プテンゾオール、ツデンνオール、キシリレ
ンダリコール、アンレンゲリコール、ｌ、４−フェニレ
ン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、１，３−フ
ェニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス
−（ヒドロキシメチル−シクロヘキサン）、ヘキサンジ
オール、千オＶダリコールなどｔ包含しているＶオール
類冨エチレンシア電ン、プロピレンリア電ン、ツチレン
ジアイン、ヘキサメチレｙｔ）アミノ、シクロヘキシレ
ンシアイン、フェニレンシア電ン、トリレンＶアンン、
キシリレンジアミン、３．３′−ジクロロベンジシン％
−３，３′−ジニトロベンゾシンなどを包含しているＶ
アミン類；例えばエタノールアミン、アミノクロピルア
ルコール、２．２−ゾメチルグロパノールアミン、３−
アミノシクロヘキシルアルコール、ｐ−アミノペンジル
アルコールなど、を使用できる。米国特許λ６２へ５１
１８．２．＠２Ｌ１６１Ｓ及び２．７２　Ｑ、６１Ｂ（
これらの全てはここでは参考用として記しておく）中に
挙げられている二官能性の鎖延長剤を使用できる。希望
により、少量の多官能性物質も利用できる。しかしなが
ら、この多官能性鎖延長剤は約１重量％以上の量では存
在してはならない、この用途では、適当な多官能性化合
物、例えばグリセリン、トリメチロールクロパン、ヘキ
サントリオール、ペンタエリトリットなど、を使用でき
る。

ぼりエステル、有機ジイソシアネート及び鎖延長剤を個
々に好適には約ｓｏＣ〜約１３５°の温度に加熱し、そ
して次にポリエステル及び鎖延長剤ｔ−実質的に同時ｖ
Ｃｙイソシアネートと混合できる。好適には、それぞれ
があらかじめ加熱されている鎖延長剤及びポリエステル
を最初に混合し、そして生成した混合物を加熱されたジ
イソシアネートと混合する。この方法は、延長剤及びポ
リエステルはジイソシアネートの添加前に反応せずその
結果ジイソシアネートとの急速混合が促進されるという
理由の九めに好適である。

ポリエステル、鎖延長剤及びジイソシアネートの混合は
、短時間に三成分の密な混合を生じるスタラーを備え友
ものの如き機械的ミキサーを用いることにより遣尚に実
施できる。物質が粘着性にｆｋりはじめたなら、温度を
下げるか、或いは１００重量部のポリエステルを基にし
て約α００１〜αＯＳＯ重量部という少量のくえん酸な
ど金加えて反応を遅めることができる。もちろん、反応
速度を増す念めに、反応混合柳に適当な触媒、例えば米
国特許λ６２へ５１６．４６２１．１６６及び４７ｇ＆
６１ｇ（全てここでは参考用と記しておく）中に示され
ているような第三級アミン類、を加えることもできる。

本発明の概念で使用できる熱可塑性ポリウレタンを製造
する友めの他の技術は、テキストポリウレタン類：化学
及び技術（Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　：Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔａｃｈｔｓｏｌｏｇｙ　）、１１
巻、２９９〜４５２頁、Ｊ、Ｈ，サンダー、ｘ　（Ｓａ
ｕｎｄｇｒａ　）及びに、Ｃ０７す７　シュ（Ｆｒ１ｓ
ｅｈ　）　、インターサイエンス・ノ臂プリツシャース
、ニューヨーク１９６４中及び小冊子テキシンウレタン
弾性可塑物質に関する加工ハンドブック（Ａ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇＨａｎｄｂｏｏｋ　ｆｏｒ　Ｔａｔｔｉｎ
　Ｕｒａｔｈａｔｕ　Ｅｌａａｔｏｐｌａ−ａｔｉｏ　
Ｍａｔｅｒｉａｌｍ　）　、モペイ・ケミカル輪コーポ
レーションφピッツバーグ、ペンシルバニア州、中に開
示されており、両者ともここでは参考用に記しておく。

アゾベート４リエステル類が適当な熱可塑性ポリウレタ
ン類の製造において好適であるが、こはく酸、スペリン
酸、セパシン酸、しゆう酸、メチルアノピン酸、ダルタ
ル酸、ピメリン＃、アゼライン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸など金基にし九ポリエステル類も使
用できる。

熱可塑性１メリクレタン類の製造用に適しているポリエ
ステル類にＶｉ、ラクトン類、例えばカプロラクトン類
、の重合生成物を基にし尼ものも包含される。

熱可塑性Ｉジウレタン類の製造において、ポリエステル
の代りにポリエーテル、好適には約６００〜１００００
閣のそして好ましくは約１０００の平均分子量を有する
ポリテトラメチレングリコール、も使用できる。例えば
４リプロピレングリコール、４リエチレングリコールの
如き他のポリエーテル類も、それらの分子量が約６００
以上であるなら使用できる。

本発明の概念において適している熱可塑性ポリウレタン
類を製造するためには、上記の及び他の熱可塑性４ｙウ
レタン類１例えば米国特許２．６２１．１６４＄、λ丁
２甑６１８、亀！１４４１１、スフ７亀８１０．カナダ
特許７５４２３Ｂ、７１３５７７及び８４２Ｂ’ＢＳ＜
全てこ（では参照用として記しておく）中に開示されて
いるもの、が適している。

ここで使用されてｂる”熱可塑性４リウレタ／”とは一
方では、ジインシアネート、Ｉリエステル又は４リエー
テル及び鎖姑長剤から製造されそして圧縮もしくは射出
成形の全ての標準的技術により又は押し出しにより加工
可熊な塊状重合体であるとも定義できる。

■、熱可塑性Ｉリホスホネート類 本発明の概念では、熱可塑性４１３ホスホネートとは、
それらの分子構造が の繰返し単位により表わされること並びに構造Ａ及びＢ
中のりん原子と結合している末端勇がのいずれかである
こと並びに上記の酸禦と結合している末端員が のいずれかであることを特徴とする、ａｏｏｏまでの分
子ｔｒ有する粒子が透過可能な議を用いる膜浸透圧によ
り測定された１１，０００〜２２へ０００゜好適には２
０，０００〜２０　ＱＯＯＯ，の間の数平均分子量を有
する分枝鎖状もしくは非分枝−状の樹脂であることがで
きる。Ａ十Ｂの合計に対するＢの割合は０．００１〜３
モル％である。上記の表示において、Ｒ８はＣ１−〇、
！アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルケニル、Ｃ６〜Ｃ，。シク
ロアルキル、Ｃ−〜Ｃ，，シクロアルクニル、Ｃ１〜Ｃ
Ｈアリールアルキル又はＣ・〜ｃｕｅアリールアルケニ
ルの少なくとも１種を示し、各場合ともアリール基は未
置換であっても又は１〜５個のＣ１〜Ｃ４アルキル基に
よりもしくは１〜Ｓ個のハロダン原子（弗素、塩素もし
くは臭ｌＡ）によりもしくは上記のアルキル基及びへ〇
ｒン原子によシ置換されていてもよく； Ｘは下記の基の少なくとも１種金示し：Ｃ８〜Ｃ４アル
キレンビスーフェニレンＣ１〜Ｃ１ｌシクロアルキレン
ビス−フェニレンここで７エール核は未置換であっても
又は１〜４個のＣ１〜Ｃ，アルキル基によりもしくは１
〜４個のハロダン原子（弗素、塩素もしくは臭素）によ
りもしくは上記のアルキル基及びハロダン原子により置
換されていてもよく；そしてナフチレン核は未置換であ
っても又は１〜６ｆｓの上記の基もしくは原子の少なく
とも１８１により置換されていでもよ〈； Ｙはフェノール系水酸基が除かれている三官能性の単核
の、又は三官能性もしくは四官能性の多核のフェノール
の三官能性もしくは四官能性残渣を表わし、（多核フェ
ノールの場合）１個もしくは２個のフェノール系ヒドロ
キシ基を有する芳香族核は脂肪族Ｃ８−〇、炭化水素基
により又は少なくとも１個のベンゼン基により連結され
ており；ａ＝ｏ、ｇｚｌ、＆−１及び同時にＲ，−Ｙｌ
千〇−Ｘ　Ｏ）６Ｆ又はＥ＠ｘＸ、　ここでｖ’−Ｙ及
び６′；ｌ又は２である場合、ＹはＸｆ表わし。

ａ冨Ｏ又は数１であり寥 ６＝Ｏ又は数１であり蟇 ＯＷＯ又は数１もしくは２、好適にＦｌｇ　＝　１もし
くは２であり； α及びｂがそれぞれＯである場合Ｒ，−Ｒ１であり、こ
の場合Ｙは上記の如き三官能性又は四官能性基を表わし
、この場合Ｙは上記の如き三官能性又は四官能性基を表
わさなければならず； ６及びｂがそれぞれ数１である場合、Ｒ８はＸ又はｙ’
＋ｏ−ｘ−ｏ　）、　ｉ表わし；Ｄは同−又は異なる基
を表わし、そしてＣ１〜Ｃ４アル中ル基又はハロダン（
Ｆ、Ｃ１もしくはＤｒ）を表わし、そして ｐ＝０又は１〜Ｓの数、好適にはｐ＝０、である。

上記の定義は好適には下記の意味を有する：Ｒ１はメチ
ル、エチル又はペンシル基の少なくとｔｔｍ、特にメチ
ル全表わし、 Ｘはフェニレン、ビフユニリレン、Ｃ８〜Ｃ４アルキレ
ンビス−フェニレン（この場合各フェニル核は１〜ｒ個
のメチル基により置換されていてもよい）、シクロヘキ
シレン−？スーフエニレン、オキクービス−フェニレン
、チオ−ビス−フェニレン、スルホニル−ビス−フェニ
レン、特にＣ８〜Ｃ４アルキレン−ビス−フェニレン（
この場合各フェニル核はｌもしくは２個のメチル基によ
り置換されていてもよい）管表わし； Ｙはフェノール系水酸基が除かれている三官能性の単核
の、又轄三盲能性もしくは四官能性の多核のフェノール
の三官能性もしくは四官能性残渣を表わし、多核フェノ
ールの場合、１個もしくは２個のフェノール系ヒト窒キ
シ基全盲する芳香族核は脂肪族Ｃ６〜Ｃ丁炭化水素基に
より又は少なくとも１個のベンゼン雇によｐ連結されて
いてもよく、ａ＝Ｏ又は数１であり： ｂ＝ｏ又は数１であり； Ｏ＝数１又は２０１種であり、 ａ及びｂがそれぞれ０である場合Ｒ，＝　Ｒ，であり、 を表わし、 α及びｂがそれぞれ数１である場合、Ｒ１けＸ又はＹ’
−ｆＯ−Ｘ−０）、金表わし； ＤＦｉ同−又は異なる基を嵌わし、そしてＣ１〜Ｃ４ア
ルキル基ｔ−表わし、そしてｐ＝Ｏ又は１〜５゛の数、
好適にはｐ＝ｏ、である。

熱可塑性の分枝鎖状の芳香族ポリホスホネート類は、シ
アリールホスホネート類及び任意にトリアリールホスフ
ェート類を芳香族ノヒドロキシ化合智及び任意に芳香族
トリヒドロキシもしくはテトラヒドロキシ化合物を用い
て融解書状で、ドイツ特許出ｍＰ２ｅ４４ｏｅｓ、ｓに
工り詳しく記されている方法（ここでは参考用に記して
おく）に従ってエステル交換する方法により、製造で−
きる。

１、　　／リカーＩネート類 本発明の実施の際に使用されるポリカーブネート類は、
伺えば１種以上の下記のジフェノール類を基にした芳香
族ホモポリカーメネート類及び芳香族コポリカーがネー
ト類である：ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロ
キシジフェニル類、ビス−（ヒドロキレフェニル）−ア
ルカン′類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロア
ルカン類、ビ′スー（ヒドロキシフェニル）−スルシイ
ド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−スルホキシド類、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−スルホン類及びα。

α′−ビスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロビル
ベンゼン類並びにそれらの核−７ｓ−＊ル化され次誘導
体。

他の適当なジフェノール類の例はビス−（４−、ヒドロ
キシフェニル）−メタン（ビスフェノールＦ）＄２，４
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ツタンｉｔ、１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
；２，２−ビス−（３−メ“チル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ゾロ／＃ン；ビス−（３、”５〜ゾメチル−４
−ヒドロキシフェニル）−メタン；２，２−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−グロノ譬
ン富ス４−ビス−（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルブタン及び１ｌｌ−ビス−（３
，５−−／メチルー４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサンである。

他の適当なシフエノール類はビス−（ヒドロキシアリー
ル）−〇ｔ〜Ｃ１−アルカン類及びビス−（ヒドロキシ
アリール）−Ｃｓ−Ｃ１−シクロアルカンＬ　％にビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ＣＩ−Ｃ１−アルカン
類及びビス−（４−ヒドロキシフェニル）−’ｓ〜Ｃ０
−シクロアルカン類である。

これらの及び他の適当なシフエノール類は例えば米国特
許明細書λ０２８．３６５．２９９９，８３５、亀１４
Ｌ１？！、　　λ９９１，２７３．３，２７１゜３６丁
及びλ９１１１１１１４ｇ中、ドイツ公開明細書１、ｓ
７Ｑフ０３．２．０６３，０５０％　２．０６＆（１２
、ａｍ！１１，９５６及びス２１１．９５７中、フラン
ス特許明細書１，５ｇ１，５１８中及び論文１＋ｌ　Ｈ
。

シュネル（Ｂａｈ％−Ｕ）著、ポリカー−ネート類の化
学及び物［（Ｑｈａｔｍｉａｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ　ｏｆＰｏｌｙａａｒｂｏ＊ａｔａａ　）　、イ
ンターｔ（：ｒ−７ス、　ハ２リツシャース、ニューヨ
ーク、１９６４”中に記されており、全ての文献はここ
では参考用に記しておく。

芳香族ポリカーゴネート類は公知の方法により、すなわ
ち例えば、上記の文献中に記されている如くビフェノー
ル及びゾフユニルカー〆ネートから融解エステル交換方
法によりそしてビスフェノール類及びホスダンから二相
境界方法により製造できる。

好適なビスフェノール類は下記の式璽及び璽により記さ
れているものである： 〔ここでＡ′は一重結合、　（ｌｌ’ｌ〜Ｃ４アＡＡ’
Ｌ／ン、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキレン、スルホニルもし
く電よりルーニル基、硫黄又は酸素を示し、 −はＯ又は１會示し、 ＺはＦ％ＣＩ、Ｂｙ又はＣ、−Ｃ、７Ａ　命Ａｔ表わし
、そしてｄ又はｆがｌより大きい場合置換基は互いに独
立しており、 ｄＦｉｏ−４でありそしてｆはθ〜３である上−＝１で
あり、そしてＡ′が一重結合、２．２−グロピレン基又
は硫黄であり、そしてｄ＝０である式Ｉの化合物を使用
することが特に好ましく、２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−グロノ臂ン及び４．４’　−ジヒドロ
キシジフェニルが特に好適である。

本発明の概念における芳香族４リカーがネート類り特＜
、ビス−２−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン（
ビスフェノールＡ）のホモ／　１７カープネート類並び
に少なくとも３０モル％の、好適には少なくとも６０モ
ル％の、そして特に少なくと４８０モル％の、ビスフェ
ノールＡ及び７０モル％までの、好適にｔ１４０モル％
までの、そして特に２０モル％までの、他のりフェノー
ル類のコポリカーがネート類である（モル百分率は各場
合とも共縮合されたりフェノール類の全モル量に関する
）。

本発明に従う好適なコイリカーがネート類は、ビスフェ
ノールＡ及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）ｔ−含有して
いる。

芳香族ポリカー−ネート類は、少量の、好適には（使用
したシフエノール類に関して）α０５〜２０モル％の間
の量の、三官能性以上の化合物、特に３個以上のフェノ
ール系水酸基を有するもの、を加えることにより分枝鎖
化できる。この型のポリカーｌネート類は例えげドイツ
公開明細書１，５丁へ５３３．Ｌ５９５，７６２、ス１
１へ９７４．２．１１尾３４７及び２．５０　Ｑ、ＯＩ
Ｉ　Ｚ中、英国特許明細’１ＩＦＬＩＴ＆８１１中及び
米国特許明細書＆５４４５１４中に記されており、それ
らの全てはここでは参考用に配しておく。

本発明に従う適当なぼりカーｌネート類の重量平均分子
量ｕ２４０００以上、好適には３５．Ｇｏ。

〜１！０，０００の間、そして特に４４０００〜参へ０
００の閾である（αＳ％ＣＨ，Ｃ１ｌ＃液中で固有粘度
を測定することにより測定される）。

本発明に従う方法では、熱可塑性三元成形用組成物は熱
可塑性、／　１７ウレタン及び熱可塑性ポリカーｌネー
トヲ、それらの間のいずれの重量比でも含有できる。比
較的実用的な三元組成物は少なくとも５重量％、好適に
は少なくとも１０１１％、のポリウレタン及び少なくと
も５重蓋％、好適には少なくとも１０重蓋％、のポリカ
ーｌネートヲ含有している。

ぼりホスホネート及びポリカーｌネート樹脂からなる二
元組成物の製造においては２種の樹脂間のいずれの重量
割合を使用することができるが、好適には／　リカーメ
ネート樹脂は該二元組成物の少なくとも６重量％、好ま
しくは１５重量％、を構成できる。

二元組成物の製造は、熱可塑性樹脂を熱の補助下で配合
できる当技術で公知の適当な装置中で実施できる。代表
的には、とりわけ、押し出し配合が、Ｉリホスホネート
及びポリカーｌネートの二元組成物の製造用の好適な方
法である。

三元組成物の製造においては、ペレットもしくは粉末状
の、ポリホスホネート及びポリカーがネートからなる押
し出し物を、それ金ポリウレタンと共押し出しする前に
、充分乾燥すべきである。

本発明の方法では、ぼりホスホネート及びポリカーがネ
ートの二元組成−を１例えば押し出しにより、熱可塑性
−リウレタンと配合及び共融群させて、均質なよく分散
された三元成形用組成物を生成する。融解段階の面に、
ポリウレタンを乾燥するように注意全仏うべきである。

本発明の三元成形用組成物は熱可塑性加工で一般的に使
用されているいずれかの方法、例えば押し出し又は射出
成形、で使用できる。

本発明に従う三元組成物の好適な重量比は、５０−９０
重量％のポリウレタン、４５〜５重量％のポリホスホネ
ート及び４５〜５重量％のポリカーｌネートである。

本発明の三元成形用組成物に単量体又は重合体状添加物
並びに充填材を加えることができる。これらの中には染
料、顔料、型抜き剤１．加水分解安定剤並びに紫外線及
び熱安定剤、潤滑剤及び充填材、例えばガラス粒子、プ
ラスチック又は合鴨粉末、が包含され、いずれの型の繊
維も使用できる。

実施例１ 等重量の熱可塑性ポリホスフェート及びポリカーｌネー
トからなる二元配合物を最初に共押し出しにより製造し
友。約２４０ｆのこの乾燥粉末状の配合物を次に約９６
０２の乾燥熱可塑性ポリウレタン及び１．８２の型抜き
剤（グリコ・ケミカル・インコーーレーテツド製のＡ　
ｒａｗα２）と共に押し出し配合し次、押し出し機の温
度設定は、後部−２＠ＱＣ％繭部−１６０Ｃ，ダイ−！
４３Ｃであつ之。特徴づけられそして分散された押し出
し−１５５％Ｒ，Ｈ０で１１時間熟成し良後に試験し、
そしてそれの性質を以下に報告する一組成、重量％ 二元配合物（１）２α０ ４リウレタン（ｆｆｉｌ　　　　　　ｓ　Ｏ，。

引張り強さ、ＭＰａ　　　　　　ａ４Ｇｆ中び　１％　
　　　　　　　　　　　　　　　　４５５．０引張りモ
ジュラス、ＭＰａ １００％呻び　　　　　　１４１ ２ＯＯ％伸び　　　　　　１８Ｊ ａＯＯ％伸び　　　　　　２＆９ ショア硬度　　　　　　　　５４ （ｌｌ　　ＣＨ，Ｃ１，中で２１ｓｒｆ（Ｌ５　Ｆ／１
００ＷＬｌ＋７）ＣＨ，Ｃ１，の濃度で測定された　１
．３２の相対粘度を有する６０重量％のビスフェノール
−Ａ−４リカー−ネート、及び１０％ぼりメチルホスホ
ネー）　（ＣＨ，ＣｌＨの溶液中で２ＳＣでα５ｆ／１
００ｍ１のＣＨ，Ｃ１，の濃度で測定された１、３５の
相対粘度ｔ−ｉするＩリー（４、４’　−ゾオキシソフ
ェニル）−メチルホスホネート〕。

（２）約２０（Ｉ’〜２２０Ｃの間の融点範囲及び２へ
０００−１０００００の数平均分子量Ａ／　ｎ　ｆ有し
そしてぼりブチレン−１，４−グリコールアジピン酸−
リエステル（Ｍ％２０００）、４，４−ジフェニルメタ
ン−ジイソシアネート及び＠延長剤としてのブタンジオ
ール−１，４から得られた熱可塑性ぼりウレタントＮＣ
Ｏ：ＯＨ反応性基の比はＬＯ３であった（７’５ｚ４ｓ
４４！ｉＤ）。

実施例ト５ 等重量の４リホスホネート及び４リカー−ネートからな
る二元配合物を上記の如くして製造し、そして次に熱可
塑性４リウレタンと共に押し出して、良く分散された三
元配合物を製造した。下表はこれらのポリ配合物の可燃
性の評価結果１１とめたものである０組成物は、φδを
除いて、約ａｌｓ％という少量の上記の型抜き剤を含有
していた。共押し出しは１４インチ押し出し機上で、温
度設定：後部−！５４Ｃ，前部−１８３ｃ及びダイ−２
４１Ｃ，においで行なわれ次。

爽施例トｌｓ 本発明に従う組成物のＡＳＴＭ　　Ｄ−２８６８により
測定され九酸素指数を下表に報告する。このデータは、
熱可塑性ぼりウレタン中にポリカーＩネート／ｌリメチ
ルホスホネートの配合’＊ｔ−加えるとＩリウレタンの
酸素指数を上昇させることを示している０組成物は以下
の条件下で押し出され九二後部［０〜２丁１ｒ、前部１
６３〜１７７Ｃ５メイ！３８〜！４＠Ｃ０ 賛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ　　Ｃ１
０００＾ム　　　　　　ｏｏｏｏ　　　　　　　　ｖｚ
ｖｚ。

；ト＝ト Ｃ％〜 λ 覧 八　　　色　色　宛　色　色　　３　３　３　３　３も （１）　　実施例ＩＫ従うポリカーがネート（２）実施
例１に従うＩリメチルホスホネート（３）実施例１に従
う熱可塑性ポリウレタン（４）約ｉｓｏｃ−ｇｉｏｃの
間の融点範囲及び２００６６−１００（１１５０の間の
数平均分子量を有しそしてポリテトラメチレンオキシド
−グリコール（Ｍ％１００（）、□Ｈ価１１２）、４４
−ジフェニル−メタン−ジイソシアネート及ヒ鎖延長剤
としてのブタン−Ｖオール−１，４から得られた熱可塑
性４　リウレタン５ＮＣＯ：ＯＨ反応性基の比は１０３
である（７’＊ｇ（％１）８ＳＡ） 特杵出願人　　モペイｅケミカル・コーポレーション第
１頁の続き ＠発　明　者　ロパート・ピー・イータ−アメリカ合衆
国ウェストバージ ニア州２６１５５マウンズビル、ボ ックス７８ルート４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　　４Ｉリウレタン、ポリカーｌネート及びポリホス
   ホネートからなる良く分散され良熱可塑性三元成形用組
   成物。 Ｌ　骸−リホスホネートが 〔ここτＸは芳香族基を示し、そして Ｒ，はＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ３〜Ｃ１！アルケニル、
   Ｃ・〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８゜シクロアルケ
   ニル、Ｃ７〜Ｃｓ０アリールアルキル又はＣ１〜Ｃ３，
   アリールアルケニルを示す〕 を含有してなる分子構造により％微づけられている、特
   許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １　該ポリカーｌネートが該組成物の重量に関して約α
   ５〜約８０％を構成している、特許請求の範囲第１項記
   載の成形用組成物。 表　該ポリホスホネートが該組成物の重量に関して約α
   ５〜約８０％を構成している、特許請求の範囲第１項記
   載の成形用組成物。 五　該Ｉリホスホネートがポリメチルホスホネート及び
   ポリメチルホスホネートからなる群から選択される、特
   許請求の範囲第１又Ｆｉ４項記載の成形用組成物。 ａ　　（＋）　　／リホスホネート及びポリカーｌネー
   ト樹脂を配合及び共融解させて、二元組成ｉｔ＊を得て
   。 （１１）咳二元組成物を熱可塑性ウレタンと配合及び共
   融解させる ことからなる。ＪＩＬ（分散された熱可塑性三元成形用
   組成物の製造方法。 ７、＃、配合及び共融解を押し出しにより実施する、特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 ＆　咳Ｉリホスホネートが 〔ここでＸは芳香族基金示し、そして Ｒ１はＣ１〜ＣＩＩアルキル、Ｃ３〜Ｃ■アルクエル、
   Ｃ１−Ｃ綽シクロアルキ＾、、Ｃ。 〜Ｃエシク四アルケニル％Ｃ１〜Ｃ１，アリールアルキ
   ル及びＣ１〜Ｃ１゜アリールアルケニルを示す〕 ？含有してなる分子構造により特徴づけられｒいる。特
   許請求の範囲第６項記載の方法。 ９、　該ｌリカーボネートが該二元組成物の少なくとも
   ５％を構成している、特許請求の範囲第６項記載の方法
   。 １α　該ポリホスホネートがＩリメチルホスホネート及
   びポリエチルホスホネートからなる群から選択される、
   特許請求の範囲第６項記載の方法。