JPS5865711A - ポリフツ化ビニリデン粉末の製造方法 - Google Patents
ポリフツ化ビニリデン粉末の製造方法Info
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- JPS5865711A JPS5865711A JP14664981A JP14664981A JPS5865711A JP S5865711 A JPS5865711 A JP S5865711A JP 14664981 A JP14664981 A JP 14664981A JP 14664981 A JP14664981 A JP 14664981A JP S5865711 A JPS5865711 A JP S5865711A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリフッ化ビニリデン粉末の製造方法に関し
、更に詳しくはフッ化ビニリデンを重合開始剤として過
硫酸を用いて重合させるに際し、特定の連鎖移動剤を用
いて熱安定性、溶解性およびオルガノゾル形成性に優れ
たポリフッ化ビニリデン粉末を製造する方法に関する。
、更に詳しくはフッ化ビニリデンを重合開始剤として過
硫酸を用いて重合させるに際し、特定の連鎖移動剤を用
いて熱安定性、溶解性およびオルガノゾル形成性に優れ
たポリフッ化ビニリデン粉末を製造する方法に関する。
フッ化ビニリデン系重合体は、非常に優れた耐候性を有
し、他の物理的性質、たとえば弾性、引掻き強度および
強靭性などにおいても好ましい特性を有するため、金属
板などへの被覆用材料として、近年その用途は著しく拡
大されてきた。特に屋外塗装用としてはオルガノゾル型
塗料がもつとも有利であり、このオルガノゾルは、潜伏
性有機溶剤にフッ化ビニリデン系重合体微粉末を３０〜
４０％という高濃度で分散させた状態においてスプレー
コーティングまたは浸漬法コイルコーティングなど広範
囲な加工法が採用できるという利点を有する。オルガノ
ゾルに用いられるフッ化ビニ微粉末でなければならない
。特に熱安定性については、このポリフッ化ビニリデン
はオルガノゾル塗料の焼付の際に適用される高い温度に
加熱された時、黄色系の着色を呈する傾向があり、この
着色が著しい場合、塗膜としての商品価値を著しくそこ
なう為、高温における熱安定性が良好である必要があり
、また溶剤への溶解性については、ミクロボイドが無く
、機械的性質の良い塗膜を得るだめに必要である。さら
に、オルガノゾル塗料の粘度を低く抑える為に重合体粒
子は球形で０，２〜１．０μの範囲、特に０．３〜０．
５μの粒子径が有用であり、この様なオルガノゾルに有
効なポリフッ化ビニリデン微粉末は乳化重合により得る
ことができる。
し、他の物理的性質、たとえば弾性、引掻き強度および
強靭性などにおいても好ましい特性を有するため、金属
板などへの被覆用材料として、近年その用途は著しく拡
大されてきた。特に屋外塗装用としてはオルガノゾル型
塗料がもつとも有利であり、このオルガノゾルは、潜伏
性有機溶剤にフッ化ビニリデン系重合体微粉末を３０〜
４０％という高濃度で分散させた状態においてスプレー
コーティングまたは浸漬法コイルコーティングなど広範
囲な加工法が採用できるという利点を有する。オルガノ
ゾルに用いられるフッ化ビニ微粉末でなければならない
。特に熱安定性については、このポリフッ化ビニリデン
はオルガノゾル塗料の焼付の際に適用される高い温度に
加熱された時、黄色系の着色を呈する傾向があり、この
着色が著しい場合、塗膜としての商品価値を著しくそこ
なう為、高温における熱安定性が良好である必要があり
、また溶剤への溶解性については、ミクロボイドが無く
、機械的性質の良い塗膜を得るだめに必要である。さら
に、オルガノゾル塗料の粘度を低く抑える為に重合体粒
子は球形で０，２〜１．０μの範囲、特に０．３〜０．
５μの粒子径が有用であり、この様なオルガノゾルに有
効なポリフッ化ビニリデン微粉末は乳化重合により得る
ことができる。
ところで、フッ化ビニリデンの乳化重合法については、
これまで多くの研究が行われ、特にラジカル開始剤とし
て用いる種々の化合物の検討および連鎖移動剤の検討が
行われてきた。ラジカル開始剤は、大別して油溶性有機
パーオキサイド（たとえば、特公昭８８−．５４８９号
、特公昭４６−９４７６号および特公昭４６−２０８２
０号参照）および水溶性パーオキサイド（米国特許第２
，４８５．５８７号、特公昭４５−４１５９６号および
特公昭４８−５５５号参照）の２種類になるが。
これまで多くの研究が行われ、特にラジカル開始剤とし
て用いる種々の化合物の検討および連鎖移動剤の検討が
行われてきた。ラジカル開始剤は、大別して油溶性有機
パーオキサイド（たとえば、特公昭８８−．５４８９号
、特公昭４６−９４７６号および特公昭４６−２０８２
０号参照）および水溶性パーオキサイド（米国特許第２
，４８５．５８７号、特公昭４５−４１５９６号および
特公昭４８−５５５号参照）の２種類になるが。
前者の油溶性有機パーオキサイドおよび水溶性パーオキ
サイドの中の過酸化水素の場合、熱安定性の優れた重合
体が得られ易いけれども、多くの場合、重合速度が小さ
いため経済的に有用な重合速度を得るには４０ｈ／１−
ｒｎ以上の高圧のモノマー圧で重合する必要がある。一
方、過硫酸塩を重合開始剤として用いた場合、４０ｋｇ
／ｃｒｎ２以下のモノマー圧力でも重合速度が高く、か
一つ高分子量重合体が得られるので工業的に有利である
。しかし、過硫酸塩開始剤を用いそ得られた重合体は高
温に加熱した際に着色し、熱安定性が劣るという欠点が
造 あり、一部架橋一ニとるだめにＮ、Ｎ’−ジメチルアセ
トアミドのごとき溶剤に完全には溶解せず、ゲルまたは
コロイド状となり、溶剤に対する溶解性が劣るという問
題があった。
サイドの中の過酸化水素の場合、熱安定性の優れた重合
体が得られ易いけれども、多くの場合、重合速度が小さ
いため経済的に有用な重合速度を得るには４０ｈ／１−
ｒｎ以上の高圧のモノマー圧で重合する必要がある。一
方、過硫酸塩を重合開始剤として用いた場合、４０ｋｇ
／ｃｒｎ２以下のモノマー圧力でも重合速度が高く、か
一つ高分子量重合体が得られるので工業的に有利である
。しかし、過硫酸塩開始剤を用いそ得られた重合体は高
温に加熱した際に着色し、熱安定性が劣るという欠点が
造 あり、一部架橋一ニとるだめにＮ、Ｎ’−ジメチルアセ
トアミドのごとき溶剤に完全には溶解せず、ゲルまたは
コロイド状となり、溶剤に対する溶解性が劣るという問
題があった。
フッ化ビニリデン乳化重合において分子量調節のために
用いる連鎖移動剤の検討は５数多くなされている。たと
えば、特公昭４５−４１５９６号。
用いる連鎖移動剤の検討は５数多くなされている。たと
えば、特公昭４５−４１５９６号。
特公昭４５−１８８７０号、特公昭５１−２５０７８号
、特開昭５０−１０４２８号などに記載されているが、
はとんどの場合、水溶性ケトン、アルコール、エーテル
、ハロゲン化炭化水素が連鎖移動剤として用いられてい
る。しかしながら、上記移動剤を過硫酸塩開始剤系の乳
化重合に用いた場合、重合速度の低下が大きく、特にハ
ロゲン化炭化水素およびアルコールではこの傾向が著し
く、工業丑の不利益は免れず、加えて得られたポリマび
エーテルを用いた場合の熱安定性は非常に悪いものであ
った。アルコールを用いた場合、重合時の分散粒子の安
宇性が悪く、低濃度で凝析を起こすので高濃度の分散液
が得られない欠点があり、好ましくない。上記連鎖移動
剤の内で最も良好な物質は水溶性ケトン、たとえばアセ
トンであるが、しかしながら、重合速度の低下がかなり
大きくなり、かつ重合体の熱安定性は油溶性パーオキサ
イド開始剤系で得られる重合体に比べて劣るものであり
１重合体の製造面および被覆用ポリマーなどの応用面に
おいて工業的に充分なものではなかった。
、特開昭５０−１０４２８号などに記載されているが、
はとんどの場合、水溶性ケトン、アルコール、エーテル
、ハロゲン化炭化水素が連鎖移動剤として用いられてい
る。しかしながら、上記移動剤を過硫酸塩開始剤系の乳
化重合に用いた場合、重合速度の低下が大きく、特にハ
ロゲン化炭化水素およびアルコールではこの傾向が著し
く、工業丑の不利益は免れず、加えて得られたポリマび
エーテルを用いた場合の熱安定性は非常に悪いものであ
った。アルコールを用いた場合、重合時の分散粒子の安
宇性が悪く、低濃度で凝析を起こすので高濃度の分散液
が得られない欠点があり、好ましくない。上記連鎖移動
剤の内で最も良好な物質は水溶性ケトン、たとえばアセ
トンであるが、しかしながら、重合速度の低下がかなり
大きくなり、かつ重合体の熱安定性は油溶性パーオキサ
イド開始剤系で得られる重合体に比べて劣るものであり
１重合体の製造面および被覆用ポリマーなどの応用面に
おいて工業的に充分なものではなかった。
このような情況に鑑み、本発明者は低圧重合でも高慢量
でかつ高分子量重合体が得られ易いという大きな利点を
有する開始剤である過硫酸塩開始剤単独系の乳化重合に
おいて１重合速度の低下が少く、かつ得られた重合体の
熱安定性および溶剤に対する溶解性がすぐれている方法
を開発すべく連鎖移動剤について検討を行った結果、酢
酸メチルまたは酢酸エチルを連鎖移動剤として用いるこ
とにより、熱安定性および溶剤溶解性の優れた重合体が
高濃度分散液として得られ、しかも重合速度が低下しな
いことを見い出し本発明を完成した。
でかつ高分子量重合体が得られ易いという大きな利点を
有する開始剤である過硫酸塩開始剤単独系の乳化重合に
おいて１重合速度の低下が少く、かつ得られた重合体の
熱安定性および溶剤に対する溶解性がすぐれている方法
を開発すべく連鎖移動剤について検討を行った結果、酢
酸メチルまたは酢酸エチルを連鎖移動剤として用いるこ
とにより、熱安定性および溶剤溶解性の優れた重合体が
高濃度分散液として得られ、しかも重合速度が低下しな
いことを見い出し本発明を完成した。
すなわち１本発明の要旨は、フッ化ビニリデンを重合開
始剤として過硫酸塩を用いて乳化重合させるに際し、連
鎖移動剤として酢酸メチルおよび／まだは酢酸エチルを
用いることを特徴とするポリフッ化ビニリデン粉末の製
造方法に存する。
始剤として過硫酸塩を用いて乳化重合させるに際し、連
鎖移動剤として酢酸メチルおよび／まだは酢酸エチルを
用いることを特徴とするポリフッ化ビニリデン粉末の製
造方法に存する。
本発明の方法によれば、過硫酸塩を開始剤とし・て７０
〜１１０°Ｃの温度で乳化重合した場合１重合速度の低
下が少く、２５重量％以上の高濃度の分散液が得られ、
さらに得られた重合体はジメチルアセトアミドに均一に
完全に溶解し、ゲル状になることがなく、また高温に加
熱しても油溶性パーオキサイド開始剤系で得られた重合
体と同様に着色することのない熱安定性の優れたもので
ある。
〜１１０°Ｃの温度で乳化重合した場合１重合速度の低
下が少く、２５重量％以上の高濃度の分散液が得られ、
さらに得られた重合体はジメチルアセトアミドに均一に
完全に溶解し、ゲル状になることがなく、また高温に加
熱しても油溶性パーオキサイド開始剤系で得られた重合
体と同様に着色することのない熱安定性の優れたもので
ある。
連鎖移動剤である酢酸メチルおよび／または酢酸エチル
の使用量は、得られる重合体の使用目的により異なる。
の使用量は、得られる重合体の使用目的により異なる。
たとえば、被覆材料用としての特性は、重合・体の分子
量と溶融流動性の影響を大きく受けるが、この場合溶融
流動値としては下記に定義する測定方法により２Ｘ１０
−〜２ Ｘ １０−２ｃｒｎ３／秒の範囲が好適であり
、この望ましい範囲にするためには、フッ化ビニリデン
単量体に対して酢酸メチルおよび／または酢酸エチルを
０，１〜５モル％の割合で使用すればよい。
量と溶融流動性の影響を大きく受けるが、この場合溶融
流動値としては下記に定義する測定方法により２Ｘ１０
−〜２ Ｘ １０−２ｃｒｎ３／秒の範囲が好適であり
、この望ましい範囲にするためには、フッ化ビニリデン
単量体に対して酢酸メチルおよび／または酢酸エチルを
０，１〜５モル％の割合で使用すればよい。
重合開始剤としては過硫酸塩を単独で用いる。
過硫酸カリウムまたはアンモニウムが好ましい。
開始剤の添加量は、経済的な重合速度が得られる様に選
ぶが、一般に水に対し０．００１〜１重量％。
ぶが、一般に水に対し０．００１〜１重量％。
特に０．０１〜１重量％が好ましい。開始剤の添加は、
重合開始時に一度に全量を加えて行ってもよいが、多く
の場合、重合時間内に数回に分割して添加するか、また
は仕込みポンプにより連続的に添加すると均一の重合度
の重合体が得られるなど良好な結果が得られる。
重合開始時に一度に全量を加えて行ってもよいが、多く
の場合、重合時間内に数回に分割して添加するか、また
は仕込みポンプにより連続的に添加すると均一の重合度
の重合体が得られるなど良好な結果が得られる。
重合温度は、安定な乳化重合を行うために７０〜１００
℃、特に８５〜９５°Ｃが好ましく１重合圧力は、 ５
〜４５ ｋｙ７ｃｍ２、特に１５〜８０ 聯／ｃｍ２の
範囲が好ましい。
℃、特に８５〜９５°Ｃが好ましく１重合圧力は、 ５
〜４５ ｋｙ７ｃｍ２、特に１５〜８０ 聯／ｃｍ２の
範囲が好ましい。
分散液の機械的安定性を向上するだめに、乳化剤として
実質的にテロゲン不活性な含フツ素乳化剤を用いること
もできる。含フツ素乳化剤としては、たとえば炭素数７
以上のパーフルオロカルボン酸、パークロルフルオロカ
ルボン酸、ω−ハイドロフルオロカルボン酸またはこれ
らのナトリウム塩もしくはアンモニウム塩が挙げられる
。就中、パーフルオロカルボン酸塩、特にパーフルオロ
オクタン酸アンモニウムが好ましい。乳化剤の添加量は
、水に対し０．０１〜０．５重量％、特に０．０５〜０
．２重量％が好ましい。これら乳化剤の使用にあたり、
重合開始時に全量加えた場合、乳化剤皺が多いため粒子
が多数発生して粒子径が小さくなり易いので好ましくな
い。従って、重合開始時においては少量の乳化剤を添加
し、その後、重合の進行と共に数回に分割して添加する
か、または連続的にポンプにより追加添加するのが好ま
しい。
実質的にテロゲン不活性な含フツ素乳化剤を用いること
もできる。含フツ素乳化剤としては、たとえば炭素数７
以上のパーフルオロカルボン酸、パークロルフルオロカ
ルボン酸、ω−ハイドロフルオロカルボン酸またはこれ
らのナトリウム塩もしくはアンモニウム塩が挙げられる
。就中、パーフルオロカルボン酸塩、特にパーフルオロ
オクタン酸アンモニウムが好ましい。乳化剤の添加量は
、水に対し０．０１〜０．５重量％、特に０．０５〜０
．２重量％が好ましい。これら乳化剤の使用にあたり、
重合開始時に全量加えた場合、乳化剤皺が多いため粒子
が多数発生して粒子径が小さくなり易いので好ましくな
い。従って、重合開始時においては少量の乳化剤を添加
し、その後、重合の進行と共に数回に分割して添加する
か、または連続的にポンプにより追加添加するのが好ま
しい。
さらに乳化安定剤として、重合温度下において液状を呈
する飽和炭化水素、たとえばパラフィンワックスを使用
してもよい。
する飽和炭化水素、たとえばパラフィンワックスを使用
してもよい。
また５本発明の方法はフッ化ビニリデン単独の重合ばか
りでなく、フッ化ビニリデンを少くト°も８０モル％含
有する共重合体が得られる限りにおいて、フッ化ビニリ
デンと他の共単量体との共重合に等しく適用することが
できる。
りでなく、フッ化ビニリデンを少くト°も８０モル％含
有する共重合体が得られる限りにおいて、フッ化ビニリ
デンと他の共単量体との共重合に等しく適用することが
できる。
次に実施例および比較例を示して本発明を具体的に説明
する。各例中１部および％とあるは特記しない限り重量
にもとづく。
する。各例中１部および％とあるは特記しない限り重量
にもとづく。
各実施例および比較例において１重合は一般に次の手順
で行った： 攪拌機を備えた内容積８．２ｔのステンレススチール製
オートクレーブに、イオン交換水１．２ｔおよび所定の
添加剤を仕込み、密閉し、内部の空気をフッ化ビニリデ
ンモノマーで真空除去し、窒素により加圧置換し、次い
で、指定された連鎖移動剤を添加し、フッ化ビニリデン
モノマーで１吻／ｃｒｎ２Ｇまで加圧した後、攪拌を開
始し、９０°Ｃに加熱保持する。次いで、過硫酸アンモ
ニウムの０．５％水溶液２５−を仕込み、直ちにフッ化
ビニリデンモノマーを圧入して２０１ｑ／ｃｍ Ｇに昇
圧する。
で行った： 攪拌機を備えた内容積８．２ｔのステンレススチール製
オートクレーブに、イオン交換水１．２ｔおよび所定の
添加剤を仕込み、密閉し、内部の空気をフッ化ビニリデ
ンモノマーで真空除去し、窒素により加圧置換し、次い
で、指定された連鎖移動剤を添加し、フッ化ビニリデン
モノマーで１吻／ｃｒｎ２Ｇまで加圧した後、攪拌を開
始し、９０°Ｃに加熱保持する。次いで、過硫酸アンモ
ニウムの０．５％水溶液２５−を仕込み、直ちにフッ化
ビニリデンモノマーを圧入して２０１ｑ／ｃｍ Ｇに昇
圧する。
重合反応の進行とともに内圧が低下するので１９ｋｇ／
ｍ Ｇ’Ｅで下れば再びフッ化ビニリデンモノマーを圧
入して２０にり／ｃｒｎ２Ｇに昇圧する。この様にして
七ツマー供給操作を反応中くり返す。過硫酸アンモニウ
ム水溶液は重合開始時に添加するのに加え、３０分毎に
７，５−ずつ追加仕込みを行い、重合反応速度の低Ｆを
防ぐ。七ツマー供給を２５回行った後、攪拌を停止し、
オートクレーブ内のモノマーを放出し、冷却してポリフ
ッ化ビニリデン粒子が乳化した白色分散液を得る。得ら
れた分散液中のポリフッ化ビニリデン粒子径は、ユニオ
ン粒度分布計ＰＡ−１０１型（株式会社ユニオン技研）
を用い、回転数２８０ Ｏｒｐｍで測定して得られた分
布曲線の５０％値を粒子径として求める。
ｍ Ｇ’Ｅで下れば再びフッ化ビニリデンモノマーを圧
入して２０にり／ｃｒｎ２Ｇに昇圧する。この様にして
七ツマー供給操作を反応中くり返す。過硫酸アンモニウ
ム水溶液は重合開始時に添加するのに加え、３０分毎に
７，５−ずつ追加仕込みを行い、重合反応速度の低Ｆを
防ぐ。七ツマー供給を２５回行った後、攪拌を停止し、
オートクレーブ内のモノマーを放出し、冷却してポリフ
ッ化ビニリデン粒子が乳化した白色分散液を得る。得ら
れた分散液中のポリフッ化ビニリデン粒子径は、ユニオ
ン粒度分布計ＰＡ−１０１型（株式会社ユニオン技研）
を用い、回転数２８０ Ｏｒｐｍで測定して得られた分
布曲線の５０％値を粒子径として求める。
実施例１〜２および比較例１〜３
上記の一般手順に従って、乳化剤としてパーフルオロオ
クタン酸アンモニウム１．２ｆｔ−使用し。
クタン酸アンモニウム１．２ｆｔ−使用し。
第１表に示す連鎖移動剤を添加して重合を行った。
ｍられたポリフッ化ビニリデン分散液のポリマー濃度は
１１％であった。分散液の一部を採り、塩化カリウム水
溶液で凝析し、水洗、乾燥して白色のポリフッ化ビニリ
デン粉末を得た。得られた重合体を、高化式フローテス
ター（高滓製作所製）により、１飾×１日のノズルから
２２０°Ｃ１３０さらに、この重合体粉末の熱安定性を
、空気中、３００°Ｃで１時間熱処理した後の着色度で
評価した。評価は、変化なしを１とし、暗褐色を５とし
て５段階に分けて示した。その他の重合条件および結果
を第１表に示す。
１１％であった。分散液の一部を採り、塩化カリウム水
溶液で凝析し、水洗、乾燥して白色のポリフッ化ビニリ
デン粉末を得た。得られた重合体を、高化式フローテス
ター（高滓製作所製）により、１飾×１日のノズルから
２２０°Ｃ１３０さらに、この重合体粉末の熱安定性を
、空気中、３００°Ｃで１時間熱処理した後の着色度で
評価した。評価は、変化なしを１とし、暗褐色を５とし
て５段階に分けて示した。その他の重合条件および結果
を第１表に示す。
この結果から、本発明の酢酸メチルおよび酢酸エチルは
、従来用いられていたメタノール、アセトンおよびジオ
キサンに比較し１重合速度の低下が少なく、さらに得ら
れた重合体の安定性が良好であることが理解される。
、従来用いられていたメタノール、アセトンおよびジオ
キサンに比較し１重合速度の低下が少なく、さらに得ら
れた重合体の安定性が良好であることが理解される。
実施例３〜５および比較例４
上記の一般手順に準じて、添加剤としてパーフルオロオ
クタン酸アンモニウム１．２ｙおよび炭酸アンモニウム
０．８１を用い、連鎖移動剤として酢酸メチルを第２表
に記載の量で添加し１重合開始時の過硫酸アンモニウム
水溶液の添加量を１５−とし、さらに追加量は１回につ
き５−とする条件で七ツマー供給を１０１回行って重合
を行った。
クタン酸アンモニウム１．２ｙおよび炭酸アンモニウム
０．８１を用い、連鎖移動剤として酢酸メチルを第２表
に記載の量で添加し１重合開始時の過硫酸アンモニウム
水溶液の添加量を１５−とし、さらに追加量は１回につ
き５−とする条件で七ツマー供給を１０１回行って重合
を行った。
得られた分散液は、析出、クリーミングのない重合体濃
度８０．１重量％の白色の安定なポリフッ化ビニリデン
分散液であった。この分散液の一部に塩化カリウム水溶
液を添加して凝析し、水洗、乾燥して白色のポリフッ化
ビニリデン粉末を得た。
度８０．１重量％の白色の安定なポリフッ化ビニリデン
分散液であった。この分散液の一部に塩化カリウム水溶
液を添加して凝析し、水洗、乾燥して白色のポリフッ化
ビニリデン粉末を得た。
得られた重合体の溶融流動値および熱安定性を実施例１
と同様にして求め、さらにジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａ）に対する溶解性を、重合体濃度１５％にし、６０°
Ｃで１時間加熱して評価した。
と同様にして求め、さらにジメチルアセトアミド（ＤＭ
Ａ）に対する溶解性を、重合体濃度１５％にし、６０°
Ｃで１時間加熱して評価した。
なお、比較例４として連鎖移動剤を全く使用しない場合
を示した。結果を第２表に示す。
を示した。結果を第２表に示す。
例５
例４において、連鎖移動剤−酢酸メチルのメタノールを
用いる他は同様の手順を繰り重合反応を行ったところ、
モノマー供給８に攪拌が異常となり、重合反応が停止し
たちに七ツマー供給および攪拌を中止し、槽ツマ−を放
出した後、槽を開けたところ、は全くなく、全部凝析し
たケーキ状粉末で、このことは、メタノールを用いた場
合、チルの場合とは異なり１分散液は非常に不あり、高
濃度の分散液が得られないことをいる。
用いる他は同様の手順を繰り重合反応を行ったところ、
モノマー供給８に攪拌が異常となり、重合反応が停止し
たちに七ツマー供給および攪拌を中止し、槽ツマ−を放
出した後、槽を開けたところ、は全くなく、全部凝析し
たケーキ状粉末で、このことは、メタノールを用いた場
合、チルの場合とは異なり１分散液は非常に不あり、高
濃度の分散液が得られないことをいる。
例６
例４で得た白色ポリフッ化ビニリデン粉末チルフタレー
ト／カルピトールアセテート１混合溶剤にペイントミル
を用いて混合し体濃度３３．３％のオルガノゾルを調製
した。
ト／カルピトールアセテート１混合溶剤にペイントミル
を用いて混合し体濃度３３．３％のオルガノゾルを調製
した。
たオルガノゾルの粘度をＢ型回転粘度計でたところ、１
１０ ｃｐｏｉｓｅという低粘度費であった。このオル
ガノゾルをアルミニウム板に塗布後、２７０’Ｃで６分
間熱処理することにより光沢のある着色のない被膜が形
成された。
１０ ｃｐｏｉｓｅという低粘度費であった。このオル
ガノゾルをアルミニウム板に塗布後、２７０’Ｃで６分
間熱処理することにより光沢のある着色のない被膜が形
成された。
また、同様に比較例５で得たポリマー粉末を混合溶剤に
混合したところ、溶剤を吸収するのみでペースト状の流
動性のあるオルガノゾルは形成しなかった。
混合したところ、溶剤を吸収するのみでペースト状の流
動性のあるオルガノゾルは形成しなかった。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代 理 人 弁理士 青 山 葆（ほか２名）手続補正
書（自発） 昭和５７年３月８日 特許庁長官 殿 ■、事件の表示 昭和５６年特許願第 １４６６４９ 号２発明の名称 ポリフッ化ビニリデン粉末の製造方法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市北区拘田１丁目１２ｔ１３９号新阪
急ビル名称 （２８５）ダイキン工業株式会社代表者
山 １） 稔 ４、代理人 イ ５袖 ６、袖 ７補正の自答 明＃ｌ書の発明の詳細な説明の横巾、次の１ぼ所を補正
します。
書（自発） 昭和５７年３月８日 特許庁長官 殿 ■、事件の表示 昭和５６年特許願第 １４６６４９ 号２発明の名称 ポリフッ化ビニリデン粉末の製造方法 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 大阪府大阪市北区拘田１丁目１２ｔ１３９号新阪
急ビル名称 （２８５）ダイキン工業株式会社代表者
山 １） 稔 ４、代理人 イ ５袖 ６、袖 ７補正の自答 明＃ｌ書の発明の詳細な説明の横巾、次の１ぼ所を補正
します。
（１）１ＯＮ１０〜１１行、［真空・・・・・・置換し
］とあるを「内部の空気を真空加圧置換し」と訂正。
］とあるを「内部の空気を真空加圧置換し」と訂正。
（２）１１頁末行、「により、」の後に「内径×長さが
」を挿入。
」を挿入。
以」ニ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フッ化ビニリデンを重合開始剤として過硫酸塩を用
いて乳化重合させるに際し、連鎖移動剤として酢酸メチ
ルおよび／または酢酸エチルを用いることを特徴とする
ポリフッ化ビニリチア粉末（７）製造方法。 ２、酢酸メチルおよび／または酢酸エチルをフッ化ビニ
リデンに対し０．１〜５モル％用いる特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 ３、過硫酸塩が過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウ
ムである特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ４、過硫酸塩を水量に対しｏ、ｏｏｔ〜１重普％用いる
特許請求の範囲第１項または第８項記載の製造方法。 ５、重合温度が７０〜１００°Ｃである特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。 ６、重合圧力が５〜４５呻／１−１ｎである特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14664981A JPS5834484B2 (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | ポリフツ化ビニリデン粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14664981A JPS5834484B2 (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | ポリフツ化ビニリデン粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5865711A true JPS5865711A (ja) | 1983-04-19 |
| JPS5834484B2 JPS5834484B2 (ja) | 1983-07-27 |
Family
ID=15412500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14664981A Expired JPS5834484B2 (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | ポリフツ化ビニリデン粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834484B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2644466A1 (fr) * | 1989-03-15 | 1990-09-21 | Solvay | Procede pour la fabrication de polymeres du fluorure de vinylidene et utilisation des polymeres du fluorure de vinylidene pour la formulation de peintures |
| US6710123B1 (en) | 1999-11-12 | 2004-03-23 | Atofina Chemicals, Inc. | Fluoropolymers containing organo-silanes and methods of making the same |
| US6833414B2 (en) | 2002-02-12 | 2004-12-21 | Arkema Inc. | Cross-linkable aqueous fluoropolymer based dispersions containing silanes |
| WO2008073685A1 (en) | 2006-12-08 | 2008-06-19 | Arkema Inc. | Aqueous process for making a stable fluoropolymer dispersion |
| WO2008073686A1 (en) | 2006-12-08 | 2008-06-19 | Arkema Inc. | Aqueous process for making fluoropolymers |
| WO2015179333A1 (en) | 2014-05-19 | 2015-11-26 | Arkema Inc. | High melt flow fluoropolymer composition |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP14664981A patent/JPS5834484B2/ja not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2644466A1 (fr) * | 1989-03-15 | 1990-09-21 | Solvay | Procede pour la fabrication de polymeres du fluorure de vinylidene et utilisation des polymeres du fluorure de vinylidene pour la formulation de peintures |
| US6710123B1 (en) | 1999-11-12 | 2004-03-23 | Atofina Chemicals, Inc. | Fluoropolymers containing organo-silanes and methods of making the same |
| US6833414B2 (en) | 2002-02-12 | 2004-12-21 | Arkema Inc. | Cross-linkable aqueous fluoropolymer based dispersions containing silanes |
| WO2008073685A1 (en) | 2006-12-08 | 2008-06-19 | Arkema Inc. | Aqueous process for making a stable fluoropolymer dispersion |
| WO2008073686A1 (en) | 2006-12-08 | 2008-06-19 | Arkema Inc. | Aqueous process for making fluoropolymers |
| WO2015179333A1 (en) | 2014-05-19 | 2015-11-26 | Arkema Inc. | High melt flow fluoropolymer composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5834484B2 (ja) | 1983-07-27 |
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