JPS5865736A - ポリマ−用安定化混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｉリマー用安定化混合物並びにそれらの製造
方法に関する。

２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジツールと
モノカルがン酸とのエステルの最初の誘導体は、Ｃｈｓ
ｍｌｓｅｈ＊　Ｂ＠ｒｉｅｈｌ＠４互、２０６０（１９
１２年）中に記載されており、そしてそれは安息香酸及
び酢酸のエステルであった。

これらのエステル並びＫさらＫ　２．２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジツールと脂肪族モノカルメン酸
とのエステルは、英国特許１．３９０２５２に記載され
ている。光及び熱の有害な作用に対する４リマーにおけ
るこれらの適用が、同様にたとえばオーストリア特許３
２０９９２中に記載されている。　２．２．６．６−テ
トラメチル−４−ピペリシノールのエステル並びに芳香
族基及び脂環式基さらにヘテロ原子を含有するモノ−、
ジー、トリー及びテトラ−カル−ン酸から誘導される１
−アルキル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ビ（
リシノールのエステルが、たとえば西ドイツ特許２．２
５８７５２（ＯＬ８　）中に１又は米国特許３．９９２
３９０中に記載されている。これらのエステルの種々の
製造方法は、さらに公知である。最も有利な方法の一つ
は、たとえばメチル、エチル又はｆ−ビルエステルのご
とき低分子アルコールから誘導される酸のアルキルエス
テルと対応する２、２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジツール又はそれらの誘導体とのエステル交換反応
である。（英国特許１．３９０２６２）＊ 脂肪族モノカルメン酸、特に１２よりも小さな炭素原子
の数を有するカルゲン酸のピ（リジルエステルが一般に
知られているが、たとえば不飽和モノカルＩン酸と２．
２．６．６−チトラメチルー４−ビ（リシノールのエス
テルは開示されていない。

こむにおいで我々は次の事実を見出した。　２．２゜６
．６−チトラメテルー４−一（リシノールとＣＩ４〜Ｃ
ｌ５１を有する脂肪族モノカルーン酸のエステルの混合
物（該混★物は、２．２．６．６−テトラメチル−４−
ビイリシノールと不飽和モノカルビン酸のエステル並び
に所望により一定の組成のそれらの２．２．６．６−テ
トラメチル−４−ビイリジルエステルと脂肪族不飽和モ
ノカルがン酸とのアンモニウム塩を含有する）は、意外
でかつ予期できぬ様な数種の性質を示し、この性質は公
知のピ、、９　リジルエステルと比較においてもすぐれ
ているのみならず、さらに２．２．６．６−チトラアル
キルーピペリジンをもとにした公知の安定剤との比較に
おいても著しくすぐれたものである。

脂肪族モノカルがン酸のエステルを含有する２゜２．６
．６−チトラメテルビイリ２ノール誘導体をもとにした
これまでに知られた光安定剤は、疑いもなくポリマー、
おもに？リオレフインにおいて良好な光安定化作用によ
シ特徴づけられている。し度でストレスにさらされる場
合又はたとえば抽出、浸漬及び類似の操作のごとき液体
の抽出効果にさらす場合著しく減少する。さらに、２．
２．６．６−チトラメチルビベリジン誘導体に基づく単
量体生成物は、生成物ＬＤ５１）急性毒性（経口）が体
重の１０υ麺より高いものを要求される場合には使用す
ることができない、ということは公知である。

ポリマー安定剤の使用は、液体による抽出に対するピペ
リジン安定剤の感度を抑制しそしてこれによりさらにた
とえば食糧品に対する感触が要求される分野におけるそ
れらの使用に対し、予備調製物となし良、これにもかか
わらず、これらの安定剤は又、ポリマーにおいて、特に
モノマータイｆＫ関してＩリプロピレンにおいて抑制効
果によって特徴づけられる。

２．２．６．６−チトラメテルー４−ピペリジツールエ
ステルの公知の製造方法（たとえば西ドイツ特許２．２
０４６５９）は、そうとうな骨動によって特徴づけられ
ている。最も有利なプロセスにおいてさえ、少くとも一
回の合成工程あるいはそれ以上（たとえばアルキルエス
テル、酸塩化物の製造）さらＫは触媒の使用が必要であ
る。これＫくわえて公知の方法は、廃水の問題があり、
さらＫもしも必要ならば低級アルコール又はハロダン化
水素化物の様な副生成物並びに触媒を除去する必要があ
る。公知の公報においては、中間生成物（添加物又は低
級の酸のエステル）の製造にさいし、化学的に純粋な化
合物から出発することがさらに必要であり、したがって
原料物質をさらに精製するために別のプロセスを必要と
する。

これらの欠点は、ポリマーに対する安定化混合物及びそ
の製造方法に関する本発明によって除去される。

ポリマーに対する安定化物質は、２．２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジツールエステル、所望により次
の一般式！＝ 以下余白 （式中、Ｒは１４ないし１８の炭素原子数を有する、通
常のおよび／又は分校を有しかつ不飽和の酸から誘導さ
れるアシル残基である）で表わされる２、２．６．６−
テトラメチル−４−ピペリジツールエステルの誘導体の
混合物８ｏないし１００重量−並びに所望により次の一
般式■：（式中、Ｒは１４ないし１８の炭素原子を有す
る、通常のおよび／又は分校を有しかつ不飽和の酸から
誘導されるアシル残基である） で表わされる２、２．６．６−チトラメテルー４−ピペ
リジツールエステルのアンモニウムカル♂キシレートの
混合物０ないし２０重量−を含んでなる。

一般式！で表わされる化合物の混合物および所望により
存在する一般弐■で表わされる化合物の混合物が、Ｒが
ステアロイルである化合物３７〜７０重量％好ましくは
４４〜６５重量−１Ｒがノ譬ル建トリルである化合物２
０〜５２重量％好ましくは３１〜４９重量％、Ｒがヘゲ
タデカッイルである化合物０．２〜６．０重量％好まし
くは０．３〜４．８重量計　Ｂがミリストイルである化
合物０．１〜５．０重量％好ましくは０．１〜２．２重
量％、Ｒがオレオイルである化合物０．２〜６，０重量
％好ましくは０．３〜１．５重量％を含有する。これら
の個々の化合物は、特定の混合物を常に１００−にする
。

安定化混合物の製造方法は、次式■； 以下余白 で表わされる２、２．６．６−チトラメチルビペリジノ
ールを、一般式■； Ｒ−ＯＨＯＭ （式中ＲＦｉ先に定義した意味を有する）で表わされる
モノカルがン酸の混合物と共に反応により生ずる水を徐
々罠留去しつつ１５０〜２６０Ｃ好ましくは１８０〜２
４０℃の温度で加熱することを含んで成る。

モノカルゲン酸のそれらの混合物の出所としては、工業
的分野において、（ステアリン）ｒ　８ｔ＠ａｒ１ｍ　
Ｊとして癲られているものを用いる。

この混合物は、通常ステアリン酸３７〜７０重量−１大
部分ＩＩ′ｉ４４〜６５重量％、ノ臂ルミテン酸２９〜
５２重量−１大ていは３１〜４９重量％、ヘプタデカン
酸０．２〜６．０重量％、たいていは０、３〜４．８重
量％、２リスチン酸０．１〜５．０重量％、たいていは
１．０〜２．２重量％及びオレイン酸０．２〜６．０重
量％、たいていは０．３〜１．５重量％から形成される
。

酸の混合物は、天然の脂肪を分離することＫより与られ
、さらに言及した酸は、必要ならばより高級の分子量を
有する脂肪族不飽和カルーン酸をも他の混合成分として
含有することが出来、それらの性質は分離の為に用いら
れる脂肪の種ＩＩＫ依存する。

酸成分及び塩基成分のモル過剰を用いて操作することは
可能であるが、等モル量を用いることが最も有利である
。生成物は、結晶化又は蒸留の様な通常の操作によシ、
さらに精製することが出来る０反応酸分を加熱すると反
応水は徐々に分離し、反応Ｆｉ１０時間後に終了する。

上記成分のモノカル？ン酸と２．２，６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジツールエステル並びＫそれらのエス
テルのアンモニウムカル＆−？シレートの混合物が粗製
生成物で得られる。混合物の粗製は、一方では出発の酸
の粗製に依存し、他方では酸の２．２．６．６−テトラ
メチル−４−リペリジノールのモル比に依存する。

生成物の収率ｔ！９０１以上であり、ある場合において
は、理論値の９９−までに相当する収率が得られたー 一般式■で表わされる化合物に相当するエステルは、九
とえばヘキサンの様な有機溶剤を用いて混合物を洗浄す
る事によシ、一般式■で表わされる化合物を有するそれ
らの混合物から好都合に分離できる。一般式Ｉで表わさ
れる生成物は、連続的に濾過し、次いで口液から溶剤を
蒸発させる事によって、定量的に得られ、一方一般弐■
で表わされる生成物は、フィルターケークの形状で純粋
な状態で分離される。一般式！で表わされる化合物は、
結晶化によ）、それぞれの混合物から分離することも出
来る。

明細書の始めの部分に以下の内容が示されていた。すな
わち提案された発明にかかる安定化混合物を構成する化
合物に類似する化合物は、／１７マ−中で光及び熱に対
し有害な作用を示すにもかかわらず、用いられている、
という事である。しかも他方において今日まで知られた
文献においては、油脂を分離することＫよって得られる
酸の混合物から誘導される高級の不飽和脂肪酸の２．２
．６．６−テトラメチル−４−ピペリジルエステルを用
いる事並びＫそれらの陵のアンモニウム塩とそれらのエ
ステルの混合物を用いる事さらＫそれらの予期せぬ著し
くすぐれた性質は考慮されていなかった。

本発明の主題である安定化混合物は、分解を受けやすい
合成樹脂材料に対する光及び大気の影響に対する抵抗性
を高める為に好ましく用いられ、その合成樹脂材料はた
とえば高密度及び低密度のポリエチレン、デリグロビレ
ンの様な？リオレフイン、スチレンポリマー及びそれら
のコ４リマ一並びにポリオレタンである。

本発明の安定化混合物は、２．２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジツールをもとにした光安定剤に関し今
日まで知られた最も有効なグループ及びに単量体の安定
剤に関するグループの双方の有利な性質を結合せしめて
いる０本発明の安定化部物はとりわけポリマーおもにポ
リオレフィンにおける著しく高い光安定化効率により特
徴づけられている。この効率は、ポリマーの予備的熱ス
トレス後は、変化するか又は、高められうる。さらＫそ
の効率は液体を用いて抽出した後は、疑いもなく抑制さ
れ、そしてその液体は、洗剤を添加した水又は他の液体
のいずれかであるが、しかし２，２゜６．６−テトラメ
チル−４−ピペリジツールをもとにした公知の安定剤に
おけるよりも実質的に少なく、上記効率は抽出後２．２
．６．６−チトラメチルビペリジンをもと圧した安定剤
のテリマータイプにおけるよりもより高いものである。

さらにその著しい低毒性（経口）は、すぐれた利点であ
る。

ＬＤ５Ｑは体重の１０１７〜以上である。本発明の安定
化混合物は、たとえばぼりプロピレン繊維の様なテリマ
ー基材がさらされる過酷な条件においても使用可能であ
る。

本発明にかかる安定化混合物の製造方法は、これまでの
公知の方法に比較して多くのすぐれた利点を有する０本
発明の方法は、単純でありそれが、本質的な事であり、
その単純さは直接のエステル化が重用であシそしてさら
に反応に用いられる化合物誉あらかじめ生成する必要が
述いという事実によって与えられる。副生成物を除去す
る必要もなく、そして上記方法は、廃水を除去するとい
う問題にわずられされることもなくこの仁とは製造コス
トの関係で好ましいもＯＫする。

本発明にかかる製造方法の好ましい態様を次に示す０本
発明Ｋかかる安定化混合物の／　＋７マーにおける可能
な適用例が示されこれによ）化合物の有利な新じい性質
を、公知の光安定化剤の数種を含めた試料を通常の試験
法によって比較することによって、示す。

以ト余白 実施例１ ２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール９
８２．８ｇ（６，１２モル）並びにステアリンサン６０
重量％、ノ臂ルミチンサン３８重量％、オレインサン０
．３重量参から構成される脂肪族モノカルがン酸の１合
物１５８７．９（５，７９モル）を、反応水を蒸留する
ための共沸アダプターを備えた３１の反応フラスコに装
入する。混合物を１８０〜２００℃の温度で１０時間油
浴上で加熱する６反応により生じる水を共沸アダプター
を経て連続的に蒸留する１反応は１０時間後に終了する
。粗製反応混合物（理論値の９９チ）を石油エーテルか
ら再結晶する。白色の結晶性化合物は３０〜５８℃で溶
融する。赤外吸収スペクトルによる分析並びに酸価の決
定、さらに核磁気共鳴スペクトルによる分析の結果、以
下の事実が判明した。すなわち、得られ九生成物は式■
で表わされる２、２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジツール及び上記脂防酸のエステル９０．２−及び２
，２，６．６−デシラメチル−４−ピペリシノールと上
記脂肪酸のエステル（一般式■で表わされる）と上記偕
肪酸の１９．８’ｉとの混合物そある。

実施例２ 融点２９〜４５℃を有し、かつ４．５ｑ４Ｏ塩及び９６
．５１のエステルを含有する生成物を、実施例１におい
て記載したと同様の方法を用いて、ステアリン酸４４重
量％、ノ中ルζチン酸４９重量−１へ！タデカン酸４．
８重量−、ミリスチン酸１．９重量％及びオレイン酸０
．３重量−の混合物７８．３７９（０，２８モル）及び
２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジツール４
５Ｉｉ（０，２８モル）から製造し喪、収率は理論値の
９６．０％であった。

実施例３ ２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリシノール４
５．９（０，２８モル）及びステアリ７９６５重ｔ＊、
アルミチン酸３１重量−１及びへ！タデカン酸０．３重
量優、ミリスチン酸２．２重量％及びオレイン酸１．５
重量−の混合物３６．２Ｉｉ（０，３１モル）ｔ−１反
応水を蒸留する為Ｏ共沸アダプター金偏えた２５０ｄの
反応フラスコに装入する０反応混合物を、油浴上で２０
０〜２４０℃の温度で１０時間加熱する。蒸留除去し走
水を共沸ア〆デターに集める。水５．２−を１０時間後
に留去する。

冷却後、粗製生成物を分析にゆだねた。咳粗製生成物は
、上記酸のエステル８０，２重量％及び上記酸のエステ
ルとそれらの酸の塩１９．８重量％を含有する。収率は
理論値の９８チでおった。粗製生成物を、１９０〜２２
０℃で真空蒸留にゆだねた。

白色化合物を、融点２９〜４５℃（１ａａｐａ）としで
得た。

実施例４ 実施例ＩＫおけると同様の方法を用いて粗製生成物を製
造した０反応温合物を冷却後アセトンに溶解し、得られ
た懸濁液を濾過し、ついで濾液を蒸発乾固した。全固形
物を、１９０Ｆ２２５℃（１３３Ｐａ）で真空下で蒸留
した。　２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ツールエステルの混合物を、次の組成で得た：　２．２
，６．６−テトラメチル−４−ピベリゾニルステアラー
）５９．２７重量％、２．２，６．６−テトラメチル−
４−ピ（リジニルノ譬ルミテート３５．４８重量％、微
量の２．２．６．６−テトラメチル−４−ピ（リゾニル
へ！タデヵネート、２．２，６．６−テトラメチル−４
−ビペリゾニＡ／　ｉ　ＩＪステー）２．５１重量−及
び２．２，６．６−テトラメチル−４−一（ジノニルオ
レエート１．フ重量ｔｓ（ガスクロマトグラフィー）。

実施例５ ３．５−ノ第２ゾチルー４−ヒドロキシフェニル−オク
タデシルノロビオネート０．１重量−及びステアリン酸
カルシウム０．１５重量−を、アイツタ、クチツク指標
９６．６４及びフローインデックス８．５８，９７１０
分（２３０℃）′ｔ−有する非安定化粉末ポリノロピレ
ンに混入した。このようにして得られた混合物から二種
のサングルを製造した。

２−ピロロキシ−４−オクチロキシーベン！フエノン０
．３重量−を、光安定剤として比較用サングルの片方に
添加し九。２．２．６，６−テトラメチル−４−ビイリ
ノノールのエステル及び実施例１に従って得られ九それ
らの塩の混合物を、他のサンプルに同じ量添加し九・ 各サンプルを、プラベンダーｆラストグラフィの混線室
で、チ、素雰囲気中１９００の温度で５分間さらに均質
にし九。荒さ０．５ｍの箔を均質化ポリマーから製造し
、これから箔試験片を調製した・試験体の一群を、５０
℃の温水中２４時間浸漬にゆだね九が、該水は洗剤４１
／１１を含有してい穴。

この試験片の一群を非浸漬の試験片の一群と共に４５℃
の温度で相対温度６５％かつスプレーしながらキセノン
灯耐候試験器４５０における促進暴露試験にゆだねた。

全体のサイクルは乾燥工程及び１０分間のスプレーから
構成されそしてその工程はフレームを回転させながら１
７０分間継続する・ 暴露による変化を、カルカニル基の増加を追跡すること
により、評価し赤外吸収スペクトル法を用い、波長１７
２０　ｅｓｓ−’　Ｋおける特性吸光度の変化をもとＫ
して決定し九・ 種々の光安定剤を含有するサンプルを暴露することによ
シ得られた結果を、第１表に示す、その結果は耐久度と
して表わされこの耐久度は、ΔＡ−０３をうるために必
要な時間数として理解される。ここにおいてΔＡは最初
のサンダルと上記試験にゆだねたサンプルとの間におい
て波長１７２０５１　　Ｋおける吸光度の差である。

以１余白　　　５ 実施例６ 添加剤を有する混合物を、実施例５でのべたＩリマーか
ら実験用高速攪拌材中で調製した。２．６−ジ第２ブチ
ル−４−メチル−７エノール０．１重量−、トリス−（
２，４−ジ第３ｆチルフェニル）ホンフィン０．２重量
％及びステアリン酸カルシウム０．１５重量−の混合物
を、基本系として用いた。

２−ヒトルキシー４−オクチル−オキシベンゾフェノン
０．３重量％又は実施例２Ｋかかる２、２．６　。

６−テトラメチル−４−ピペリジツールエステル０．３
重量−又は、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピ（リジニル）セパケート０．３重量５ｔ−１おのお
ののサンダル中に存在する酸化防止剤に添加した。均質
なサンダルを、実験用押し出し機（Ｄ＝２６−、Ｌ＝２
０Ｄ）から〈シ返しの押し出しにゆだねた。荒さ０．５
■を有する箔を、別に通過させたのち得られた粒質物を
ブレスして得た（温９２６０℃、加圧時間１０分関）、
この箔から試験片を得た。これらの試験片を、実施例５
でのべた条件の下でキセノン灯耐候試験器４５０にさら
し次、得られ友結果は時間を単位とした耐久度として表
わされこれを第２表に示す。

以下余白 実施例７ 基本安定化系として２．６−ジ第２−ｆチル−４−メチ
ルフェノール０．１重量％及びステアリン酸カルシウム
０．１５重量−を実施例５でのべた特定の４リマーに混
合した。上記の系に第３表で示される光安定剤０．２５
重量％をここのサンプルにおいて添加した。サンプルを
均質にし、次いでこれらのサンプルから実施例５におい
てのべた方法により、試験片を作成した。この試験片を
二つのグルー！に分は洗剤４１／Ｉを含有する洗浄水に
ゆだねた。一群の試験片は９０℃の温度で５０時間浸漬
した・第２の群は５０℃で２４時間浸漬した。浸漬後試
験片を実施例５でのべた条件のもとキセノン灯耐候試験
器４５０による暴露試験にゆだねた。

次いで１５００時間後試験片を、カルがニル基の増加に
関する分光分析に委ね念。得られた結果は、第３表にお
いて暴露前及び暴露後の吸光度の差として示される。

以−ト余白 実施例８ 実施例７において、説明した方法により製造されかつ安
定化されたサンプルを、二基列に分は熱風乾燥器内で熱
応力に委ねた。第一系列は、１２０℃の温度で１２０分
間熱応力に委ね、第二系列は１４０℃で３０分間熱応力
に委ね喪、熱応力後サンプルを、キセノン灯耐候試験器
における暴露に姿ね次いで先の実施例でのべたようにカ
ルがニル基の変化に関する分光分析に委ね夷。得られた
結果を第４表に示す。

以下余白 実施例９ 実施例５において記載された酸化防止剤を含有する４リ
マ一混合物を、１９０〜２５０℃の温度でｌθ分間ノラ
ベンダー！ラストグラフィの可塑化室における可塑化に
委ねた。応力を加えた後実施例５において記載した方法
に従い、箔を製造し次いでこれを同じ方法によりキセノ
ン灯耐候試験器４５０における評価に姿ねた。得られた
結果を第５表において吸光度の差として示す。

以下余白 実施例１０ 安定剤を有する混合物を、メルトフローインデックス２
．３５ｇ／１０分（１９０℃）を有する非安定化粉末低
密度／　ＩＪエチレンから製造した。サンプルは次の酸
化防止剤の粗製を有する：　２．６−ジ第３−ブチルー
４−メチルフェノール０．１重量％、トリス−２（２，
４−ジ第２−！チルフェノ−ＪＬ／　）　ｙｈ　、ｘ、
　ｙアイト０．１重量％。サンダル２はさらに光安定剤
０．３重量％を添加を含む、実験室用混合器内で、均質
化したのち、１１５，１８０゜１７０℃の温度で、押し
出し器（Ｄ＝２６．Ｌ−２０Ｄ）’！ｉ通過させるくシ
返しの１５回通過に委ねた。第１回の通過及び第１５回
の通過後からの材料からサンダルｔ１６０℃（１０分間
）の温度で可圧し、この得られたサンダルを、実施例５
でのべた条件の下でキセノン灯耐候試験器における暴露
に委ねた。暴露の過程において、カル−ニル基の増加、
を赤外吸収スペクトルを用いて調べた。

ΔＡが０．１５に達するために必要な時間における時間
数として得られた結果を第６表に示す。

実施例５ないし８において示された結果は、置換ベンゾ
フェノンのグルーｌからの最も普通のタイプの光安定剤
として比較してさらに必要なら立体障害アミンのグルー
プからの他のタイツの安定剤と比較して本発明の安定剤
混合物は数倍のより高い効果を実証している。

実施例１１ ＡＢ８ポリマーＦｏｒｓａｍタイプに、光安定剤０．５
重量−を添加し、次いで荒さ０．１日の箔に、パイレッ
クスフィルターを有する４００Ｗ水銀アークで照射した
。誘導時間は、全体の吸収量に相当する（　Ａ１７４５
／Ａｌ　９４０−　ＩＲスペクトルスコピー）。

以下余白 本発明の混合物によって、安定化された系によれば、洗
剤を含有する温水中での浸漬後並びに加工時の熱応力を
加えた後においても高い安定化効率が保守される。一方
ペンゾフェノ／ｎ導体を含有する系の効果はこれらの条
件のもとで実質的に減少する。本発明の混合物の提示さ
れた性質は、ポリマーにおける実際的な利用の際に貢献
し、そして本発明の安定化混合物は、製造時によシ高い
加工温度を必要とする製品に対しても、おもに用いる事
が出来、あるいは又、もし必要ならばそれらは温水もし
くは洗剤を含有する水溶液との接触に委ねる事も出来る
。

以Ｆ余白 第１頁の続き ０発　明　者　ヤン・マシエク チェコスロバキア国ブラテイス ラバ・ランダウオバ２８ ０発　明　者　パボル・チャウチェク チェコスロバキア国ブラテイス ラバ・シャルビオバ２６ ０発　明　者　マルタ・ポバジャンコバチェコスロバキ
ア国ブラテイス ラバ・テイビリスカ２３ ３０５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式１： 【 （式中、８は１４ないし１Ｂの炭素原子数を有する、通
   常のおよび／又は分校を有しかつ不飽和の酸から誘導さ
   れるアシル残基である）で表わされる２、２．６．６−
   テトラメチル−４−ピ（リシノールエステルの混合物８
   ０ないし１００重量％並びに所望により次の一般式璽：
   以下余白 （式中、Ｒは１４ないし１８の炭素原子を有する、通常
   のおよび／又は分枝を有しかつ不飽和の酸から誘導され
   るアシル残基である） で表わされる２、２．６．６−テトラメチル−４−♂ペ
   リジノールエステルのアンモニウムカルがキシレートの
   混合物０ないし２０重量−を含んでなる、２．２．６．
   ６−テトラメチル−４−ピペリジツールエステルを基準
   にした４リオレフイン、スチレンポリマーおよびコ４リ
   マ一並びにＩリウレタン用の安定化混合物・ ２、一般式Ｉで表わされる化合物の混合物および所望に
   よプ存在する前記一般式■で表わされる化合物の混合物
   が、Ｒがステアロイルである化合物３７〜７０重量％好
   ましくは４４〜６５重量％、Ｒが／ｌル建トリルである
   化合物２０〜５２重量％好ましくは３１〜４９重量％、
   Ｒがヘプタデカノイルである化合物０．２〜６．０重量
   ％好ましくは０．３〜４．８重量％、８が２リヌトイル
   である化合物０．１〜５．０重量％好ましくは０．１〜
   ２．２重量％、Ｒがオレオイルである化合物０．２〜６
   ．０重量％好ましくは０．３〜１．５重量％かも形成さ
   れ、個々の化合物は、特定の混合物を常ＫＩＯ０９１に
   する、特許請求の範囲第１項記載の安定化混合物。 ３、次の一般式■： 畳 （式中、Ｒは１４ないし１８の炭素原子数を有する、通
   常のおよび／又は分校を有しかつ不飽和の酸から誘導さ
   れるアシル残基である） で表わされる２、２．６．６−チトラメチルー４−♂（
   リシノールエステルの混合物８０ないし１００重量優並
   びに所望によシ次の一般弐■：（式中、Ｒは１４ないし
   １８の炭素原子を有する、通常のおよび／又は分校を有
   しかつ不飽和の酸から誘導されるアシル残基である） で表わされる２、２．６．６−チトラメチルー４−♂（
   ＩＪリシノールエステルアンモニウムカルがキシレート
   の混合物０ないし２０重量％を含んでなる、２．２．６
   ．６−テトラメチル−４−ビイリシノールエステルを基
   準にしたＩリオレフィン、スチレンポリマーおよびコＩ
   リマ一並びにポリウレタンに対する安定化混合物の製造
   方法であって、２・２・６，６−テトラメチル−４−ビ
   イリシノールを、次の一般式Ｗ： Ｒ−ＯＨ７１％／） （式中、Ｒは先に定義し九意味を有する）で表わされる
   モノカルがン酸の混合物と共Ｋ。 反応により生じる水を徐々に留去しっり１５０ないし２
   ６０℃、好ましくは１８０ないし２４０Ｃの温度で加熱
   することを特徴とする、前記安定化混合物の製造方法。