JPS5869274A - エマルジヨン型感圧性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエマルジョン型感圧性接着剤に関する。

近年、感圧性接着剤の分野でも無溶剤型の費望が高まり
、従来圧倒的な一合を占めていた有機溶剤型感圧性接着
剤が水性ｔマルジ冒ン個に置き換りつつある。

一般に、感圧性接着剤に要求される性能としては、主と
して粘着力、凝集力、接着力の６つの要素があげられる
。粘着力とは被層体への瞬間的な濡れを示す要素であり
、凝集力とは耐クリープ性を、接着力とは剥離抵抗を示
す要素であ゛る。

そして、粘着力は感圧性接着剤自身の表向張力と、その
粘性流動とによる被着体への濡れに依存する物理量であ
°す、接着力は被着体に接合した後、引き剥す時に消費
される感圧性接着剤樹脂の仕事量であり、これも粘性流
動に依存する物理量である。

凝集力もまた感圧性接着剤樹脂の粘性流動に依存する物
理量である。

しかして、このように粘性項に依存する粘着力と接着力
は、一般に凝集力と反比例関係になっている。そして、
感圧性接着剤においては、これら６つの要素のバランス
がとれていなければならない。

この点、アクリル系エマルジョン型感圧性接着剤は、共
重合させるアクリル系単量体の種類を違択することによ
り、６つの要素のバランスをある程度関節できるもので
ある。

しかし乍ら近年、被着対象物としてプラスチック製品が
増加し、その中でも安全、衛生、廉価の点でｉリエチレ
ン、ポリプリピレンなどのポリオレフィン系樹脂親品が
大半を占めてきたため、ポリスチレン、ｌリエステル、
ポリ塩化ビニルなどに比べて、格段に粘着接着性の悪い
がりオレフィンに対してもすぐれた粘Ｍｆｉ！！層力を
もつ高性能の感圧性接着剤の出現が望まれてきた。

ポリオレフィン系樹脂は低エネルギー表面になっている
ので、これらを粘着接着させる感圧性接着剤は、表面張
力と粘性流動に基づく濶れを十分大きくしなければなら
ないが、アクリル系エマルジョン型感圧性接着剤では、
漉れを大金（するように設計すると凝集力が低下して了
い、逆に凝集力を大きくすると漏れが小さくなるという
欠点があり、単量体の組合せを工夫する程度では解決で
きない間亀であった。

一方、感圧性接着剤は、シリコン樹脂などで処理した剥
離紙に塗工し、乾燥後その表面に上質洋白紙、ブツスチ
ックフイルムなどの基材を圧着して粘着原紙を製造する
のに用いられている。

粘着原紙にはプライスラベルや動物の形などが印刷され
、その形状に沿って切り込みが入れられ、動物の形など
複雑な形の場合は、余分の部分を１カス取りＩと称して
高速で剥き取り、粘着ラベル、シール、ステッカ−など
の製品とされる。

この切り込みは基材と、感圧性接着剤層のみを切り、剥
離紙は切らないように刃物を入れるのであるが、感圧性
接着剤の凝集力が弱いと、一旦切り離なした感圧性接着
剤層が再びとなり同志接着して了い１．）カス取り′の
ときに残さなければならない動物の形などの部分も一緒
に剥がして了ったり、プライスラベルを粘着機で貼着す
るとき、となりのラベルまで剥がして了ったりすること
になる。

それを防ぐため、凝集力の強いアタリル系工マルジ画ン
蟲感圧性接着剤を用いれば、感圧性接着剤層の切れ（糊
切れという）がよいので１カス取り予はうまくいくが、
粘着接着性の乏して被着体、例えばポリオレアインに対
しては粘着力と接着力が不十分となる。

従って、粘着接着性に乏しい被着体に対する粘着力と接
着力が強い許りでなく糊切れのよい凝集力の大きい感圧
性接着剤が必要となってきた。しか・しアクリル系共重
合樹脂のみでは、この要求を、満すことは難かしい問題
であった。

アクリル系エマルジ爾ン型感圧性接着剤の６つの性能の
うち、接着力を向上させるためには、粘着附与剤樹脂や
エラストマーなどをブレンドすることが知られている。

エチレン／酢酸ビニル共重合体エマルジョンをブレンド
することも、その１つであるが、これはアクリル系共重
合樹脂ベースにより被着体への濡れをもたせ、ブレンド
樹脂によって感圧性接着剤層の引張り応力を向上させ、
感圧性接着剤の破断迄の仕事量を高めることにより剥離
強度を高めようとするものである。

しかし乍ら、被着゛対象が粘着接着性の乏しいもの、例
えばポリオレフィン樹脂などまでに広がると、これらを
ブレンドするだけでは、凝集力に＠持したまま被増俸へ
の粘着力と接着力を飛躍的に高めることはできない。こ
のことはとくに高温下あるいは高湿下に置いたときに１
その性能差がはっきり現われる。

本発明者らは上述の如き困難なｌ［１ｉｉｉを究明する
に崩り、感圧性接着剤樹脂の凝集力、すなわち耐クリー
プ性は感圧性接着剤ポリマーの主鎖の流動性に依存し、
主鎖の流動性が小さい程耐クリープ性が大きく、従って
凝集力が大きいと考え１又１感圧性接着剤樹脂の濡れ、
すなわち被着体と感圧性接着剤界面との接合は、感圧性
接着剤樹脂自身の表面張力と、感圧性接着剤プリマーセ
グメントのミクｐブラウン運動と主鎖の流動性に依存す
るものと考え、主鎖の流動を小さく押えて、ミクｐブラ
ウン運動による効果を大きくすれば、凝集力を蛮えない
で粘着力および接着力を向上させることができるのでは
ないかと考え、多鼓にわたる研究を行なった・この結果
、本発明者らは（４）特殊な重合組成で乳化重合してえ
たアクリル系共重合体エマルジ璽ンを、ＣＢ）エチレン
／酢酸ビニル共重合体エマルｊジ璽ンまたは特定のアク
リル鏝エステル／マレイン酸エステル／酢酸ビニル共重
合体エマルジ冒ンから選んだ少くとも１種と混合するこ
とにより、従来の課題を解決し本発明を完成した。

すなわち本発明の第１の発明は、（尋（イ）２−エチル
へキシルアクリレートまたはブチルアクリレートから遣
んだ少なくとも１種の単量体　６０〜９９重量憾、（ロ
）（４）と共重しうるａ、β不飽和カルボン酸から選ん
だ少なくとも１種の単量体　１〜５重量襲、（ハ）グリ
シジルメタクリレート　０．１〜２・０重量％、に）上
記単量体と共重合する他の単量体　０〜５５重量搭から
成る単量体混合物を、乳化重合してえられるガラス転位
温度が一２０’０以下の共重合体工！ルジョンを固形分
として５０〜９６重量部と、０）エチレン１ａＩビニル
共重合体工！ルジ冒ンと２−エチルへキシルアクリレー
ト／２−エチルへキシルマレ−）／酢酸ビニル共重合体
エマルジョンから選んだ少なくとも１４１１ＩＩのエマ
ルジョンを向形分として５０〜５重量部とを混合してな
るエマルジ１ン型感圧性接着剤および（２）で使用する
エチレη纂酸ビニル共重合体エマルジ璽ンが、酢酸ビニ
ルに対して０．５〜２．５重量％の７品オン系界面活性
剤、４〜７重量襲のノニオン系界面活性剤、および０．
２〜１重量憾の水溶性保護コリイドの存在下でエチレン
と酢酸ビニルとを乳化重合してえられたエチレン含有量
１５〜５０重量％のエチレン／酢酸ビニル共重合体工マ
ルジ冒ンであるエマルジョン型感圧性Ｗ！瑞剤である。

本発明の特徴の１つは、（４）成分すなわちアクリル系
共重合体エマルジョンの単量体組成にある。

（４）成分は主として被着対象物に対して濡れをよくし
、粘着性を与える成分であるが、（萄威分のうち、グリ
シジルメタクリレートとａ、β不飽和カルボンｉｌ（と
くに好ましくは、アクリル酸およＷまたはイタコン酸）
は、糊切れをよくするための凝集力を高める役目をする
ものであり、どちらか１つを欠いてもこの性質が発揮さ
れないので、本発明の目的を達成することはできない。

それらの使用□量は、ａ、β不飽和カルボン酸について
は、全単量体に対して１〜５重量％である。１重量弧以
下であると架橋度が小さすぎるため十分な凝集力かえら
れず、５重量％以上では共重合体のガラス転位点に影響
を及げし、粘着性を阻害する。

グリシジルメタクリレートの使用量は０．１〜２．０重
量％であるが、０８１重量重量下であると、架橋度が不
足し十分な凝集力かえられず、２．０重量％以上である
と、共重合体のガラス転位点が上昇し、粘着性を阻害す
る。

なお、共重合性のａ、β不飽和カルボン酸のうち、好ま
しいものはアクリル酸およびイタコン酸から運んだ少な
くとも１１１以上である。

２−エチルへキシルアタリレートとブチルアクリレート
は量的な必須の主要成分であるが、この使用量が６００
重量％下廻ると粘着性が不十分となる。上限は９９９重
量％あるがこれ以上使用量を多くすると、グリシジルメ
タクリレートとｄ、β不飽和カルメン酸の配合量が少な
くなりすぎ、凝集力が不十分となって−切れが悪くなる
０ さらに、これらの単量体と共重合できる他の単量体を併
用することができるが、その量は粘着性が不十分となる
恐れがあるため６５５重量％上使用することはできない
。使用しうる共重合性の単量体としては、メチルメタタ
リレート、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
ａ位で分岐した飽和カルざン豪のビニルエステルなどで
ある。

（縛成分は主として被着対象物に対する投錨性、接着性
を与える成分であるが、エチレンＪ＃ビニル共重合体工
マルジ冒ンおよＷまたは２−エチルへキシルアクリレ−
）／２−エチルヘキシル！レート１酸ビニル共重合エマ
ルジ胃ンが使用される。

（萄成分に対する（ＩＩ）成分の配合量は５０重量部：
５０重量部〜９５重量部：５重量部の範囲であり、（功
成分が５０重量部以上では粘着性が損なわれ、５重量部
以下では投錨性、接着性が不十分となる。

エチレン４ａＩビニル共重合体エマルジ冒ンとしては、
エチレン含有量１５〜５０重量％、好重しくは２０〜！
５重量％のものであればよいが、とくに酢酸ビニルに対
して０．５〜２．５重量％のアニオン系界面活性剤、４
〜７重量幅のノニオン系界面活性剤および０．２〜１重
量憾の水浴性保論コロイドの存在下でエチレンと酢酸ビ
ニルとを乳化重合してえられたエチレン１有量１５〜５
０重量襲、好ましくは２０〜６５重量憾のエチレンｆｆ
１ｌｌビニル共重合体エマルジ賓ンを使用すると、投錨
性や接着性をより向上することができる。

本発明はまた、（Ａ）成分のカルボキシル基とグリシジ
ル基を含有するアクリル系共重合体として、スチレンへ
の連鎖移動定数が０．１以上の連鎖移動剤が全単量体に
対して０．０１〜０．１重量％の存在下に乳化重合して
えられたガラス転位温度が一２０９０以下の共重合体エ
マルジョンを使用する第２の発明にも拘わる。

ポリアクリル酸エステル系共重合体を乳化重合で製造す
る際に、連鎖移動剤を用いてポリ！−の末端基数を増大
させ、かつ、ポリマー中にエポキシ基とカルボキシル基
を導入して、ポリマー間架橋を行ない、これにエチレン
／＃１８ｒ１にビニル共重合体エマルジョンまたは、特
定のアクリル際エステＶ！レイン酸エステＷ＃　酸ビニ
ル共重合体エマルジョンを混合することによって、凝集
力が高く、特に高温、高湿度条件下での凝集力を高くし
たまま、粘着力と接着力をさらに向上させることを解明
した。

すなわち本発明は、高度の凝集力を有し、被着対象物へ
の漉れ作用となるポリアクリル酸エステル系共重合体の
側鎖（末端基数）全項やすことによって、側鎖のミクロ
ブラウン運動の効果による被着体への粘着性を増し、一
方接着力はエチレη香酸ビニル共重合樹脂、もしくは特
定のアクリル酸エステＶマレイン酸エステル／酢酸ビニ
ル共重合樹脂のブレンドによって発抛させたものであり
、ポリアクリル酸エステル系共重合体は架橋性成分によ
って架倫され、巨大な高分子となっており、凝集力を低
下させる主鎖め流動性を抑制しているために、凝集力が
高く、かつ、ポリオレアインに対しても粘着力と接着力
が極めて高い感圧性接着剤を発明したものである。

ここで使用するスチレンへの連鎖移動常数が０．１以上
の連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、テウリ
ルメル力ブタン、ノルマルブチルメルカプタン、２−エ
チルへキシルチオグリコレート、トリ１１ブ四モメタン
などが好適である。

その使用量は全単量体に対して０．０１〜０．１重量％
が好適である。０．１重量％より多いとえられた感圧性
接着剤の凝集力が低下し、０．０１　ｍ１％より少ない
と接着力が不足する。

本発明で使用する（Ａ）成分、（Ｂ）成分はともに共重
合体工マルジ署ンなので、常法の乳化重合法によって製
造される。

（萄威分を製造するには、普通ノニオン系乳化剤とアニ
オン系乳化剤を併用し、必要があれば水溶性保護コロイ
ドを添加して、常圧において、高温またはレドックスで
重合する。

使用する単量体としては２−エチルへキシルアタリレー
トおよび／またはブチルアクリレート、−９β不飽和カ
ルボン酸、好ましくはアクリル酸オヨび／會たはイタコ
ン酸とグリシジルメタタリレートおよび必要があればこ
れらと共重合性の　′他の単量体を用いるが、普通主と
してノニオン系乳化剤とアニオン系乳化剤を併用して乳
化し、乳化単量体混合物として使用すると有利である。

前述のごとく、共重合性の他の単量体としてｌン酸のビ
ニルエステルなどがあげられ、その使用量は６５５重量
％以下ある。

（１）　成分のエチレη香酸ビニル共重合工！ルジ璽ン
を製造するにはオートクレーブを用い、乳化剤としては
、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、水溶
性保護コロイドの１種以上を用い、エチレン圧を約１０
〜１００気圧の下で、酢酸ビニルを乳化共重合する。本
発明に使用されるエチレη香酸ビニル共重合体エマルジ
ョンの樹脂分中のエチレン含量は１５〜２０５〜２０重
量部しくは２０〜６５０〜６５重量部高エチレン性のエ
マルジョンが使用゛される。

また、とくに乳化剤として、酢酸ビニルに対して０．６
〜２．６重量弧のアニオン系界面活性剤、たとえばドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テウリルスルホン
酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、および４
〜７重量幡のノシオン系界面活性剤、たとえばｌリオ午
ジエチレン７品ルフエエルエーテル２４化剤、＆リオキ
シエチレンーポリオキシプ田ビレンプ讐ツタ共重合系乳
化剤、および０．２〜１重量憾の水溶性保護コ冒イド、
たとえばセルロース誘導体、殿粉、デキストリンｓｅｗ
体、ポリビールビリリドンなど、とくに望ましくは平均
重合度４００〜２５０Ｏ１平ｊｌＩ＋ン化度８６〜９７
毫ル憾のポリビニルアルコールを用いて製造したエチレ
ン含量１５〜５０重量囁、とくに２０〜６５０〜６５重
量部ン／酢酸ビニル共重合体エマルジョンが好ましい。

伽）成分のうち２−エチルへキシルアタリレー）／２−
エチルへキシルマレ−）／酢酸ビニル共重合エマルシロ
ンを製造するには、（Ａ）成分の製造と全く同様にすれ
ばよい。

２−エチルへキシルアクリレートの使用量は６５〜１６
重量％、２−エチルへキシルマレートの使用量は１５〜
６５５〜６５重量部ニルの使用量は１５〜６５重量幅が
必要である。

２−エチルへキシルアクリレートが６５重量％以上では
、（萄成分と混合してえた感圧性接着剤の凝集力と接着
力が十分でなく、６５５重量部満では粘着性が損われる
。

２−エチルへキシルマレートを３５５重量部上用いると
凝集力が不十分となり、１５重量襲来満では接着力が不
十分となる。また、酢酸ビニルを′！Ｉ５重量襲以上用
いると粘着性が損われ、１５５重量部満では接着力が不
十分となる。

次に製造例、実施例、比較例をあげて本発明を説明する
。

製造例−１（エチレン／酢酸ビニル共重合エマルジョン
（ＩＴム−１）の製造〕 攪拌機付きのオートクレーブに、イオン交換水７０重量
ＷＡとポリオキシエチレンノ二ルフエ；ルエーテル５重
量部と酢酸ビニル５重量部を仕込み、攪拌して乳化し、
０．５重量部の過硫酸カリウムを含むｓ、ｙｓｓの重合
開始剤溶液の１０襲を添加し、系内温度を７０ｏＯに昇
温するとともに、エチレンを６０ｋｆｏ−まで圧入して
、重合を開始し、残り４５重量部の酢酸ビニルと残りの
重合開始剤溶液を４時間にわたって均一に滴下した。

滴下終了後、更に１時間同温度で熟成して重合を完結さ
せた。えられたエマルジョンは、固形分濃度５００重量
部粘度７００ａＰてあり、共重合体中のエチレン含有量
は２８８重量部あった。

１［１ｉ例−２（エチレン／酢酸ビニル共重合エマルジ
ョン（１’Ｖム−２）の製造） 製造例−１と同様にして、エチレン圧を５ａ−ａｙ−＝
”に変えて、エチレン含有量１８重量％、固形分濃度５
００重量部粘度１０００ｃＰのエチレン−酢酸ビニル共
重合エマルシロンをえた。

１１１１Ｎ−５（エチレン／酢酸ビニル共重合エマルジ
ョン（ｍｙム−３）の製造〕 攪拌ｍ付きのオートクレーブに、平均ケン化度８７〜８
９モル第、重合度１４００のポリビニルアルコール０．
５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．
４重置部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
５．６重量部、リン醗二ナシリウム・１２水壌１０重量
部、イオン交換水１００重量部、ロンガリッ）０．１５
ＩｉＩＩＩｋ部および酢酸ビニル２０重量部を仕込み、
攪拌下で窒素およびエチレン置換を行なった。ついで過
硫酸アンモニウム０．３重量部、イオン交換水７．７重
量部からなる５、７５％ラジカル重合開始剤溶液の２０
％量を滴下し重合を開始させた。

次ニ系内温度ｔ−５０°Ｏに上昇し、エチレン圧を５０
ｋＰ／ａｍ”に保ちながら、残りの８０重量部の酢酸ビ
ニルを、残りのラジカル重合開始剤溶液とともに５時間
にわたって均一に滴下した０重合終了後アンモニアを用
いてｐＨ５，５に調整した口えられたエマルジョンは固
形分濃度５５５重量部粘度２０００ｏＰであり、エチレ
ン含有量は２８重ｆｆ１ｌであった。

製造例−４（２’−エチルへキシルアクリレート／２−
エチルへキシルマレート／酢醗ビニル共ｗ合体工マルジ
！ｉｉ　ンＣ２ｘＨＪｙ２ＸＨＭ／’Ｊム）の製造〕攪
拌機、温度針、還流冷却器、滴下ロートを有する容器中
にイオン交換水１００重ｉｔ部、ポリオキシエチレンア
ルキル７エエルエーテル糸乳化剤３重量部、平均ケン化
度８７〜８９モル≦、重合度１４００のポリビニルアル
コール５ｊ１量部、過硫酸カリウム０．５重量部を仕込
み、攪拌しなから８０ＱＯになったら、２−エチルへキ
シルアクリレ−）３０重量部、ブチル７クリレート１５
重量部、２−エチルへキシルマレート２７菖量部、酢酸
ビニル２７重量部、ジアリルマレート０．２重量部から
なる単量体混合液の１０％を添加して重合【開始し、つ
いで県内の温度を８０ｏＯに保って残りの単量実施例１ イ）攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ｐ−トを有する
容器中にイオン交換水５７重量部、ｌリオキシエチレン
ノニルフェニルエ−？／ｋ１．ＯＪｌ量部、リン酸二ナ
トリウム・１２水塩０．５重量部を仕込み、攪拌しなが
ら昇温し、６ｏｏｏになったとき２−エチルへキシルア
クリレート９７重量部、アクリル酸３重量部、グリシジ
ルメタクリレ−）０．３重量部、ポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテルサル７エー）糸１’ｔｒ化剤
２．０１量ＩＩ　％　ｓｙリオキシエチレンノニルフェ
ニルエ−？＃ｊ、Ｑ重量部、リン酸二ナトリウム−１２
水ｊｌ［０，５重量部、イオン交換水３５重量部からな
る乳化単量体混合液の１０％量を添加した。ついで系内
温度を６５ｏｃＪに昇温し、過硫酸カリウム０．４重量
部とイオン交換水９．６重量部からなる４％ラジカル重
合開始剤水溶液の１０−量を滴下し、重合を開始させた
。３０分間経過後、乳化単量体混合液の残り９０≦量と
４％ラジカル重合開始剤水溶液の残り９０憾量を連続ｒ
４時間にわたって均一に供給した。さらに１時間攪拌を
続けて重合を完結させ、１０−アンモニア呆４．５重量
部を添加して）Ｈ調整を行な′つた。見られたエマルジ
ョンのｌｉＩ形分製分濃度９９重量部粘度は５０００ｏ
Ｐであった。

口〕ついで製造例−３で作製したエチレン／酢酸ビ１ル
共重合体エマルジ曹ン（１ｖム−３）を固形分重量比で
２０≦混合し、増粘剤を用いて、１１形分濃度５０博、
粘度１０．０００ｏＰに調整した。

実施例２ イ）実施例１と同様の重合容器にイオン交換水５７重ｔ
ｍ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１．０
重量部、リン酸二ナトリウム・１２水埴０．５重量部を
仕゛込み、攪拌しながら昇温し１６０＠ａになったとき
、ブチルアクリレート９６重量部、アクリル酸４重量部
、グリシジルメタクリレート０．４重量部、ポリオキシ
エチレンアルキルフェノールエーテル賃ルアニー）　、
１４乳化剤２．０重量［、ｔ’リオキシエチレンノエル
フエ二シルエーテル１０重量部、リン酸二ナトリウム・
１２水塩０．５重量部、スチレンに対する連鎖移動定ｍ
ｌ　１ｍ１．７８の２エチルへキシルチオグリコレート
（’７１Ｈ？Ｇという）０．０５重量部、イオン交換水
５５重量部からなる乳化単量体混合液の１０％量を添加
した。

ついで系内温度を６５００に昇温し、過硫酸カリウム０
．４重量部とイオン交換水９．６重量部からなる４９＆
ラジ力ル重合開始剤水溶液の１０％量を滴下し、重合を
開始させた。

３０分間経過後、乳化単量体混合液の残り９０％量と、
４襲ラジ力ル重合開始剤水溶液の残り９０％量を連続で
４時間にわたって均一に供給した°。

さらに１時間攪拌を続けて重合を完結させ、１０噂アン
モニア水４．５重量部を添加し゛てｐＨ調整な行なった
・えられたエマルジョンの固形分濃度は５００重量部粘
度は２０００ｏＰであった。

−）ついで、製造例−２で作製したエチレン／酢酸ビ纂
ル共重合体エマルジョン（ＩＩＶＡ−２）を固形分量量
比で１２重量％混合し、増粘剤を用いて固形分濃度５０
優、粘度１０．０００ｏＰに調整した。

実施例３〜１１ 実施例１〜２に準じて、第１表の組成で感圧性接着用工
マルエマルジョンした。

比較例１ 実施例−１において、（→のエチレン／酢酸ビニル共重
合体エマルジョンを混合しない、（イ）だけのアクリル
酸エステル共重合体エマルジョン。

比較例２〜Ｓ ｊｌ噌表の単量体組成で、実施例−１と同様にして製造
したアクリル酸エステル共重合体エマルジ璽ンニＩｌｖ
ム・３を混合したエマルジョン。

比較例−４ １１１表の単量体組成で、実施例−１と同様にして製造
したアクリル酸エステル共重合体エマルジョンにＸｖム
−２を混合したエマルジョン。

比較試験 実施例１〜１１で見られた感圧性接着剤用工マルエマル
ジョン例１〜４で見られた共重合体エマルジョンについ
て、粘着力、凝集力（耐熱比較）、凝集力（耐湿比較）
、接着力（対ステンレス、対ポリエチレン）、および糊
切れについて試験した。その結果は第２表のとおりであ
った。

試験法は次のことし。

試料の作成：剥離紙に実施例および比較例でえたエマル
ジョンを乾燥塗布層が ２５±５μ朧になるように塗布し、１１０°０１２分間
熱風循環乾燥機で乾燥したのち、上質紙に転写して試料
を作成した。

粘着力の測定：　Ｊ、ＤＯＷ法に準じ、傾斜角３０°の
斜面に長さ１０ｏ騰の試料を貼りつけ、斜面上方１０ｏ
ｍの位置より直径ｘ１５２インチの大きさのスチールボ
ールなこ ろがし、試料上で停止する最大径のｌ −ルの大きさＸで表示した。

凝集力の測定：Ｊ工８　Ｒ６２５５に規定する＃２８０
の耐水研磨紙でみがいた８Ｕ１９３０４のステンレス鋼
板に、試料のラップ面積が ２）Ｘ２５ｍｍ１２６：ナル様ニ貼すッｉｔ、２ｋｇ　
Ｅｌ−ツーを１往復して圧着した。

これをそれぞし４０°ｏＸ８％ｌＨ，７０ｏｏＸ８％Ｒ
ＩＩ、　４０ＱＯＸ　６５％ＲＨノ雰囲ｊＬ　下テ１ｋ
ｐ　ノ静荷重を試料にかけ６０分後のずれの長さくａｍ
）、盲′たはずり落ちる時Ｍ（分）を滴定した・ 接着力の測定：Ｊより　Ｒ６２５３に規定する＃２８゜
の耐水研磨紙でみがいた５Ｕ８３０４のステンレス鋼板
およびｌリエチレン板 （Ｊｘａ　Ｋ　６７６８に規定する方法ｒｙ　−外下で
測定した。

糊切れ試験＝１）、試料の上質紙と粘着剤面にカッター
で切り込みを入れ、１０枚重ねて２枚のガラス板の間に
はさみ、４０’ＯＸβ紬＊＊気下で、試料に２０ｐ／＠
ｉ＠”（Ｆ）荷重【加えて放置した。２４時間経過後試
料な取出し、切り込みを入れた粘着剤面か再結合してい
るかどうがを定性的に判定した。

判定は、再結合を認められないものを １ わずかに紹められるものをΔ、 はっきりと再結合が認められ るものを× とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　■ピ）２−エチルへキシルアクリレートまたはブチ
   ルアクリレートから選んだ少なくとも１種の単量体　　
   ・・・・・・６０〜９９重量≦（ロ）ピ）と共重合しう
   るα、。β不飽和カルボン酸から選んだ少なくとも１種
   の単量体・・・・・・１〜５重量重 量へ）グリシジルメタクリレート・・・０．１〜２．０
   １１１％に）上記単量体と共重合する他の単量体・・・
   ・・・・０〜６６重量− からなる単量体混合物を乳化重合して見られるガラス転
   移温度が一２０００以下の共重合体エマルシヨンを固形
   分として５０〜９５重量部、伽）エチレン／酢酸ビニル
   共重合体エマルジョンと２−エチルへキシルアクリレー
   ト／２−エチルへキシルマレート／酢酸ビニル共重合体
   エマルジ曹ンから迩んだ少なくとも１１１ＩＩＩのエマ
   ルシヨンを幽形分として５０〜５重蓋部とを混合してな
   るエマルション型感圧性接着剤。 ２　前記ＣＢ）で使用するエチレン／酢酸ビニル共重合
   体エマルジョンが酢酸ビニルに対して０．５〜２．５重
   量外のアニオン系界面活性剤、４〜７重量煽のノニオン
   系界面活性剤および０．２〜１重量−の水溶性保讃コロ
   イドの存在下でエチレンと酢酸ビニルとを乳化１合して
   えられたエチレン含有１１５〜５０重ｌへのエチレン／
   酢酸ビニル共重合体エマルジョンである特許請求の範囲
   第１項記載のエマルジ冒ン撤感圧性接着剤。 ６　に）Ｋ）　２−エチルへキシルアクリレートまたは
   ブチルアクリレートから選んだ少なくとも１種の単量体
   　　・・・・・・６０〜９９重量≦（ロ）ピ）と共重合
   しうるα、β不飽和カルボン酸から選んだ少なくとも１
   種の単量体・・・・・・１〜５重量％ （ハ）グリシジルメタクリレート・・・・０＃１〜２．
   眞鳳第に）上記単量体と共重合する他の単量体・・・・
   ・０〜る５重量％ からなる単量体混合物をスチレンへの連鎖移動走数が０
   ．１以上の連鎖移動剤０．０１〜０．１重量％の存在下
   に乳化重合してえられるガラス転位温度が一２０’０以
   下の共重合体工！ルジ璽ンを固形分として５０〜９５重
   量部 φ）エチレン／酢酸ビニル共重合体エマルシロンと２−
   エチルへキシルアクリレート／２−エチルへキシルマレ
   −）／酢酸ヒニル共重合体エマルジ曹ンから選んだ少な
   くともｌｌｉの工マルジ曹ンを固形分として６０〜５重
   飯部とを混合してなる工ｉルジｌン世感圧性接着剤。 ４　特許請求の範囲第６項の伽）で使用するエチレン／
   酢酸ビニル共重合体エマルシロンが、酢酸ビニルに対し
   て０．５〜２．５重量％のアニオン系界面活性剤、４〜
   ７重量襲のノニオン性保１コ四イドの存在下でエチレン
   と酢酸ビニルとを乳化重合してえられたエチレン含有量
   １５〜５０重量−のエチレン／酢酸ビニル共重合体エマ
   ルシロンである特許請求の範囲第６項記載のエマルジョ
   ン型感圧性接着剤。