JPS5867664A - フエブリンクロライドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発１ｊｉＦｉフエプリンクセツィドのｌｌｌ！造法に
関する４のである。

フエプリンクロライドは構造式 で示される化合物であり、例えば、農薬、医薬をどの中
間体として有用なものであるφフェプリンクロライドの
製造法としては、通常、アセトアニリドを過剰のクロル
スルホン酸と反応させる方法が知られている。この方法
ではフエプリンクロ２イドがクロルヌルホン酸中に溶解
してい石状態で得られるため、反応混合物に水を加えて
残存するクロルスルホン酸を加水分解したのち、これを
更に、水で希釈するととＫより、フエプリンクロラトド
の結晶を析出させて回収する。

しかしながら、上述のよう忙して得られゐフエプリンク
ロライドは結晶が析出する際に１反応で副生じた種々の
不純物を巻き込むため、高純度の結晶を得ることは離し
い。従来、高純度の７主プリンクロライドを得るために
％例えば、反応混合物中のクロルスルホン酸を加水分解
したのち、これに、フエプリンクロライドに対して、−
２θ〜１０重量倍の多量の例えば、二塩化エチレンなど
の塩素化炭化水素を混合し、フエプリンタロライドを塩
素化膨化水素相に抽出し、皺相を処理してフエプリンク
ロライドを単離する方法が知られている。この方法では
高純度の７エブリンクロ２イドは得られるものの、抽出
操作及び抽出液からの分離操作が必要である丸め、ｌ１
が複雑となり、また、フェブリンクロツイドの収率が低
下すると言う欠点がある０本発明者は上記実情に鑑み、
高純度のフエプリンクロライドを簡単な工１で収率よ〈
回収すゐ方法につき種々検討り、た結果、クロルスルホ
ン酸を加水分帛除去した混合物を特定量の塩素化膨化水
素の存在下で晶析することにょに、高純度のフエプリン
クロライドの結晶が良好に得られることを見い出し本発
明を完成した。

すなわち、本発明の要旨は、粗フェブリンクロフィドの
硫Ｉ１１溶Ｗｋｋ水を加えて稀釈することＫよ）フエプ
リンクロライドの結晶を析出させゐ方法において、該溶
液中に１４、フエプリンクロライドに対して、θ、！〜
／、！重量倍の、縦素数／−７の塩素化膨化水素を均一
に分散させた状態で結晶析出を行うことを特徴とする、
フエプリンクロライドの製造法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で対象となるフエプリンクロライドの製造法とし
ては、アセトアニリドを過剰のクロｋ　Ｘ　ｋホン酸と
反応させる方法であ夛、クロルスルホン酸の使用量は溶
媒を兼ねる必要が、あるため、通常、アセトアニリドに
対して、ダ〜／θモル倍、好オしくけｊ〜２モル倍でお
る。クロルスルホン酸の俊・用量があまや少ないと反応
が良好に行なわれず、また、あまシ多くても効果に変り
はなく経済的でない。反応温度は通常。

、２０〜４０℃、好ましくＢ３ｏ　〜ｚａｒ：であプ。

反応時間は前記温度にて２〜３０時間程度である・反応
温ｋがあ゛まシ低すぎると良好に反応が進行せず、また
、あまシ高すぎると副生物の生成が多くなるので好着し
くない。

反応終了後の混合物中には過剰に使用［、たクロルスル
ホン酸が残存す、るので、こｈＩＬ水を加えることによ
プ加水分解し、塩化水素と硫酸に分解する。この処ＨＡ
Ｋより発生する塩化水素ガスは気相にパージされ、反応
液＃′ｉ硫酸水溶液となる。この１糧で用いる水の使用
量は残存するクロルスルホン酸を十分に加水分解できる
量が必要であるが、通常、加水分解後の混合物中の硫酸
濃度がｒ０〜り？重量％、好ましくはり０〜タデ重量％
の範囲となるように遺ばｔ１為、水の使用量があまり多
い場合にけ、混合物中の硫酸濃度が低くなり、フエプリ
ンクロライドの結晶が析出すゐので好ましくｅ％Ａ１通
常、この処ｍはＨＯＩガスの捕集装置を備えた攪拌溶鮨
中で実施されるが、例えば、ジェットミキサー中に反応
混合物と水とを供給し１．ジェットオキ賃−中で加水分
解を行ない、次いで、この混合物よりＨＣｊＪスを脱気
する方法でもよい、加水分解の温度は反応終了後の混合
物を引き続き常温の水と混合するが、クロルスルホン酸
の分Ｓが発熱反応であるため系内を冷却しながら行ない
。

通常、Ｊ０〜ｉｏｏ℃１度に＠節される。

次いで、上述のようにして得た混合物すなわち、粗フエ
プリンクロライドの硫酸浴ａｔ水で希釈することＫよ）
フエブリンクロライドの結晶を析出させるが、仁の際の
水の添加量は通常、添加終了後の液中の硫酸濃度が３０
−７０重量％、好ましくはダθ〜４０重量％となるよう
に調節される。この硫酸濃度があまり高い場合ｋＦｉ、
フエプリンクロライドの結晶が十分に析出せず、また、
あオり低い場合にけ、得られるフエプリンクロ２イド結
晶の純度が低下するので好ましくない、晶析処理では硫
酸の希釈熱が発生するが、晶析温度ｉｔ違常、３０〜４
０℃、好ましくはダθ〜ｊ！℃である。この温度はあま
シ低いと得られる結晶の純度が低下し、また。

あまプ高すぎると得られる結晶の収率が低下するので好
ましくない・ 本発明ては上述の晶析処理の際に、７エブリンクロライ
ドに対して、ＯＪ〜ｉ、−ｔ　ｘ負債、好オしくは０．
１〜／、３重量倍の炭素数ｌ〜３の塩素化炭化水素を溶
液中に均一に分散させておくことを必須要件とするもの
である６本発明の晶析処理では、フエプリンクロライド
は塩素化炭化水素中に殆んど溶鍔することなく、不純物
のみが塩素化炭化水素中に選択的に溶解するので。

高純度の結晶な高収率で回収することができる。

塩素化膨化水素の使用量社１０少ない場合には、高純度
のフエプリンクロライドの結晶を得ることができず、ま
た％Ｔｏまシ多い場合には、フエブリンクロライドが塩
素化炭化水素中に溶鋼するため、フエブリンクｔｌｌフ
ィト結晶の収率が低下するので好ましくない。

塩素化膨化水素の具体例としては、例えば、四塩化縦索
、クロロホルム、二塩化エチレン、二塩化エチレン、ト
リク關ルエチレン、ジクロルプロパンなどが挙げられ、
特に、二塩化エチレンが好ましい。塩素化炭化水素の添
加時点は通常、りｐルスルホン酸の加水分解後の混合物
に対して添加するのが好ましいが、連続的に晶析を行な
う場合には、晶析器に直接、添加してもよい。

また、晶析のｒＩＩＡＫ、晶析に供されるフェンリンク
ｎライドに対して、０．００１　＃０．Ｏ１ｇ量部の界
面活性剤を存在させると析出結晶の装置内壁への付着及
び結晶同志の固着が防止でき、また、塩素化膨化水素の
分散も良好になるので好ましい、界面活性剤の′ｈｉ類
としては、ノニオン系又はカチオン系の界面活性剤が使
用され、例えば、ステアリルアオン１モルに対して、グ
＃／！モルのエチレンオキシドを反応させて得られる第
７Ｍアミン又はその塩が挙げられる。

晶析後の混合物は常法に従い、ＦｆｉＬ、次いで、フエ
プリンクロライドの結晶を洗浄、乾燥したのち回収され
る。このように、本発明によれば、高純度のフエプリン
クロライド結晶管収率よ〈簡単に得ることができるので
好ましい。

次に、本発明を実施例により東に評細Ｋ１１２明するが
１本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例Ｋ１１
ｊ４定されるものではない。

実施例１〜３及び比軟例１〜３ 攪拌機及び温度調節器を有するｊ００ｘｉガラス製反応
器に１クロルスルホン酸ｊ１４１を仕込ミ、＆ｒＦ、系
内の温［１’０ＣＫ１４節し、これに％アセトアニリド
／　／　ｊ、Ｊ　ｆを１時間かけて滴下し、同温度で７
Ｊ時間反応を行なつ九。

反応混合物を上部Ｋ　ＨＯｊガス捕集装置を有するガラ
ス容器に移し、これに水４４．７　Ｆを混合し３０分間
攪拌することｋよりクロルスルホン酸の加水分解を行な
った。なお、この処理で得られた混合物中の４８０４濃
度はりｔｗｔＸであり、ｔた％回収された１１０．！ガ
スはＪ、１モルであった。

次に、上記混合液に対し第７表に示す亀の二塩化エチレ
ン及びステアリルアミン／七ルとエチレンオキシド５モ
ルを反応させて得た界面活性剤（ライオン油１１＠エノ
ミンテー／ｊ）コｆ１混合し、攪拌下、１０℃の温度で
水７７／Ｆを７０分間かけて混合し、−３０４Ｉ１１度
を１０ｗｔ％まで低下させることｋよ如フエブリンクロ
ライドの結晶を析出させたのち、直ちに％ＪＯ’Ｃまで
冷却し、次いで、この結晶會濾過し回収した。

このようｋして得たフエプリンクロライドの結晶につき
、ｉＩ体クりマトダラフにより純度及び収率（アセトア
ニリドに対する）を求め　ｍ１表−二　爪す姪東８４１
ｋ。

ｊｌ／表 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　履　人　　弁理士　長谷用　　− （はか７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｔｌ）　　粗フエプリンクロライドの硫蒙溶液に水を加
   えて稀釈することＫよシフニブリンクロッイドの結晶を
   析出させる。方法において、該浴液中に、フエブリンク
   ロライドに対して、０、ｊ〜／、１重量倍の炭素数／−
   Ｊの塩素化炭化水素を均一に分散させた収縮で結晶析出
   を行うことを特徴とする、フエプリンクロライドの製造
   法。