JPS5865651A - 被覆シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和Ｉリエステル樹脂ペースの発泡体から得
られる新規な低密度気泡製品に関する・ 建物をカバーする平らな又は成形されたシートは３種類
のタイプが知られている・第１のタイプは亜鉛メッキさ
れ友薄い（１−２−）スチールシートである。このシー
トは軽く、不透明であるが、容易に腐蝕されやすく、断
熱性が不足している。ｔた歩行可能な表面を付与する能
力が低い、即ち、このシートで作られた屋根を人間が歩
い友場合、変形を生じ、そして損傷を与える。

第２のタイプはセメントとアスペ′スト繊維の混合物か
ら得られるものであって、“Ｅｌ＠ｒｎｌｔ”の商品名
で通常知られている。これはその上を歩ける＃１ど厚い
（５−９ｍ）にもかかわらず低コストである利点を有し
ている。さらに不透明であって、亜鉛メ、今シートよシ
も断熱特性がすぐれている。しかしながらアスベストの
加工はがんを発生し中すいため、危険でおる。ｉた雷お
よび霜による侵食によりて経時的に砕けやすくなり、し
たがって歩行可能な表面を付与できない。

＄３のタイプはガラス繊維（ファイバーグラス）で補強
され九不飽和４リエステル樹脂から製造される。これは
透明性において上記２つのタイプと異なってお夛、この
性質は中庭のような広い面積をカバーするのに好ましい
ものであシ、そして厚さが薄い（０，８−２■）ため、
極めて軽い、耐候性は大変曳好であるが、歩行可能な表
面を付与できない欠点があり、また熱絶縁性も低い、一
方上記不飽和ポリエステル樹脂に不透明化鉱物又はフィ
ラーを添加することによってシートを不透明化すること
はシートを充分に厚＜　（５ｍｓ以上）しないかぎり不
可能であり、シートを厚くすることは不経済である。

出願人線ガラス繊維で補強された不飽和／ＩＪエステル
樹脂発泡体に基づく低密度気泡材料を用いることにより
て、高い絶縁能力と充分な不透明性、長期にわたる耐候
性、そして安全な歩行表面を付与できる充分な機械的特
性を有するシート、特に波形又はその他の形の硬質シー
トが得られることを見い出した・ 本発明のシートはその気泡構造自体が高い不透明性を有
しているため、不透明化剤を添加することなく、不透明
化効果が得られる・また気泡構造を有する本発明のシー
トはすぐれ九剛構造を有している・本発明のシートの密
度はガラス繊維およびその他の充填剤を含有する場合に
おいても、好ましくは０．３〜０．９　ｋＱ／ｉｔ　、
より好ましくは０．５〜０．８ｋｇ／１．ｔである。約
１．４ｋｇ／ｌ＊の密度と約１．５謹の厚さを有する従
来ノ波形ガラス繊維補強？リエステルシートト比較し友
場合、例えｉｆ　０．６４　ｋｇ／ｌｔの密度と３．３
■の厚さを有する一本発明のシートは同じ重量を有する
。上記従来のシートと本発明のシートの熱絶縁能力を共
に重量を同等にして比較した結果は以下の通りである・ １．５■厚の従来のガラス繊維補強ポリエステルシート
の熱伝導率社 Ｑ　−１１３ｋｅａｌ／ｎａ２ｈ′ｔｍで示される・０
、６４　ｋｒｉ／Ａｔの密度と３，３■の厚さｔ有する
本発明のシートの熱伝導率は Ｑ　＝　９　ｋｃａｌ　／　ｍ２ｈす℃　で示される。

上記値の比較より明らかのように、本発明のシー・トの
断熱能力は上記従来のガラス繊維補強ポリエステルシー
トの約１２倍でおる０本発明のシートはその断熱性をさ
らに高めるために高反射能力を有する金属フィルム又は
金属コートプラスチックフィルムで太陽光線に露出する
両側面を被覆してもよい、この被覆に用いられる金属と
してはアル１ニウム、好ましくは陽極酸化されたアルミ
ニウムが採用されてもよい、同じ効果は本発明のシート
を構成する発泡材料中にアルミニウムのような金属の粉
末から成る金属顔料を分散することによっても得られる
。

本発明のシートはこのシートを構成する樹脂中に顔料又
は染料を分散又は溶解することによって着色されてもよ
い、波形硬質繊維がラスシートの製造に通常用いられて
いる不飽和４リエステル樹脂又は積層体の製造に通常用
いられている不飽和ポリエステル樹脂が本発明のシート
の製造に用いられてもよい、シートに自消性が要求され
る場合には、例えばアルミナ水和物のような鉱物充填剤
を不飽和ポリエステル樹脂に１０重量％以・上添加する
か又は臭素のようなノ１０グ１゛ ン＼１５重量ｐ以上含有するノ・ログン化樹脂が用いら
れてもよく、この場合、アルミナ水和物又はハロダンの
最大使用量は希望する自消性の程度に依存する０本発明
のシートを補強する丸めに市販のガラス繊維、好ましく
は切断フィラメントマット、又は連続フィラメントマッ
ト、又はチ、、シトストランド、延伸フィラメントが採
用され、またガラス繊維はロービング織物の形で用いら
れてもよい、ガラス繊維の量は用いら篩複合体の４０重
量−壕で用いられてもよい。

不飽和／　ＩＪエステル樹脂の積層体を製造するのに用
いられる連続又は非連続加工装置が本発明のシートの製
造に用いられてもよい。

連続的に波形繊維ガラスシートを製造する市販の装置が
発泡材料から本発明の波形シートを製造するために用い
られてもよい・本発明においてはシート成形工程の前に
発泡体製造工程を実施することが必要である。Ｉａ械的
ガス吸蔵工鴇Ｘは物理的又は化学的発泡工程が発泡体の
製造に用いられてもよい。

発泡体の！！！ｆｊ［は、補強ガラス繊維および充填剤
を考慮しない場合、通常、０．２５〜０．８ｋｇ／Ｌｔ
ａ好ましくは０．４〜０．７　ｋｙ／ｌｔであり、そし
て発泡体の密度を計算する場合、硬化工程を通じての樹
脂の収縮に基づく密度の増大とガラス繊維と充填剤の密
度の増大を考慮すべきである６本発明において、発泡体
を製造する好ましい方法は独立気泡のガスを不飽和４リ
エステル樹脂中に機械的に吸蔵させることである。この
方法はイタリヤ特許出１ｊＮｏ、　２２５７８　Ａ／７
９および西独公報り、Ｏ，Ｓ、Ｎｏ、３０１６３３３に
詳細に述べられている。空気又は好ましく社不活性ガス
、例えば窒素又は二酸化炭素が吸蔵ガスとして用いられ
る０発泡体は物理的又は化学的発泡によって部分的又は
完全に発泡してもよい・ガスの機械的吸蔵はｎ−ペンタ
ン又はフルオロ化炭化水軍のような低沸点物質を用いた
物理的発泡によって全体又は一部が置換されてもよい。

もし、化学的発泡が採用される場合、ガス状化合物を発
生する化学反応、例えば炭酸塩および重炭酸塩の分解、
又社イソシアネート反応が利用される。

物理的又は化学的発泡の場合には、ラスの機械的ａ賦の
場合とは異なシ、発泡体はシート製造鋏置上で直接に製
造されるか又は前もって製造される。もし発泡体が前も
って製造される場合には発泡体は安定でありそしてシー
ト製造を可能にする充分な時間、つぶれてはならない。

そのために、上記イタリヤ出願中に記載されたようなフ
オーム安定剤を添加する必要がある・ガラス繊ＩＩｔ混
入する場合、２鴇類の方法が採用される。

発泡体がガスの機械的吸蔵によって製造される場合、チ
、、ｆトストランドと呼ばれるガラス繊維が使用され、
この繊維は好ましくは上述のイタリヤ出願中に記載され
ているように発泡体製造装置を用いた工Ｓを通じて導入
される・延伸フィラメントが用いられる場合には、これ
は積層用機械上で前処理される。もし切断フィラメント
マット又は連続フィラメントマットが採用される場合、
シート厚ｌ■あ′＃：、υ０．０５〜０．３５　ｋｙ／
ｍ　　の重量を有するマットを前もって調製されたフオ
ーム中又は物理的又は化学的発泡剤を含有する樹脂中に
シート積層工程を通じて浸漬することが望ましい。

発泡シート、特に波形その他の成形シートを製造する第
２段階は通常の連続サイクル機械、特に波形繊維ガラス
シートの製造用装置を用いて、ガラス繊維含有フオーム
を積層し、そして気泡を破壊しないような条件下で硬化
させることから成る・ガラス繊維含有フオームの硬化は
有機過酸化物に基づく公知の架橋剤の作用により生ずる
。好ましい架橋組成物はアセチルアセトンおよび／又は
シクロヘキサノンおよび／又はメチルエチルケトンノ千
−オキシドとコバルトオクトエートのようなコバルト化
合物の促進剤との組合せである。硬化時間は通常室温と
１００℃との間を変化する・ 例えば長さ５０ｍで加工速度５ｍ／分の波形シート製造
用装置と加熱温度６０−８０℃の硬化炉（長さ３０ｍ）
を用いた場合の架橋組成物は以下の通りである。

ハイド口中ノン抑制剤＝２５０−３５０　ｐｐｍコバル
トオクトエート促進剤（６重量％スチレン溶液）＝０．
１８−０．２５重量％。

アセチルアセトンノ譬−オキシド開始剤＝０．５〜１重
量−・ フオーム製造工程およびシート硬化工程は共にほとんど
独立気泡を含有する気泡物質を得るように実施されるべ
きである。これは断熱および不通気性の良好なシートを
提供するために会費である。したがって独立気泡は全気
泡の少なくとも７０９！、好壕しくは少なくとも８０％
ｔ″構成することが必要である・ 以下に本発明の実施例を述べる。

実施例１ ２０００モルの無水マレインｉｌｌ、１０００モルの無
水フタル酸、３１００モルのプロピレングリコールから
成る組成物を約１９０℃で１２時間４り縮合させること
によって、不飽和ポリエステル樹脂が調製されたー不飽
和−リエステル１ｇあたり３０ｍＱのＫＯＨに相当する
酸価に到達した後、生成物は１１０℃まで冷却され、そ
して次に２２３　ＪＦのスチレン、２５０Ｑのハイドロ
キノン、およびコバルトオクトエートの６重量％スチレ
ン溶液の１．５　ｋＱが攪拌下に添加された。得られた
樹脂は２５℃で１３００センチポイズの粘度を有してい
る。得られた樹脂を用いて、イタリヤ特許出願屋２２５
７９　Ａ／７９、西独公報り、Ｏ，Ｓ、Ａ３０１６３３
４　　に記載された方法に基づい工、窒素の機械的吸蔵
により、０、５　ｋｇ／ｌｔの密度を有するフオームが
連続的に製造された・このフオームが発泡装置を出る直
前に０．７重量−のアセチルアセトンパーオキシドがフ
オームに連続的に供給された・ 艮り上］ 実施例１で得られたフオームは繊維ガラスシートの市販
の連続製造装置へ供給され、その結果、３．７　ｗｒ厚
で、１．３５℃巾の平らなシートが５Ｗ＆／分の加工速
度で形成された。上記供給速度は８２７　ｋａ１時であ
った。この７オームは上記装置のコンベヤベルト上に均
一に分散され、そして中１．３５　ｍで重さ３７５　ｇ
／ｍ２の連続したガラスフィラメントマットが上記フオ
ーム中に浸漬され九、得られた複合体ａ積層され、そし
て７０℃に加熱された３０℃長の加熱炉−・、通された
。炉の出口において、シートは完全に硬化しておシ、そ
の後、切断された。得られたシートの特性は以下の通り
である。

密度　　　　　　　　＝　０．５８　ｋＱ／Ａｔガラス
繊維量　　　　−１８重量− 引張シ強さ　　　　　−１’４０　ｋｇ／ｃｍ　２引張
弾性率　　　　　＝１７１００にσ／３２厚さ　　　　
　　　　　；３．７■ 太陽光線に対する透明度＝なし 】１１剋Ａ 実施例１のフォーム１＊施例２の方法に基づいて加工し
て、厚さ６■のシー）を得た。この火ｌ 目的のために、シート製造機械に対して１３Ｘ＋−４／
ｂｙ／時のフオームと６０８　ｋＱ／ｍ２の重量を有す
る連続したガラスフィラメントマットが供給された。積
層、硬化、および切断サイクルは実施例１と同じである
。

大蓋１１ 厚さ３．７雪でｘ、ｏｓ４ｍ’ｒｈの波形シートが実施
例１のフオームおよび実施例２の方法を用いて連続的に
製造された。フオームは６４６　ｋｇ７匈の割合で供給
され、そして巾１．０５４ｆｆｌで重さａ　７５　ａ／
ｍ２の連続したガラスフィラメントが同時に供給された
。

実施例２とは逆に、ガラスフィラメントマットを有する
フオーム層が積層後であって加熱炉へ入れる前に市販の
”　Ｅｔ＠ｒｎｉｔ”形の波形シートの形状を有すゐ型
の上に置かれ、その後、加熱炉へ入れられ、炉の出口で
切断された。得られたシートの特性は実施例２のシート
のそれと同じであった・ 実施例５ 下記の成分を使用し、実施例１の方法に基づいて不飽和
ポリエステル樹脂を製造した。

５５０モルのへキサクロローエンドメチレンニテトラヒ
ドロ７タル酸。

４５０モルノ無水マレイン酸・ ８５０モルのジエチレングリコール。

２５０モルのグロビレングリコール。

重縮合は酸価が不飽和／　１７工ステル１ｇあたりＫＯ
Ｈの３０　ｍｇＫ相当するまで１６５℃で１０時間実施
された争ついで生成物は１１０℃まで冷却され、そして
２００　ｋｇのスチレン、１６０ｇのトルヒドロキノン
、ｌｏｓｋｇの６重量％オクテン酸コバルトスチレンｆ
ｌｉｔ１．Ａ１３３５　ｋｇのＩリエステルに加えられ
た。得られた樹脂の５４３ｋｇが実施例１で得られ九樹
脂の５３４ｋｇと混合された・この温金物はイタリヤ特
許出願ム２２５７８　Ａ／７９　、西独公報り、　０．
８．１３０１６３３３に記載され九方法に基づいて、窒
素の機械的吸蔵によシ０．５　ｋＪの密ｆ含有するフオ
ームを連続的に製造するために使用された〇１重ｊｌ嘩
のアセチルアセトンパーオキシドが発泡機械倉出る直前
に上記フオームに連続的に添加された。

実施例６ 実施例５で得たフオームが樹脂−ガラス繊維シートの連
続製造装置へ８９５　ｋｇ／時の割合で供給されて、厚
さ３．７諺、巾１．３５　ｍの平らなシートが５Ｗ＠／
分の速度で得られた。フオームは上記装置のコンベヤベ
ルト上に均一に分散しており、そして１．３５ｍ巾で３
７５　ｇ／ｍ”の重さの連続シたガラスフィラメントマ
ットが上記フオーム中に浸漬された・ 生成した複合体は積層され、そしてその後、７０℃に加
熱されている３０℃長の炉へ通され友、炉の出口におい
てシートは完全に硬化しており、その後切断された。得
られ九シートの特性は以下の通υである・ 密度　　　　　　　　　＝　ｏ、　６２　ｋｃｔ／ｌ＊
ガラス繊維量　　　　　＝　１７．５重量−引張り強さ
　　　　　　＝　１３２　ｋｆｆ／ｚ２引張弾性率　　
　　　　＝　１８２００　ｋｆ／ｚ２厚さ　　　　　　
　　　　＝３．７■ 太陽光線に対する透明度　＝なし このシートは自消性を示した・ 出願人代理人　　弁斑士　鈴　江　武　彦手続補正書動
式） Ｆ！ｊ３１や７．１９に２１゜ 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特願昭５７−１２７４３６号 ２、発明の名称 被覆シート ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 エステル・レジン・／ＩＪニステレ・ニス・ピー轡ニー ４、代理人 ６、補ＩＥの対象 手続補正書 ５７．１０２１ 昭和　年　月　日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 １、事件の表示 特願＠５７−１２７４３１号 ２、発明の鳴称 被覆シート ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 エステル−レジン・、ｌＦ９ニステレ−ニス・ビー−ニ
ー４、代理人 ５、自発補正 ６、補正により増加する発明の歇　１ ７メ　補正の対象 明細書 ８、補正の内容 明細書の特許請求の範囲を別紙の如＜−―ｊする。

２、特許請求の範囲 （１）　　実質的に不飽和ポリエステル樹脂嘉：基づく
低密度気泡材料から成るシートであって、とのｙ−）は
ガラス繊維で補強さ些ていることを特徴とする不透明性
、高熱絶縁性、耐候性そして高い機械的特性を有する被
覆シート。

（２）上記シートは硬（そして平たいことを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の被覆シート。

（３）　　上記シートは硬くそして成形されている特許
請求の範囲第１項記載の被覆シート。

（４）上記シートは充填剤を含有する特許請求の範囲第
１項ないし第３項のいずれかに記載の被覆シート。

（５）　　ガラス繊維は連続フイラメ７Ｆマット。

切断フィラメントマット、テ１ツ！トストランド、延伸
フィラメントの少なくとも１つの形状で用いられる特許
請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の被覆
シート。

（６）　　シートは０．３〜０．９　ｋｌ／ｌ　ｔの密
度を有する特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
かに記載の被覆シート。

（））シーＦは０．５〜０．８匈／ｌｔの密度を有する
特許請求の範囲第１項ないし詑６項のいずれか喀；記載
の被覆シート。

（８）　　シートは？（１以上の独立気泡を有する特許
請求の範Ｗ１第１項ないし第７順のいずれかに記載の被
覆シート。

（９）　　シートは自消性である特許請求の範囲第１項
ないし第８項のいずれかに記載の被覆シート。

（ｌ・　シートは１０重量−以上のアルミナ水和物を含
有する特許請求の範囲第９項記載の被覆シート。

αυ　シートは化学的Ｃ＝結合した臭素又は他のハロゲ
ンｔＳ＊以上含有する不飽和ぼりエステル樹脂から製造
される特許請求の４１Ｆ！囲第９項記載の被覆シート。

１　シートは金属フィルム又は金属被覆プラスチックフ
ィルムで被覆されている特許請求の範囲第１項ないし第
１１頁のいずれかに記載の被覆シート。

Ｑｌ　　上記金属フィルムは陽極酸化されたアルミニウ
ムである特許請求の範囲第１２項記載の被覆シート。

Ｉ　シートは金属粉末の形状の金職顔料管含有する特許
請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれかに記載の被
覆シート。

ａ９　　シートは顔料又は染料で着色されている特許請
求の範囲第１項ないし第１１項のいずれかに記載の被覆
シート。

進剤と共に用いられる特許請求の軸−１ｉＸ１６．ＩＩ
峠東玄崖多＆ 成形方法。

法。

−（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　実質的に不飽和／　リエステル樹脂に基づく
   低密度気泡材料から成るシートであって、このシートは
   ガラス繊維で補強されていることを特徴とする不透明性
   、高熱絶縁性、耐候性そして高い機械的特性を有する被
   覆シート。 （２）上記シートは硬くそして平たいことを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の被覆シート。 （３）　　上記シートは硬くそして成形されている特許
   請求の範囲第１項記載の被覆シート。 （４ン　　上記シートは充填剤を含有する特許請求の範
   囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の被覆シート。 （５）ガラス繊維は連続フィラメントマット・切断フィ
   ラメントマ、ト、チ１．グトストランド。 延伸フィラメントの少なくとも１つの形状で用いられる
   特許請求の範囲第１項ないし第４項ののいずれかに記載
   の被覆シート・ （６）シートはｏ、　ａ　〜ｏ、　ｅ　ｋａ／ｌｔの密
   度を有する特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
   かに記載の被覆シート。 （７）　　シートは０．５〜０．８　ｋＱ／ｌｔの密度
   を有する特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか
   に記載の被覆シート。 （８）　　シートは７〇−以上の独立気泡を有する特許
   請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかに記載の被覆
   シート。 （９）　　シートは自消性である特許請求の範囲第１項
   ないし第８項のいずれかに記載の被覆シー九四　シート
   は１０重量−以上のアルミナ水和物を含有する特許請求
   の範囲第９項記載の被覆シート。 （１１）シートは化学的に結合した臭素又は他のハロゲ
   ンｔＳｓ以上含有する不飽和ｌリエステル樹脂から製造
   される特許請求の範囲第９項記載の被覆シート、。 （１２）シートは金属フィルム又は金属被覆グラスチッ
   クフィルムで被覆されている特許請求の範囲第１項ない
   し第１１項のいずれかに記載の被覆シート。 （１３）上記金属フィルムは陽極酸化されたアルミニウ
   ムである特許請求の範囲第１２項記載の被覆シート。 （１４）シートは金属粉末の形状の金属顔料を含有する
   特許請求の範囲第１項ないし第１１項のいずれかに記載
   の被覆シート。 （１５）シートは顔料又は染料で着色されている特許請
   求の範囲第１項ないし第１１項のいずれかに記載の被覆
   シート。