JPH0364862B2 - - Google Patents
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- JPH0364862B2 JPH0364862B2 JP56164277A JP16427781A JPH0364862B2 JP H0364862 B2 JPH0364862 B2 JP H0364862B2 JP 56164277 A JP56164277 A JP 56164277A JP 16427781 A JP16427781 A JP 16427781A JP H0364862 B2 JPH0364862 B2 JP H0364862B2
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Description
本発明は電子写真用感光体に関するもので、よ
り詳細には、電子写真学的特性、基体等への密着
及び表面硬度乃至は耐刷性に優れた電子写真用感
光体に関する。 電子写真用感光体の内、機能分離型の感光体、
即ち、導電性基質と該基質上に設けられた感光層
とから成り、該感光層が電荷輸送媒質と該媒質中
に分散された電荷発生顔料とから成る感光体や、
導電性基質と、該基質上に設けられた光導電性有
機顔料を含有する電荷発生層と、該電荷発生層上
に設けられた電荷輸送層とから成る感光体は、優
れた感度を有する電子写真感光体として着目され
ている。 この機能分離型の感光体の電荷輸送媒質として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、フエナント
レン等の圧孔輸送物質や、２，４，７−トリニト
ロ−９−フルオレノン等の電子輸送物質、或いは
電子受容性物質と電子供与性物質との錯体が使用
され、これらの電荷輸送物質が低分子物質である
場合には、種々の結着材樹脂中にこれらの物質を
分散させて使用する。 しかしながら、このような樹脂の内ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールのように電荷輸送性を有する
樹脂は、その性質において脆く、基質等から容易
に剥離し、また摩耗や衝撃に弱いという欠点があ
り、通常の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネ
ートの如き電荷輸送性を有しない樹脂の多くは、
強靭性という性質においては満足し得るものであ
るが、電子写真学的特性を低下させる場合が多い
と共に、このような公知の樹脂は導電性基質への
密着性が未だ低く、また表面硬度も低く低耐摩耗
性や耐刷性という見地から未だ十分満足し得るも
のではなかつた。 従つて、本発明の目的は電子写真学的特性、基
質等への密着性及び表面硬度乃至は耐刷性に優れ
た電子写真用感光体を提供するにある。 本発明の他の目的は、特定の線状ポリエステル
樹脂を、電荷輸送媒質のマトリツクス樹脂として
含有する樹脂分離型の電子写真用感光体を提供す
るにある。 本発明によれば、導電性基質と該基質上に設け
られた光導電性有機顔料を含有する電荷発生層
と、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層とか
ら成る電子写真用感光体において、該電荷輸送層
は下記一般式(1)または（1′） 式中、R1はエチレン基であり、 R2は式
り詳細には、電子写真学的特性、基体等への密着
及び表面硬度乃至は耐刷性に優れた電子写真用感
光体に関する。 電子写真用感光体の内、機能分離型の感光体、
即ち、導電性基質と該基質上に設けられた感光層
とから成り、該感光層が電荷輸送媒質と該媒質中
に分散された電荷発生顔料とから成る感光体や、
導電性基質と、該基質上に設けられた光導電性有
機顔料を含有する電荷発生層と、該電荷発生層上
に設けられた電荷輸送層とから成る感光体は、優
れた感度を有する電子写真感光体として着目され
ている。 この機能分離型の感光体の電荷輸送媒質として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、フエナント
レン等の圧孔輸送物質や、２，４，７−トリニト
ロ−９−フルオレノン等の電子輸送物質、或いは
電子受容性物質と電子供与性物質との錯体が使用
され、これらの電荷輸送物質が低分子物質である
場合には、種々の結着材樹脂中にこれらの物質を
分散させて使用する。 しかしながら、このような樹脂の内ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールのように電荷輸送性を有する
樹脂は、その性質において脆く、基質等から容易
に剥離し、また摩耗や衝撃に弱いという欠点があ
り、通常の熱可塑性ポリエステルやポリカーボネ
ートの如き電荷輸送性を有しない樹脂の多くは、
強靭性という性質においては満足し得るものであ
るが、電子写真学的特性を低下させる場合が多い
と共に、このような公知の樹脂は導電性基質への
密着性が未だ低く、また表面硬度も低く低耐摩耗
性や耐刷性という見地から未だ十分満足し得るも
のではなかつた。 従つて、本発明の目的は電子写真学的特性、基
質等への密着性及び表面硬度乃至は耐刷性に優れ
た電子写真用感光体を提供するにある。 本発明の他の目的は、特定の線状ポリエステル
樹脂を、電荷輸送媒質のマトリツクス樹脂として
含有する樹脂分離型の電子写真用感光体を提供す
るにある。 本発明によれば、導電性基質と該基質上に設け
られた光導電性有機顔料を含有する電荷発生層
と、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層とか
ら成る電子写真用感光体において、該電荷輸送層
は下記一般式(1)または（1′） 式中、R1はエチレン基であり、 R2は式
【式】
【式】
【式】または
【式】で表わされる基で
あり、基R3は直接結合または２価の橋絡原子乃
至は基を表わし、環Ａは反応に無関係な置換基を
有することができる、 式中、R4はフエニレン基であり、R5は式
至は基を表わし、環Ａは反応に無関係な置換基を
有することができる、 式中、R4はフエニレン基であり、R5は式
【式】で表わされる基で
あり、基R3は前記と同義である、
で表わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリ
エステルをマトリツクス樹脂として含有すること
を特徴とする電子写真用感光体が提供される。 本発明に用いる熱可塑性ポリエステルは、従来
電子写真用感光体のマトリツクス樹脂として使用
されているポリエステルには認められない幾つか
の特徴を有している。 即ち、この熱可塑性ポリエステルは、ベンゼン
ジカルボン酸及びコハク酸から成る群より選ばれ
た二塩基酸成分と、ネオペンチルグリコール、脂
環族グリコール及びビスフエノール類から成る群
より選ばれたジオール成分との縮合で形成され、
しかも好適には、二塩基酸成分及びジオール成分
とは、一方たとえば酸成分が芳香族を含有する場
合には、他方が芳香族を含有しないように組合さ
れることが顕著な特徴である。 先ず、グリコール成分として、ネオペンチルグ
リコール、脂環族グリコール或いはビスフエノー
ル類を使用することは、ポリエステルの溶剤への
溶解性を向上させ、電荷輸送物質との相溶性を高
めるために重要である。例えば、テトラメチレン
グリコール等の直鎖脂肪族ジオールから誘導され
たポリエステルは後述する例に示す通り、溶媒へ
の溶解性に劣つており、形成される感光層は電子
写真学的特性や、基質等への密着性にも劣つてい
る。 また、ポリエステル中の二塩基酸成分は、感度
等の電子写真学的特性や、表面硬度の点では、前
述した二塩基酸成分であることが重要であり、こ
れらの内でも、炭素−炭素二重結合によるπ電子
を有する二塩基酸、特にベンゼンジカルボン酸を
用いることが前述した目的に望ましい。 更に、本発明においては、二塩基酸成分及びジ
オール成分の一方を芳香族成分、他方を非芳香族
成分とすることが、本発明の前述した目的、即ち
電子写真感光層の感度を実質的に低下させること
なく、該感光層の機械的性質、密着性及び耐摩耗
性を向上させると共に、有機溶媒への溶解性を高
めて、電荷輸送物質と相溶させるという目的に対
して特に望ましい。二塩基酸成分及びジオール成
分の両方が芳香族成分から成るポリエステルを用
いる場合には、感光層を基板と強固に密着させる
ことが困難であり、溶媒への溶解性も不満足なも
のとなる傾向が強い。また、二塩基酸成分及びジ
オール成分の両方が非芳香族成分から成るポリエ
ステルを使用する場合には、感光層の感度を低下
させる傾向が大であり、また感光層の機械的性質
の改善も期待できない。ただし、ジオール成分に
脂環族グリコールを用いた場合はこの限りではな
い。本発明の好適態様によれば、二塩基酸成分及
びジオール成分の一方を芳香族成分とすることに
より、感光層の感度を実質的に低下させることな
く、その機械的強度等を向上させ、他方を特定の
非芳香族成分とすることにより、溶剤への溶解性
や電荷輸送物質との相溶性を高め、また感光層の
導電性基質等への密着性を高めることができる。 以上説明した通り、本発明の好適態様におい
て、二塩基酸成分としてコハク酸を用いる場合に
は、ジオール成分として、ビスフエノール類、即
ち下記一般式 式中R3は直接結合または２価の橋絡原子乃至
は基を表わし、環Ａは反応に無関係な置換基、例
えばハロゲン原子で置換されていることができ
る、 のフエノール類を使用する。２価の橋絡原子乃至
は基としては、酸素原子（＝Ｏ）、硫黄原子（＝
Ｓ）、スルホン基（＝SO2）、カルボニル基（＝
CO）、或いは式 式中、R4及びR5の各々は水素原子、炭素数６
以下のアルキル基、又は炭素数12以下のアリール
基であり、ここで２つのアルキル基R4及びR5は
連結してアルキレン基を形成していてもよい、 で表わされる基を挙げることができる。 ビスフエノール類の適当な例は、これに限定さ
れるものではないが、次の通りである。 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタ
ン、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、 ４，4′−ジヒドロキシビフエニル、 ４−ヒドロキシフエニルエーテル、 テトラブロムビスフエノールＡ。 本発明において、二塩基酸成分として、ベンゼ
ンジカルボン酸、即ちフタル酸、イソフタル酸ま
たはテレフタル酸を使用するときは、脂環族ジオ
ール或いはネオペンチルグリコールを使用する。
脂環族ジオールとしては、前記式(2)のビスフエノ
ール類の核水素添加物、即ち式 式中、R3は前述した意味を有する、のグリコ
ール類、ヘキサヒドロキシリシングリコール及び
シクロヘキサングリコールが使用される。これら
の脂環族グリコール類を含有するポリエステルは
溶媒に対する溶解性や、基質への密着性改善に特
に優れている。かかる見地から本発明において
は、ベンゼンジカルボン酸に対しては脂環族ジオ
ールを単独で或いはネオペンチルグリコールとの
組合せで用いることが特に望ましい。 好適な熱可塑性ポリエステルの例は次の通りで
ある。 ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールイ
ソフタレート）、 ポリ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン・フタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン・イソフタレー
ト）、 ポリ（ネオペンタン／１，４−シクロヘキサン
ジメタノール・テレフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／ネオペンタ
ン・テレフタレート）、 ポリ（ネオペンタン／２，２−ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）プロパン・テレフタレー
ト／イソフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／２，２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン・イ
ソフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／ネオペンタ
ン・テレフタレート／イソフタレート）。 本発明で用いる熱可塑性ポリエステルは、テト
ラクロルエタン中、0.5ｇ／dlの濃度で且つ30℃
で測定して、下記式 還元粘度＝ηsp／Ｃ 式中、ηspは上記条件で測定した比粘度を表わ
し、Ｃは混合溶媒中のポリエステル濃度（0.5
ｇ／dl）を表わす、 で定義される還元粘度が0.05dl／ｇ以上、特に
0.1dl／ｇ以上の範囲にある。本発明の目的に特
に好適なポリエステルは、一般に60乃至200℃の
軟化温度（環球法）を有する。 本発明に用いるポリエステルは、ジオール成分
として前述した特定のグリコールを用いて、それ
自体公知の重縮合方法により得られる。例えば、
ジオール成分と二塩基酸とを溶融状態において、
水は溜出するがジオール成分は還流されるような
条件下で、必要により炭酸ガスの流通下に反応さ
せることにより容易に得られる。 或いは通常のエステル交換反応により、二塩基
酸のジメチルエステル及びジオール類を、触媒の
存在下に150乃至270℃の温度に加熱し、エステル
交換反応によつて生じるメタノールを溜去し、必
要により過剰量のジオール類を溜去することによ
り所望のエステルを容易に得ることができる。触
媒としては、公知のエステル交換触媒、例えばテ
トラブチルチタネートの如き有機チタネート或い
は三酸化アンチモンの如き触媒が使用される。 更に、二塩基酸の酸塩化物とジオール類を、通
常の界面重縮合法或いは溶液重縮合法に従つて反
応させることによつても、目的とするポリエステ
ルを製造することができる。 本発明の一つの態様においては、前述した特定
のポリエステル樹脂をマトリツクス樹脂として、
これに電荷輸送物質を相溶乃至は分散させて、電
荷輸送物質（溶液）を形成させ、この電荷輸送媒
質溶液中に電荷発生顔料を分散させて、この組成
物を導電性基質上に感光層として設ける。 電荷輸送物質としては、それ自体公知の正孔輸
送物質或いは電子輸送物質が何れも本発明の目的
に使用される。適当な正孔輸送物質の例は、 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、フエナントレ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール、２，５−ジフエニ
ル−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビ
ス−（４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４
−オキサジアゾール、ビス−ジエチルアミノフエ
ニル−１，３，６−オキサジアゾール、４，4′−
ビス（ジエチルアミノ）−２，2′−ジメチルトリ
フエニルメタン、２，４，５−トリアミノフエニ
ルイミダゾール、２，５−ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）−１，３，４−トリアゾール、１
−フエニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）
−５−（４−ジエチルアミノフエニル）−２−ピラ
ゾリン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
（ジフエニルヒドラゾン）などであり、適当な電
子輸送物質の例は２−ニトロ−９−フルオレノ
ン、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２−ニトロベンゾチオフエン、２，４，８−トリ
ニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン、
ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキノンな
どである。 電荷発生顔料としては、それ自体公知の有機乃
至は無機の光導電性顔料が何れも使用される。こ
れらの顔料の内でも、フタロシアニン系顔料、ペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、ピラントロ
ン系顔料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料等
の光導電性有機顔料を単独で或いは２種以上の組
合せで用いることが望ましい。 マトリツクス用ポリエステル樹脂と電荷輸送物
質とは８：２乃至３：７の重量比、特に７：３乃
至４：６の重量比で用いるのが好ましく、また電
荷発生顔料は、前者の合計量100重量部当り１乃
至る30重量部、特に４乃至20重量部の量で使用す
るのがよい。 本発明において、感光層を設ける導電性基体と
しては、アルミニウム、銅、錫、ブリキ等の金属
箔や板を、シート或いはドラム状にしたものが使
用され、またこれらの金属を二軸延伸ポリエステ
ルフイルム等のフイルム基体やガラス等に真空蒸
着、スパツタリング、無電解メツキ等の手段で施
したものや、ネサ（NESA）ガラス等が使用され
る。 本発明に用いるポリエステルは、電荷輸送物質
を溶解し得る溶媒類例えば、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジメチルホ
ルムアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換アミド類、テトラ
クロルエタン等の塩素系溶媒等に容易に溶解する
ことが顕著な特徴であり、かくしてこれらの溶媒
にポリエステル樹脂と電荷輸送物質とを溶解さ
せ、この溶液に電荷発生顔料を分散させ、この塗
布用組成物を導電性基質上に塗布する。 この塗布層の厚みは、乾燥物基準で５乃至50ミ
クロンとすることが望ましい。 本発明の別の態様によれば、導電性基質上に、
前述した電荷発生顔料を含有する電荷発生層を設
け、この電荷発生層の上にポリエステルマトリツ
クス樹脂を含有する電荷輸送層を設ける。電荷発
生層は、前述した電荷発生顔料を基質上に蒸着さ
せて形成させてもよいし、あるいは適当な有機溶
媒中に分散させたものを塗布乾燥してもよい。ま
た、結着剤樹脂中に電荷発生顔料を分散させた組
成物を導電性基質上に塗布して形成させてもよ
い。 電荷輸送層としては、前述した第一の態様の塗
布組成物から電荷発生顔料を除いた以外は同様の
組成物が使用される。 本発明で規定したポリエステル樹脂は、この電
荷発生層−電荷輸送層型の感光体に用いたときに
特に顕著な利点をもたらす。即ち、既に前述した
通り、このポリエステルは基質等への密着性、強
靭性、表面硬度等の種々の性質に優れているばか
りではなく、種々の溶媒に容易に溶解するという
性質を有し、また溶媒と樹脂との組合せの選択の
範囲も広いという利点を有している。 基質上の電荷発生層は、製造の容易さ及び耐久
性という点では、電荷発生顔料−結着剤組成物の
形で施こすのが望ましいが、本発明においては、
前述したポリエステル樹脂の或るものを電荷輸送
層のマトリツクス樹脂として使用し、また前述し
たポリエステル樹脂の他のものを電荷発生層のマ
トリツクス樹脂として使用することができる。こ
の際、電荷発生層のマトリツクス樹脂は電荷輸送
層のマトリツクス樹脂よりも有機溶媒への溶解性
が低いように選択される。 例えば、電荷発生層用のポリエステル樹脂とし
ては、テトラクロルエタンのような塩素系溶媒に
可溶であるが、テトラヒドロフランやシクロヘキ
サノンには難溶乃至は不溶である樹脂を選択し、
一方電荷輸送層用のポリエステル樹脂としてはテ
トラヒドロフランやシクロヘキサノンに可溶であ
るポリエステル樹脂を選択し、両者を組合せる。 このような見地から、電荷輸送層用ポリエステ
ルとしては、 () グリコール成分として脂環族グリコールを
含有するポリエステル、 () グリコール成分及び／又は二塩基酸成分が
複数種の成分の組合せから成るコポリエステル を使用する。 このような組合せ使用により、電荷発生層と電
荷輸送層との相溶による感度低下が防止される一
方で、両層間及び基体との間の密着性が向上し、
しかも感光体の機械的性質を顕著に向上させるこ
とができる。 本発明のこの態様において、電荷発生層として
は、前述したポリエステル樹脂100重量部当り電
荷発生顔料を20乃至400重量部、特に40乃至250重
量部の量で配合したものが使用される。 電荷発生層の厚みは、蒸着の場合の0.1ミクロ
ンから樹脂−顔料成分の３ミクロンの範囲迄変化
でき、一方電荷輸送層は、５乃至30ミクロンの厚
みとすることが望ましい。 本発明で用いるポリエステル樹脂は、後者のタ
イプの感光層、即ち電荷発生層−電荷輸送層の機
能分離型の感光層のバインダーとして用いたと
き、特に優れた特性を示す。 本発明を次の例で説明する。 合成例 １ 9.70ｇ（0.05モル）のテレフタル酸ジメチル、
2.81ｇ（0.027モル）のネオペンチルグリコール、
3.89ｇ（0.027モル）の１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、0.1ｇのチタン酸テトラｎ−ブチ
ルと0.05ｇの三酸化アンチモンを窒素導入管を付
けた重合反応管（側管のあるもの）に入れる。常
圧で窒素気流中で、３時間180℃に加熱する。 次に反応管を220℃に加熱して30分間でメタノ
ールを完全に追い出し、さらに270〜280℃まで加
熱し続け、ゆつくりと減圧にして15分間で圧力を
0.2mmHgにまで下げる。重合は約２時間で完了
し、窒素中で放冷する。12〜13ｇの淡黄色透明ポ
リマーが得られる。 これを常法により精製し、テトラクロルエタン
中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は0.35であつ
た。このポリマーは軟化点160℃であり、テトラ
ヒドロフラン不溶、テトラクロルエタンに溶解す
る。 合成例 ２ 撹拌器、塩化水素放出管、窒素ガス導入管を付
けた100ml３つ口フラスコに7.75ｇ（0.05モル）
のコハク酸ジクロリド、12.72ｇ（0.053モル）の
４，4′−ジヒドロキシシクロヘキシルプロパン、
10mlのｏ−ジクロルベンゼンを入れ、窒素ガス気
流中撹拌しながら、60℃以下に１時間保つ。塩化
水素の発生が弱くなり始めたら温度を100〜120℃
に上げさらにHClを発生させる。１時間程度の
後、温度を180℃に上げｏ−ジクロルベンゼンを
回収し、さらに220℃に加温する。徐々に減圧に
して0.5〜10mmHgにて２時間加熱撹拌を続け、窒
素ガス気流中にて冷却する。約16〜17ｇの淡黄色
透明ポリマーが得られる。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.29であつた。 また軟化点は105℃で、テトラヒドロフラン
（THF）、塩化メチレン等に溶解する。 合成例 ３ 合成例１で用いたものと同じ反応容器に、テレ
フタル酸ジクロリド5.08ｇ（0.025モル）とイソ
フタル酸ジクロリド5.08ｇ（0.025モル）、１，４
−シクロヘキサンジメタノール3.63ｇ（0.0252モ
ル）、ネオペンチルグリコール2.62ｇ（0.0252モ
ル）、ｏ−ジクロルベンゼン（10c.c.を加え窒素気
流中で80℃以下に１時間保ち、さらに140℃〜150
℃にて１時間撹拌し塩化水素ガスを除去する。次
に温度180℃に上げＯ−ジクロルベンゼンを回収
し、さらに220℃にて１時間、250℃てて１時間減
圧下（0.5〜1.0mmHg）で撹拌反応させる。反応終
了後窒素気流下にて冷却し、14〜15ｇの淡黄色透
明ポリマーを得る。このポリマーを常法により精
製したもののテトラクロルエタン中（濃度0.5％、
30℃）での還元粘度は0.36であつた。 また軟化点90〜100℃でTHF、塩基メチレン等
に溶解する。 合成例 ４ 合成例２と同様の反応容器にテレフタル酸ジク
ロリド5.08ｇ（0.025モル）、イソフタル酸ジクロ
リド5.08ｇ（0.025モル）、ネオペンチルグリコー
ル2.62ｇ（0.0252モル）、４，4′−ジヒドロキシシ
クロヘキシルプロパン6.05ｇ（0.0252モル）を加
え合成例２と同様の手順にて淡黄色透明ポリマー
を得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.36であつた。 また軟化点は160℃でTHF、塩化メチレンに可
溶であつた。 合成例 ５ 200ml４つ口フラスコに、還流冷却器、撹拌機、
温度計、窒素ガス導入管を取り付け、コハク酸ジ
メチル4.96ｇ（0.034モル）、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン8.21ｇ（0.036モ
ル）及びチタン酸テトラ−ｎ−ブチル0.02ｇを加
え、撹拌しながら窒素気流中で200℃、３時間加
熱する。次に220℃に15分加熱してメタノールを
追い出し、270℃に加熱して減圧にし0.2mmHgの
真空度にて2.5時間重合させる。冷却した後、淡
黄色透明ポリマーをテトラヒドロフラン200mlに
溶解する。ロ過した後メタノール500ml中に注ぎ
ポリマーを析出させる。ポリマーをロ別し、メタ
ノールで再洗して90℃で10時間真空乾燥する。テ
トラクロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元
粘度は0.32であり、軟化点140乃至150℃、THF
に難溶塩化メチレンに可溶であつた。 合成例 ６ 合成例２と同様にして、10.17ｇ（0.05モル）
のイソフタル酸クロリド、6.05ｇ（0.0252モル）
の２，２−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロ
パンと2.9ｇ（0.025モル）の１，４−シクロヘキ
サンジオールを加え重合反応を行い、淡黄色透明
ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.38であつた。また軟化点は170℃でTHF、塩化
メチレンに可溶であつた。 合成例 ７ 合成例１に於いて、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールの代りに１，４−シクロヘキサンジオ
ールを用い同様に重合反応を行い、淡黄色半結晶
性ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.31であつた。また軟化点は150乃至160℃で
THFに難溶、テトラクロルエタンに可溶であつ
た。 合成例 ８ 合成例２に於いて、コハク酸ジクロリドの代り
にオルトフタル酸クロライドを用い同様に重合反
応を行い、淡黄色透明ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.38であつた。また軟化点は110乃至120℃で
THF、塩化メチレンに可溶であつた。 合成例 ９ 合成例６に於いて、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシヘキシル）プロパンの使用を止め、１，４−
シクロヘキサンジオールを5.80ｇ（0.05モル）用
い同様に重合反応を行い、淡黄色透明ポリマーを
得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.34であつた。また軟化点は約170乃至180℃で
THF、塩化メチレンに可溶であつた。 実施例 １ β型フタロシアニン（バデイシユアニリン社
製）５重量部（以下部と記す）、表１のポリエス
テル各15部とテトラヒドロフラン（以後THFと
略記する）17部をボールミルで混合分散した。分
散した塗布液をワイヤーバーで厚さ100μｍのア
ルミ箔上に塗布し、100℃で20分間乾燥後１昼夜
暗中に保管して実験試料とした。 作製した試料の電子写真特性を市販の表面電位
計（川口電機製、モデルEPA−428）で調べ、そ
の結果をセロテープによる剥離テスト（結着性）
及び鉛筆硬度（表面硬度）と共に表１に示す。
エステルをマトリツクス樹脂として含有すること
を特徴とする電子写真用感光体が提供される。 本発明に用いる熱可塑性ポリエステルは、従来
電子写真用感光体のマトリツクス樹脂として使用
されているポリエステルには認められない幾つか
の特徴を有している。 即ち、この熱可塑性ポリエステルは、ベンゼン
ジカルボン酸及びコハク酸から成る群より選ばれ
た二塩基酸成分と、ネオペンチルグリコール、脂
環族グリコール及びビスフエノール類から成る群
より選ばれたジオール成分との縮合で形成され、
しかも好適には、二塩基酸成分及びジオール成分
とは、一方たとえば酸成分が芳香族を含有する場
合には、他方が芳香族を含有しないように組合さ
れることが顕著な特徴である。 先ず、グリコール成分として、ネオペンチルグ
リコール、脂環族グリコール或いはビスフエノー
ル類を使用することは、ポリエステルの溶剤への
溶解性を向上させ、電荷輸送物質との相溶性を高
めるために重要である。例えば、テトラメチレン
グリコール等の直鎖脂肪族ジオールから誘導され
たポリエステルは後述する例に示す通り、溶媒へ
の溶解性に劣つており、形成される感光層は電子
写真学的特性や、基質等への密着性にも劣つてい
る。 また、ポリエステル中の二塩基酸成分は、感度
等の電子写真学的特性や、表面硬度の点では、前
述した二塩基酸成分であることが重要であり、こ
れらの内でも、炭素−炭素二重結合によるπ電子
を有する二塩基酸、特にベンゼンジカルボン酸を
用いることが前述した目的に望ましい。 更に、本発明においては、二塩基酸成分及びジ
オール成分の一方を芳香族成分、他方を非芳香族
成分とすることが、本発明の前述した目的、即ち
電子写真感光層の感度を実質的に低下させること
なく、該感光層の機械的性質、密着性及び耐摩耗
性を向上させると共に、有機溶媒への溶解性を高
めて、電荷輸送物質と相溶させるという目的に対
して特に望ましい。二塩基酸成分及びジオール成
分の両方が芳香族成分から成るポリエステルを用
いる場合には、感光層を基板と強固に密着させる
ことが困難であり、溶媒への溶解性も不満足なも
のとなる傾向が強い。また、二塩基酸成分及びジ
オール成分の両方が非芳香族成分から成るポリエ
ステルを使用する場合には、感光層の感度を低下
させる傾向が大であり、また感光層の機械的性質
の改善も期待できない。ただし、ジオール成分に
脂環族グリコールを用いた場合はこの限りではな
い。本発明の好適態様によれば、二塩基酸成分及
びジオール成分の一方を芳香族成分とすることに
より、感光層の感度を実質的に低下させることな
く、その機械的強度等を向上させ、他方を特定の
非芳香族成分とすることにより、溶剤への溶解性
や電荷輸送物質との相溶性を高め、また感光層の
導電性基質等への密着性を高めることができる。 以上説明した通り、本発明の好適態様におい
て、二塩基酸成分としてコハク酸を用いる場合に
は、ジオール成分として、ビスフエノール類、即
ち下記一般式 式中R3は直接結合または２価の橋絡原子乃至
は基を表わし、環Ａは反応に無関係な置換基、例
えばハロゲン原子で置換されていることができ
る、 のフエノール類を使用する。２価の橋絡原子乃至
は基としては、酸素原子（＝Ｏ）、硫黄原子（＝
Ｓ）、スルホン基（＝SO2）、カルボニル基（＝
CO）、或いは式 式中、R4及びR5の各々は水素原子、炭素数６
以下のアルキル基、又は炭素数12以下のアリール
基であり、ここで２つのアルキル基R4及びR5は
連結してアルキレン基を形成していてもよい、 で表わされる基を挙げることができる。 ビスフエノール類の適当な例は、これに限定さ
れるものではないが、次の通りである。 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタ
ン、 １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン、 ４，4′−ジヒドロキシビフエニル、 ４−ヒドロキシフエニルエーテル、 テトラブロムビスフエノールＡ。 本発明において、二塩基酸成分として、ベンゼ
ンジカルボン酸、即ちフタル酸、イソフタル酸ま
たはテレフタル酸を使用するときは、脂環族ジオ
ール或いはネオペンチルグリコールを使用する。
脂環族ジオールとしては、前記式(2)のビスフエノ
ール類の核水素添加物、即ち式 式中、R3は前述した意味を有する、のグリコ
ール類、ヘキサヒドロキシリシングリコール及び
シクロヘキサングリコールが使用される。これら
の脂環族グリコール類を含有するポリエステルは
溶媒に対する溶解性や、基質への密着性改善に特
に優れている。かかる見地から本発明において
は、ベンゼンジカルボン酸に対しては脂環族ジオ
ールを単独で或いはネオペンチルグリコールとの
組合せで用いることが特に望ましい。 好適な熱可塑性ポリエステルの例は次の通りで
ある。 ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノールイ
ソフタレート）、 ポリ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）プロパン・フタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン・イソフタレー
ト）、 ポリ（ネオペンタン／１，４−シクロヘキサン
ジメタノール・テレフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／ネオペンタ
ン・テレフタレート）、 ポリ（ネオペンタン／２，２−ビス（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）プロパン・テレフタレー
ト／イソフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／２，２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン・イ
ソフタレート）、 ポリ（１，４−シクロヘキサン／ネオペンタ
ン・テレフタレート／イソフタレート）。 本発明で用いる熱可塑性ポリエステルは、テト
ラクロルエタン中、0.5ｇ／dlの濃度で且つ30℃
で測定して、下記式 還元粘度＝ηsp／Ｃ 式中、ηspは上記条件で測定した比粘度を表わ
し、Ｃは混合溶媒中のポリエステル濃度（0.5
ｇ／dl）を表わす、 で定義される還元粘度が0.05dl／ｇ以上、特に
0.1dl／ｇ以上の範囲にある。本発明の目的に特
に好適なポリエステルは、一般に60乃至200℃の
軟化温度（環球法）を有する。 本発明に用いるポリエステルは、ジオール成分
として前述した特定のグリコールを用いて、それ
自体公知の重縮合方法により得られる。例えば、
ジオール成分と二塩基酸とを溶融状態において、
水は溜出するがジオール成分は還流されるような
条件下で、必要により炭酸ガスの流通下に反応さ
せることにより容易に得られる。 或いは通常のエステル交換反応により、二塩基
酸のジメチルエステル及びジオール類を、触媒の
存在下に150乃至270℃の温度に加熱し、エステル
交換反応によつて生じるメタノールを溜去し、必
要により過剰量のジオール類を溜去することによ
り所望のエステルを容易に得ることができる。触
媒としては、公知のエステル交換触媒、例えばテ
トラブチルチタネートの如き有機チタネート或い
は三酸化アンチモンの如き触媒が使用される。 更に、二塩基酸の酸塩化物とジオール類を、通
常の界面重縮合法或いは溶液重縮合法に従つて反
応させることによつても、目的とするポリエステ
ルを製造することができる。 本発明の一つの態様においては、前述した特定
のポリエステル樹脂をマトリツクス樹脂として、
これに電荷輸送物質を相溶乃至は分散させて、電
荷輸送物質（溶液）を形成させ、この電荷輸送媒
質溶液中に電荷発生顔料を分散させて、この組成
物を導電性基質上に感光層として設ける。 電荷輸送物質としては、それ自体公知の正孔輸
送物質或いは電子輸送物質が何れも本発明の目的
に使用される。適当な正孔輸送物質の例は、 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、フエナントレ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール、２，５−ジフエニ
ル−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビ
ス−（４−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４
−オキサジアゾール、ビス−ジエチルアミノフエ
ニル−１，３，６−オキサジアゾール、４，4′−
ビス（ジエチルアミノ）−２，2′−ジメチルトリ
フエニルメタン、２，４，５−トリアミノフエニ
ルイミダゾール、２，５−ビス（４−ジメチルア
ミノフエニル）−１，３，４−トリアゾール、１
−フエニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）
−５−（４−ジエチルアミノフエニル）−２−ピラ
ゾリン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
（ジフエニルヒドラゾン）などであり、適当な電
子輸送物質の例は２−ニトロ−９−フルオレノ
ン、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２−ニトロベンゾチオフエン、２，４，８−トリ
ニトロチオキサントン、ジニトロアントラセン、
ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキノンな
どである。 電荷発生顔料としては、それ自体公知の有機乃
至は無機の光導電性顔料が何れも使用される。こ
れらの顔料の内でも、フタロシアニン系顔料、ペ
リレン系顔料、キナクリドン系顔料、ピラントロ
ン系顔料、ジスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料等
の光導電性有機顔料を単独で或いは２種以上の組
合せで用いることが望ましい。 マトリツクス用ポリエステル樹脂と電荷輸送物
質とは８：２乃至３：７の重量比、特に７：３乃
至４：６の重量比で用いるのが好ましく、また電
荷発生顔料は、前者の合計量100重量部当り１乃
至る30重量部、特に４乃至20重量部の量で使用す
るのがよい。 本発明において、感光層を設ける導電性基体と
しては、アルミニウム、銅、錫、ブリキ等の金属
箔や板を、シート或いはドラム状にしたものが使
用され、またこれらの金属を二軸延伸ポリエステ
ルフイルム等のフイルム基体やガラス等に真空蒸
着、スパツタリング、無電解メツキ等の手段で施
したものや、ネサ（NESA）ガラス等が使用され
る。 本発明に用いるポリエステルは、電荷輸送物質
を溶解し得る溶媒類例えば、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等の環状エーテル類、ジメチルホ
ルムアミド等のＮ，Ｎ−ジ置換アミド類、テトラ
クロルエタン等の塩素系溶媒等に容易に溶解する
ことが顕著な特徴であり、かくしてこれらの溶媒
にポリエステル樹脂と電荷輸送物質とを溶解さ
せ、この溶液に電荷発生顔料を分散させ、この塗
布用組成物を導電性基質上に塗布する。 この塗布層の厚みは、乾燥物基準で５乃至50ミ
クロンとすることが望ましい。 本発明の別の態様によれば、導電性基質上に、
前述した電荷発生顔料を含有する電荷発生層を設
け、この電荷発生層の上にポリエステルマトリツ
クス樹脂を含有する電荷輸送層を設ける。電荷発
生層は、前述した電荷発生顔料を基質上に蒸着さ
せて形成させてもよいし、あるいは適当な有機溶
媒中に分散させたものを塗布乾燥してもよい。ま
た、結着剤樹脂中に電荷発生顔料を分散させた組
成物を導電性基質上に塗布して形成させてもよ
い。 電荷輸送層としては、前述した第一の態様の塗
布組成物から電荷発生顔料を除いた以外は同様の
組成物が使用される。 本発明で規定したポリエステル樹脂は、この電
荷発生層−電荷輸送層型の感光体に用いたときに
特に顕著な利点をもたらす。即ち、既に前述した
通り、このポリエステルは基質等への密着性、強
靭性、表面硬度等の種々の性質に優れているばか
りではなく、種々の溶媒に容易に溶解するという
性質を有し、また溶媒と樹脂との組合せの選択の
範囲も広いという利点を有している。 基質上の電荷発生層は、製造の容易さ及び耐久
性という点では、電荷発生顔料−結着剤組成物の
形で施こすのが望ましいが、本発明においては、
前述したポリエステル樹脂の或るものを電荷輸送
層のマトリツクス樹脂として使用し、また前述し
たポリエステル樹脂の他のものを電荷発生層のマ
トリツクス樹脂として使用することができる。こ
の際、電荷発生層のマトリツクス樹脂は電荷輸送
層のマトリツクス樹脂よりも有機溶媒への溶解性
が低いように選択される。 例えば、電荷発生層用のポリエステル樹脂とし
ては、テトラクロルエタンのような塩素系溶媒に
可溶であるが、テトラヒドロフランやシクロヘキ
サノンには難溶乃至は不溶である樹脂を選択し、
一方電荷輸送層用のポリエステル樹脂としてはテ
トラヒドロフランやシクロヘキサノンに可溶であ
るポリエステル樹脂を選択し、両者を組合せる。 このような見地から、電荷輸送層用ポリエステ
ルとしては、 () グリコール成分として脂環族グリコールを
含有するポリエステル、 () グリコール成分及び／又は二塩基酸成分が
複数種の成分の組合せから成るコポリエステル を使用する。 このような組合せ使用により、電荷発生層と電
荷輸送層との相溶による感度低下が防止される一
方で、両層間及び基体との間の密着性が向上し、
しかも感光体の機械的性質を顕著に向上させるこ
とができる。 本発明のこの態様において、電荷発生層として
は、前述したポリエステル樹脂100重量部当り電
荷発生顔料を20乃至400重量部、特に40乃至250重
量部の量で配合したものが使用される。 電荷発生層の厚みは、蒸着の場合の0.1ミクロ
ンから樹脂−顔料成分の３ミクロンの範囲迄変化
でき、一方電荷輸送層は、５乃至30ミクロンの厚
みとすることが望ましい。 本発明で用いるポリエステル樹脂は、後者のタ
イプの感光層、即ち電荷発生層−電荷輸送層の機
能分離型の感光層のバインダーとして用いたと
き、特に優れた特性を示す。 本発明を次の例で説明する。 合成例 １ 9.70ｇ（0.05モル）のテレフタル酸ジメチル、
2.81ｇ（0.027モル）のネオペンチルグリコール、
3.89ｇ（0.027モル）の１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、0.1ｇのチタン酸テトラｎ−ブチ
ルと0.05ｇの三酸化アンチモンを窒素導入管を付
けた重合反応管（側管のあるもの）に入れる。常
圧で窒素気流中で、３時間180℃に加熱する。 次に反応管を220℃に加熱して30分間でメタノ
ールを完全に追い出し、さらに270〜280℃まで加
熱し続け、ゆつくりと減圧にして15分間で圧力を
0.2mmHgにまで下げる。重合は約２時間で完了
し、窒素中で放冷する。12〜13ｇの淡黄色透明ポ
リマーが得られる。 これを常法により精製し、テトラクロルエタン
中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は0.35であつ
た。このポリマーは軟化点160℃であり、テトラ
ヒドロフラン不溶、テトラクロルエタンに溶解す
る。 合成例 ２ 撹拌器、塩化水素放出管、窒素ガス導入管を付
けた100ml３つ口フラスコに7.75ｇ（0.05モル）
のコハク酸ジクロリド、12.72ｇ（0.053モル）の
４，4′−ジヒドロキシシクロヘキシルプロパン、
10mlのｏ−ジクロルベンゼンを入れ、窒素ガス気
流中撹拌しながら、60℃以下に１時間保つ。塩化
水素の発生が弱くなり始めたら温度を100〜120℃
に上げさらにHClを発生させる。１時間程度の
後、温度を180℃に上げｏ−ジクロルベンゼンを
回収し、さらに220℃に加温する。徐々に減圧に
して0.5〜10mmHgにて２時間加熱撹拌を続け、窒
素ガス気流中にて冷却する。約16〜17ｇの淡黄色
透明ポリマーが得られる。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.29であつた。 また軟化点は105℃で、テトラヒドロフラン
（THF）、塩化メチレン等に溶解する。 合成例 ３ 合成例１で用いたものと同じ反応容器に、テレ
フタル酸ジクロリド5.08ｇ（0.025モル）とイソ
フタル酸ジクロリド5.08ｇ（0.025モル）、１，４
−シクロヘキサンジメタノール3.63ｇ（0.0252モ
ル）、ネオペンチルグリコール2.62ｇ（0.0252モ
ル）、ｏ−ジクロルベンゼン（10c.c.を加え窒素気
流中で80℃以下に１時間保ち、さらに140℃〜150
℃にて１時間撹拌し塩化水素ガスを除去する。次
に温度180℃に上げＯ−ジクロルベンゼンを回収
し、さらに220℃にて１時間、250℃てて１時間減
圧下（0.5〜1.0mmHg）で撹拌反応させる。反応終
了後窒素気流下にて冷却し、14〜15ｇの淡黄色透
明ポリマーを得る。このポリマーを常法により精
製したもののテトラクロルエタン中（濃度0.5％、
30℃）での還元粘度は0.36であつた。 また軟化点90〜100℃でTHF、塩基メチレン等
に溶解する。 合成例 ４ 合成例２と同様の反応容器にテレフタル酸ジク
ロリド5.08ｇ（0.025モル）、イソフタル酸ジクロ
リド5.08ｇ（0.025モル）、ネオペンチルグリコー
ル2.62ｇ（0.0252モル）、４，4′−ジヒドロキシシ
クロヘキシルプロパン6.05ｇ（0.0252モル）を加
え合成例２と同様の手順にて淡黄色透明ポリマー
を得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.36であつた。 また軟化点は160℃でTHF、塩化メチレンに可
溶であつた。 合成例 ５ 200ml４つ口フラスコに、還流冷却器、撹拌機、
温度計、窒素ガス導入管を取り付け、コハク酸ジ
メチル4.96ｇ（0.034モル）、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）プロパン8.21ｇ（0.036モ
ル）及びチタン酸テトラ−ｎ−ブチル0.02ｇを加
え、撹拌しながら窒素気流中で200℃、３時間加
熱する。次に220℃に15分加熱してメタノールを
追い出し、270℃に加熱して減圧にし0.2mmHgの
真空度にて2.5時間重合させる。冷却した後、淡
黄色透明ポリマーをテトラヒドロフラン200mlに
溶解する。ロ過した後メタノール500ml中に注ぎ
ポリマーを析出させる。ポリマーをロ別し、メタ
ノールで再洗して90℃で10時間真空乾燥する。テ
トラクロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元
粘度は0.32であり、軟化点140乃至150℃、THF
に難溶塩化メチレンに可溶であつた。 合成例 ６ 合成例２と同様にして、10.17ｇ（0.05モル）
のイソフタル酸クロリド、6.05ｇ（0.0252モル）
の２，２−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロ
パンと2.9ｇ（0.025モル）の１，４−シクロヘキ
サンジオールを加え重合反応を行い、淡黄色透明
ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.38であつた。また軟化点は170℃でTHF、塩化
メチレンに可溶であつた。 合成例 ７ 合成例１に於いて、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールの代りに１，４−シクロヘキサンジオ
ールを用い同様に重合反応を行い、淡黄色半結晶
性ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.31であつた。また軟化点は150乃至160℃で
THFに難溶、テトラクロルエタンに可溶であつ
た。 合成例 ８ 合成例２に於いて、コハク酸ジクロリドの代り
にオルトフタル酸クロライドを用い同様に重合反
応を行い、淡黄色透明ポリマーを得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.38であつた。また軟化点は110乃至120℃で
THF、塩化メチレンに可溶であつた。 合成例 ９ 合成例６に於いて、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシヘキシル）プロパンの使用を止め、１，４−
シクロヘキサンジオールを5.80ｇ（0.05モル）用
い同様に重合反応を行い、淡黄色透明ポリマーを
得る。 このポリマーを常法に従つて精製し、テトラク
ロルエタン中（濃度0.5％、30℃）の還元粘度は
0.34であつた。また軟化点は約170乃至180℃で
THF、塩化メチレンに可溶であつた。 実施例 １ β型フタロシアニン（バデイシユアニリン社
製）５重量部（以下部と記す）、表１のポリエス
テル各15部とテトラヒドロフラン（以後THFと
略記する）17部をボールミルで混合分散した。分
散した塗布液をワイヤーバーで厚さ100μｍのア
ルミ箔上に塗布し、100℃で20分間乾燥後１昼夜
暗中に保管して実験試料とした。 作製した試料の電子写真特性を市販の表面電位
計（川口電機製、モデルEPA−428）で調べ、そ
の結果をセロテープによる剥離テスト（結着性）
及び鉛筆硬度（表面硬度）と共に表１に示す。
【表】
又、これ等のポリエステル以外に二塩基酸成分
にテレフタル酸クロライドを用い、ジオール成分
にテトラメチレングリコール、ビスフエノールＡ
及びデカメチレングリコールを用いて、ポリエス
テルを合成したが、これ等のポリエステルは
THF、ジメチルホルムアミド、ジクロルメタン
に不溶であり、テトラクロルエタンに若干溶解す
る程度であつた。そして、結着性も表面硬度も不
満足な結果となり、表面電位も低下する傾向とな
つた。 実施例 ２ 下記構造のジスアゾ顔料５部、合成例８のポリ
エステル15部とTHF17部を用いて、実施例１と
同じようにして試料を作製した。 同様にして調べた所、表面電位＋72V／μ、光
感度17lux・sec、結着性○、表面硬度2Hであつ
た。 実施例 ３ 実施例２のジスアゾ顔料５部、合成例２のポリ
エステル30部及びＰ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−（ジフエニルヒドラゾン）20部を
THF350部と共に、ボールミル分散後アルミ箔上
に塗布乾燥を行つた。この試料のプラス帯電時の
表面電位と光感度を測定すると、76V／μ、
10lux・secであり、又結着性は○、表面硬度は
2Hであつた。 実施例 ４ ジスアゾ顔料としてダイアンブルー（C.
I.21180）６部、合成例１のポリエステル４部
（テトラクロルエタン可溶、THF不溶）とテトラ
クロルエタン150部をボールミル分散後、アルミ
箔上に塗布乾燥し厚さ0.5μｍの電荷発生層（CGL
と略記）を形成した。次いで表２に示したポリエ
ステル１部、Ｐ−ジエチルアミノベンズルアルデ
ヒド（ジフエニルヒドラゾン）１部とTHF13部
からなる塗布液を調製して、CGLの上に塗工乾
燥し電荷輸送層（CTLと略記）を設けた。又比
較の為に市販のポリエステル樹脂（東洋紡績製バ
イロン200、THFに可溶）を用いて、同様にして
CGL及びCTLを形成させた。 作製した試料の試験結果を表２に示す。
にテレフタル酸クロライドを用い、ジオール成分
にテトラメチレングリコール、ビスフエノールＡ
及びデカメチレングリコールを用いて、ポリエス
テルを合成したが、これ等のポリエステルは
THF、ジメチルホルムアミド、ジクロルメタン
に不溶であり、テトラクロルエタンに若干溶解す
る程度であつた。そして、結着性も表面硬度も不
満足な結果となり、表面電位も低下する傾向とな
つた。 実施例 ２ 下記構造のジスアゾ顔料５部、合成例８のポリ
エステル15部とTHF17部を用いて、実施例１と
同じようにして試料を作製した。 同様にして調べた所、表面電位＋72V／μ、光
感度17lux・sec、結着性○、表面硬度2Hであつ
た。 実施例 ３ 実施例２のジスアゾ顔料５部、合成例２のポリ
エステル30部及びＰ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−（ジフエニルヒドラゾン）20部を
THF350部と共に、ボールミル分散後アルミ箔上
に塗布乾燥を行つた。この試料のプラス帯電時の
表面電位と光感度を測定すると、76V／μ、
10lux・secであり、又結着性は○、表面硬度は
2Hであつた。 実施例 ４ ジスアゾ顔料としてダイアンブルー（C.
I.21180）６部、合成例１のポリエステル４部
（テトラクロルエタン可溶、THF不溶）とテトラ
クロルエタン150部をボールミル分散後、アルミ
箔上に塗布乾燥し厚さ0.5μｍの電荷発生層（CGL
と略記）を形成した。次いで表２に示したポリエ
ステル１部、Ｐ−ジエチルアミノベンズルアルデ
ヒド（ジフエニルヒドラゾン）１部とTHF13部
からなる塗布液を調製して、CGLの上に塗工乾
燥し電荷輸送層（CTLと略記）を設けた。又比
較の為に市販のポリエステル樹脂（東洋紡績製バ
イロン200、THFに可溶）を用いて、同様にして
CGL及びCTLを形成させた。 作製した試料の試験結果を表２に示す。
【表】
又、CGL用の樹脂として合成例１のポリエス
テルの代りに合成例７（テトラクロルエタン可溶、
THF難溶）を用いた所、同様な結果が得られた。 実施例 ５ 実施例４に於いて、合成例１のポリエステルの
代りに合成例７のポリエステルを用いCGLを形
成した。その上にポリビニルカルバゾール（亜南
産業製、ツビコール）１部、合成例３のポリエス
テル１部とTHF11部からなる塗布液を調製して、
CGLの上に塗工乾燥しCTLを設けた。 この試料は表面電位93V／μ、光感度20lux・
sec、結着性○、表面硬度2Hであつた。
テルの代りに合成例７（テトラクロルエタン可溶、
THF難溶）を用いた所、同様な結果が得られた。 実施例 ５ 実施例４に於いて、合成例１のポリエステルの
代りに合成例７のポリエステルを用いCGLを形
成した。その上にポリビニルカルバゾール（亜南
産業製、ツビコール）１部、合成例３のポリエス
テル１部とTHF11部からなる塗布液を調製して、
CGLの上に塗工乾燥しCTLを設けた。 この試料は表面電位93V／μ、光感度20lux・
sec、結着性○、表面硬度2Hであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性基質と該基質上に設けられた光導電性
有機顔料を含有する電荷発生層と、該電荷発生層
上に設けられた電荷輸送層とから成る電子写真用
感光体において、 該電荷輸送層は下記一般式(1)または（1′） 式中、R1はエチレン基であり、R2は式
【式】【式】 【式】 【式】または 【式】で表わされる基で あり、基R3は直接結合または２価の橋絡原子乃
至は基を表わし、環Ａは反応に無関係な置換基を
有することができる、 式中、R4はフエニレン基であり、R5は式
【式】で表わされる基で あり、基R3は前記と同義である、 で表わされる反復単位を主体とする熱可塑性ポリ
エステルをマトリツクス樹脂として含有すること
を特徴とする電子写真用感光体。 ２ 前記ポリエステルが、上記一般式(1)におい
て、基R2が芳香環を含有し、一般式（1′）におい
て、基R5が芳香環を含有しないことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真用感光
体。 ３ 電荷発生層のマトリツクス樹脂がテトラヒド
ロフランまたはシクロヘキサノンに難溶乃至は不
溶であり、電荷輸送層の熱可塑性ポリエステルは
テトラヒドロフランまたはシクロヘキサノンに可
溶であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の電子写真感光体。 ４ 電荷発生層の熱可塑性ポリエステルが、（）
ジオール成分として脂環族グリコールを含有する
ポリエステル、または（）ジオール成分または
二塩基酸成分が複数種の成分の組合せから成るコ
ポリエステルであることを特徴とする請求項１記
載の電子写真用感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56164277A JPS5866947A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | 電子写真用感光体 |
| DE8282201295T DE3278026D1 (en) | 1981-10-16 | 1982-10-15 | Photosensitive material for electrophotography |
| EP82201295A EP0077593B1 (en) | 1981-10-16 | 1982-10-15 | Photosensitive material for electrophotography |
| US06/653,488 US4551403A (en) | 1981-10-16 | 1984-09-24 | Photosensitive material for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56164277A JPS5866947A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5866947A JPS5866947A (ja) | 1983-04-21 |
| JPH0364862B2 true JPH0364862B2 (ja) | 1991-10-08 |
Family
ID=15790026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56164277A Granted JPS5866947A (ja) | 1981-10-16 | 1981-10-16 | 電子写真用感光体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4551403A (ja) |
| EP (1) | EP0077593B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5866947A (ja) |
| DE (1) | DE3278026D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS616665A (ja) * | 1984-06-20 | 1986-01-13 | Canon Inc | 画像形成方法 |
| US4801517A (en) * | 1987-06-10 | 1989-01-31 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
| US4806443A (en) * | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
| US4806444A (en) * | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Arylamine polymers and systems utilizing arylamine polymers |
| US4818650A (en) * | 1987-06-10 | 1989-04-04 | Xerox Corporation | Arylamine containing polyhydroxy ether resins and system utilizing arylamine containing polyhydroxyl ether resins |
| US4954407A (en) * | 1988-09-30 | 1990-09-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor comprising binder resin containing acidic groups |
| US4933244A (en) * | 1989-01-03 | 1990-06-12 | Xerox Corporation | Phenolic epoxy polymer or polyester and charge transporting small molecule at interface between a charge generator layer and a charge transport layer |
| US5786119A (en) * | 1995-08-22 | 1998-07-28 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic elements having charge transport layers containing high mobility polyester binders |
| JP3280575B2 (ja) * | 1996-06-28 | 2002-05-13 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体 |
| US5855819A (en) * | 1997-03-27 | 1999-01-05 | University Of North Carolina At Chapel Hill | Synthesis of conductive polymers in liquid and supercritical CO2 |
| US6110628A (en) * | 1997-08-01 | 2000-08-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
| US5935760A (en) * | 1997-10-20 | 1999-08-10 | Brewer Science Inc. | Thermosetting polyester anti-reflective coatings for multilayer photoresist processes |
| US6185398B1 (en) * | 1998-07-21 | 2001-02-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
| US20030060596A1 (en) * | 2001-07-18 | 2003-03-27 | Turner Sam Richard | Amorphous copolyesters |
| US7834127B2 (en) * | 2001-07-18 | 2010-11-16 | Eastman Chemical Company | Amorphous copolyesters |
| US20040151854A1 (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Pecorini Thomas Joseph | Extrusion blow molded articles |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1177517A (fr) * | 1956-11-21 | 1959-04-27 | Albert Ag Chem Werke | Procédé de préparation d'esters thermoplastiques à partir d'acides dicarboxyliques et de diphénols |
| US3351624A (en) * | 1957-04-26 | 1967-11-07 | Production of linear aromatic polyesters | |
| GB1118538A (en) * | 1965-11-08 | 1968-07-03 | Goodyear Tire & Rubber | Electrostatic printing materials containing polyesters |
| JPS5015152A (ja) * | 1973-06-13 | 1975-02-18 | ||
| DE2356370C2 (de) * | 1973-11-12 | 1983-05-11 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| JPS5144908B2 (ja) * | 1973-11-17 | 1976-12-01 | ||
| JPS5921545B2 (ja) * | 1974-05-24 | 1984-05-21 | 三菱電機株式会社 | 電子写真用光導電性フイルム |
| US4173472A (en) * | 1976-06-15 | 1979-11-06 | Eastman Kodak Company | Polyester interlayer and binder component in multilayer photoconductive element |
| US4284699A (en) * | 1977-02-14 | 1981-08-18 | Eastman Kodak Company | Polyester binder component in multilayer photoconductive element |
| JPS5823028A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-10 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真用感光材料 |
-
1981
- 1981-10-16 JP JP56164277A patent/JPS5866947A/ja active Granted
-
1982
- 1982-10-15 DE DE8282201295T patent/DE3278026D1/de not_active Expired
- 1982-10-15 EP EP82201295A patent/EP0077593B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-09-24 US US06/653,488 patent/US4551403A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0077593A3 (en) | 1983-08-31 |
| EP0077593B1 (en) | 1988-01-20 |
| JPS5866947A (ja) | 1983-04-21 |
| EP0077593A2 (en) | 1983-04-27 |
| DE3278026D1 (en) | 1988-02-25 |
| US4551403A (en) | 1985-11-05 |
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