JPH0334786B2

JPH0334786B2 -

Info

Publication number: JPH0334786B2
Application number: JP19241783A
Authority: JP
Inventors: Takashiro Azuma; Takenao Hatsutori; Hiroyuki Oota
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1983-10-17
Filing date: 1983-10-17
Publication date: 1991-05-23
Also published as: JPS6084371A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水性エマルジヨン型接着剤組成物に関
するものである。特にポリオレフインに対し良好
な接着性を示す水性エマルジヨン型接着剤組成物
に関するものである。更に水性コンタクト接着剤
として有用な性能を発揮する接着剤組成物を提供
するものである。従来からコンタクト接着剤として最も有用とさ
れているものはクロロプレンゴムを有機溶剤に溶
解したもので、接着力、耐熱性、耐水性などの諸
物性にすぐれ、木工、履物、自動車ゴム、車両、
電機、家庭用など各分野で大量に使用されてい
る。しかし、この溶剤型コンタクト接着剤は大き
な問題点をかかえている。それは引火性の強い揮
発性溶剤を多量に含有しているため、溶剤揮散に
よる作業環境汚染、溶剤の吸入による作業者の人
体への悪影響、あるいは作業中の火災の危険性等
である。こうした溶剤型コンタクト接着剤の問題
点を解決する方法として、最近水性コンタクト接
着剤が開発されている。しかし今迄の水性コンタ
クト接着剤は、環境衛生上の障害、火災の危険性
については緩和されたが、溶剤型コンタクト接着
剤の有する特性、例えば初期接着性、接着力、耐
熱、耐水性などが未だ不十分で、溶剤型コンタク
ト接着剤を切り換る迄には到つていない。一方、
安価な材料であり且つ、成型加工性、印刷性など
の良好な素材として極性の小さいポリオレフイン
類が容器、シート、フイルム、フオーム等の形態
で大量に市場に普及している。しかし、こうした
ポリオレフイン類は本来接着性に乏しく、それを
改良すべく、種々の表面処理方法が提案されてい
る。例えば、コロナ放電、クロム酸処理、オゾン
酸化、紫外線照射などにより表面を酸化処理し、
表面にカルボニル基、カルボキシル基を生じし
め、表面を化学的に活性化させ接着性を高める方
法。サンドブラスト等の方法で表面を凹凸化さ
せ、表面積を多くして接着性を高める方法。例え
ばポリプロピレンをトルエン、トリクロロエチレ
ン等の溶剤を用いて高温処理し、非晶部分、低分
子部分を溶出させ表面を凹凸化させ、接着性を高
める方法。表面に放射線を照射し、アクリル酸、
ブタジエンなどをグラフト化し、表面を改質し接
着性を高める方法などである。しかし、こうした表面処理が施された材料であ
つても、これを強固に接着させる接着剤はまだ市
販されていない。現在ポリエチレン、ポリプロピレンを接着させ
る方法は表面を熱で溶かし、熔着させる方法か、
粘着性の強い感圧接着剤を用い粘着力で貼付する
方法程度である。前者は接着力の点では有効な方
法であるが、熱をかけられない材料に対しては不
適当であり、後者は接着力の点ではレベルが低
い。これがポリオレフインに対し、常温附近で強
固に接着可能な接着剤が強く望まれているゆえん
である。本発明者らは前記問題点、すなわち溶剤型クロ
ロプレンゴム接着剤の脱溶剤化及びポリオレフイ
ン材料の接着性向上について鋭意検討した結果、
特定のアクリル系共重合体と特定のロジンエステ
ルを組合せて成る水性エマルジヨン型接着剤組成
物が、ポリオレフインの接着に特に好適であるこ
とを見出した。さらに該水性エマルジヨン型接着剤組成物に耐
熱性を付与させるのには、この組成物にアジリジ
ン化合物を添加することが有効であることも合わ
せて見出した。即ち本発明は、水性媒体と樹脂分からなり、該
樹脂分は下記〔〕で示されるアクリル系共重合
体50〜95重量％及び下記〔〕で示される不均化
ロジンエステル50〜５重量％からなるポリオレフ
イン用水性エマルジヨン型接着剤組成物である。〔〕炭素数４〜８のアルキル基を有するアル
キルアクリレート及びカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体又はこれら及びこれらと共
重合可能なその他のビニル系単量体を共重合し
てなり、ガラス転移点が−30〜−60℃の範囲に
あるアクリル系共重合体。〔〕軟化点が70〜130℃の範囲にある不均化
ロジンエステル。次に本発明組成物について具体的に記述する。〔〕炭素数４〜８のアルキル基を有するアル
キルアクリレートとは例えばｎ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート等であり、これら
は重合体のガラス転移点（以下「Tg点」と称
する）を−30〜−60℃の範囲にする為には必須
の成分であり、単一成分でも２種以上組み合わ
せてもよい。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体は
各種材料に対する接着力を向上させるのに必須成
分であり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸などのほかイタコン酸モノ
メチル、マレイン酸モノブチルなどの不飽和多価
カルボン酸のモノアルキルエステルなどが該当す
る。該カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体の含有量は本発明〔〕のアクリル系共重合体
を作る単量体混合物中、１〜10重量％が好まし
い。１重量％未満では接着力向上の効果が薄く、
10重量％を超えると接着剤組成物の耐水性が低下
し易くなる。本発明の１成分であるアクリル系共
重合体のTg点は−30〜−60℃の範囲であり、−35
〜−55℃の範囲が好ましい。Tg点が−30℃を超
える場合には樹脂が若干硬く、これに〔〕の不
均化ロジンエステルを併用すると接着剤が一層硬
くなり、はくり接着強度が低下し且つ常温接着性
に劣る。一方Tg点が−60℃未満の場合には軟ら
かすぎるため、剪断接着強度、引張接着強度が極
度に低下する。共重合体のTg点を−30〜−60℃の範囲とする
ための組成は炭素数４〜８のアルキル基を有する
アルキルアクリレートとカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体だけの組み合わせでも可能で
あるが、これらと共重合可能なその他のビニル系
単量体との併用によつても可能である。これに概
当するその他の単量体としては例えばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル、シクロヘキシルアクリレート、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミド、ラウ
リルメタクリレート、等である。これら単量体の
使用量は生成する共重合体のTg点が−30〜−60
℃の範囲に入る量なら任意に使用可能であり、一
概には決め難い。その他必要に応じて公知の連鎖移動剤、可塑剤
等を重合時に添加し、本発明の範囲内で樹脂の硬
さを調整することが出来る。ここにTg点とは無定形重合体の各種性質が急
変する温度で、この温度以下では重合体の無定形
部分の分子セグメントの運動が凍結されるような
温度であるとされている。本発明のような共重合体のTg点を実際に測定
するには、一例として種々の温度での熱膨張を測
定して比容積−温度曲線の２つの傾斜の異なる直
線の交点としてTg点が求められる。しかし簡便的には、共重合体を構成する個々の
単量体の単独重合体のTg点の値が知られている
事より、次の計算式によつて共重合体のTg点を
求める事ができる。１／Tg＝C_A／Tg_A＋C_B／Tg_B ……(1) C_A：成分Ａの重量分率 C_B：成分Ｂの重量分率 Tg_A：成分Ａ単独重合体のガラス転移温度（〓） Tg_B：成分Ｂ単独重合体のガラス転移温度（〓） Tg ：成分Ａ、Ｂ共重合体のガラス転移温度（〓）ここでC_A＋C_B＝１である。本発明におけるアクリル系共重合体のTg点−
30℃〜−60℃の範囲は上記の個々の単独重合体の
Tg点よりの計算に依拠した範囲である。代表的
な単量体の単独重合体のTg点は下記のようであ
る。単独重合体 Tg点ポリメチルアクリレート８℃ ポリメチルメタクリレート 105℃ ポリエチルアクリレート −23℃ ポリｎ−ブチルアクリレート −54℃ ポリｉ−ブチルアクリレート −24℃ ポリシクロヘキシルアクリレート 16℃ ポリ２−エチルヘキシルアクリレート −85℃ ポリメタクリル酸 144℃ ポリスチレン 100℃ ポリ酢酸ビニル 30℃ ポリアクリロニトリル 96℃ 〔〕軟化点が70〜130℃の範囲にある不均化
ロジンエステルロジン系化合物はゴム、エチレン酢ビ共重合体
等のタツキフアイヤーとして有用な化合物である
が、アクリル系重合体とは相溶性に問題があり、
アクリル系重合体と併用した場合には乾燥皮膜が
不透明で濁りが生じ、均質な膜が得にくいのが普
通である。本発明者らはアクリル系重合体と相溶
性が良く、且つ加熱等により黄変化、劣化しない
ロジン系化合物を鋭意探索した結果、不均化ロジ
ンエステルが本発明におけるアクリル系共重合体
と極めて相溶性が良く、且つ、黄変化等の変質の
ないことを見出した。しかも、不均化ロジンのうちでも特に軟化点が
70〜130℃の範囲にある不均化ロジンエステル化
合物をアクリル系共重合体／不均化ロジンエステ
ル＝50〜95／50〜５（重量比）の範囲で本発明に
おけるアクリル系共重合体と併用すると、各種材
料とりわけポリオレフインに対しすぐれた接着力
を示すことを見出した。これは本発明におけるア
クリル系共重合体と本発明の不均化ロジンエステ
ルの組み合わせによつて初めて得られるものであ
る。不均化ロジンエステルは不均斎化ロジンエステ
ルとも云われ、ロジン化合物からラジカルに対し
て不安定な二重結合を失くすため高温下で不均化
処理を行ない、次にエステル化したもので、グリ
コールエステル、ペンタエリスリトールエステル
などの多価アルコールとのエステル化物が公知で
ある。本発明に使用する不均化ロジンエステルは、そ
の軟化点が70〜130℃の範囲のものに制限され、
90〜125℃の範囲のものが好ましい。本発明にお
けるアクリル系共重合体は、そのTg点が−30〜
−60℃と軟らかいので、これと併用する場合軟化
点が70℃未満では得られる接着剤が軟らかくなり
すぎ、耐熱性が低下し好ましくない。また軟化点
が130℃を超えると接着剤が硬くなるため、常温
接着性、はくり接着強度が悪くなる。本発明における不均化ロジンエステルの軟化点
は環球法による測定値である。また本発明におけるアクリル系共重合体とロジ
ンエステルとの配合割合はアクリル系共重合体／
不均化ロジンエステル＝50〜95／50〜５（重量比）
である。不均化ロジンエステル使用量が５重量％
未満ではポリオレフインに対する接着性、耐熱性
が悪く、50重量％を超えると乾燥フイルムに濁り
が生じ、且つはくり接着力の著しい低下をきた
す。傾向的にはTg点が−60℃に近いアクリル系
共重合体には軟化点が130℃に近い不均化ロジン
エステルを、逆にTg点が−30℃に近いアクリル
系共重合体には軟化点が70℃に近い不均化ロジン
エステルを使用するのが好ましく、また配合割合
についても好ましくはアクリル系共重合体／不均
化ロジンエステル＝60〜90／40〜10（重量比）の
ものが、バランスした接着剤となる。さらにアクリル系共重合体のTg点不均化
ロジンエステルの軟化点両者の配合割合の三者
を総合的にみて最も好ましい割合は−35〜−50
℃100〜120℃アクリル系共重合体／不均化ロ
ジンエステル＝60〜80／40〜20（重量比）である。特に耐熱性が必要な場合には前記〔〕＋〔〕
の合計量に対し３重量％以下のアジリジン化合物
を添加しうる。３重量％を超えて添加すると極度
に接着剤が硬くなり、良好な接着性を示さなくな
ると共に、接着剤の安定性が悪くなり、貯蔵中に
エマルジヨンの破壊あるいは増粘化をきたすので
好ましくない。より好適な添加量は0.01〜１重量
％である。ここで云うアジリジン化合物とは

【式】を２ケ以上有する多官能アジリジン化合物で、これ
に該当する化合物としては（ジフエニルメタン−ビス−４，4′−Ｎ，N′−
ジエチレン尿素）、（２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−
トリス〔３−（１−アジリジン）プロピオネート）（１，６−ヘキサメチレンジエチレン尿素）

【式】〔トリス（１−アジリジニル）ホスフインオキ
サイド〕

【式】〔２，４，６−（トリエチレンイミノ）−syn−
トリアジン〕

【式】（２，４−ジエチレンユリヤトルエン）などが挙げられる。これらアジリジン化合物は本
発明におけるアクリル系共重合体中のカルボキシ
ル基と極めて容易に反応し、架橋化させる。従つ
て適当量のアジリジン化合物を使用すると、適度
な架橋化が起こり、はくり接着力を低下させず
に、耐熱性が向上する。本発明の接着剤組成物を製造するには、本発明
に該当するアルキルアクリレート及びカルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体を含む単量体混
合物を公知の方法、例えば水中で該当する単量体
混合物をラウリル硫酸ソーダ等のアニオン性乳化
剤で乳化し、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の公知の重
合開始剤を使用して乳化重合する。そして、別途
に公知の方法例えば、トルエン、キシレン等の
溶剤に不均化ロジンエステルを溶解し、アニオン
性乳化剤、ノニオン性の強いアニオン性乳化剤で
乳化したのち、脱溶剤する方法又は、少量の前
記溶剤と不均化ロジンエステルとを高圧下（水の
沸点を軟化点以上にする）でアニオン性乳化剤を
入れ、強制的に乳化する方法等の方法で本発明に
おける不均化ロジンエステルを乳化したものを所
定の割合で混合したのち、必要に応じてアジリジ
ン化合物を添加して製造するか、あるいは本発明
の不均化ロジンエステルを該当する単量体混合物
に溶解あるいは分散せしめたのち、同様に乳化剤
で乳化し、乳化重合する。こうして得たエマルジ
ヨンにアジリジン化合物を所定量添加して製造す
る方法も採用出来る。本発明における乳化された不均化ロジンエステ
ルの粒径は1μ以下のものが好ましい。また本発明における水性媒体は水をはじめ水性
エマルジヨンに使用されている公知の水性媒体が
使用できる。なお本発明の接着剤組成物を実際に接着に供す
る際、特にロールコーター、スプレー等で被着材
料に塗布する場合の如く、機械的安定性が必要な
場合には適当な中和剤例えばアンモニア水、
NaOH水等で系のPHを調整したり、あるいは塗
布時の発泡、はじき等を嫌う場合には適当な消泡
剤、レベリング剤、増粘剤等を添加することが出
来る。また、凍結安定性を与えるために、少量で
有効な融点低下剤、使用時の乾燥性を高めるため
の少量で有効な低沸点揮発性溶剤も添加可能であ
る。本発明の接着剤組成物は水性エマルジヨンタイ
プであるが、これをコンタクト接着剤として使用
した場合には、クロロプレンゴムを溶剤に溶解し
た溶剤型コンタクト接着剤と同等か、それ以上の
接着力、耐水性、耐熱性を有し、しかも該溶剤型
コンタクト接着剤では得られないポリオレフイン
に対する強い接着力を与えることが出来、しかも
揮発性溶剤を含まないため、作業環境汚染や人体
への悪影響、火災の危険性も妨がれるのである。本発明の接着剤組成物は、ポリエチレンおよび
ポリプロピレン等のポリオレフインの接着に用い
られるものであり、ポリオレフイン同士の接着以
外、上記ポリオレフインと他の材料、例えば木
材、合板、紙、綿布、ボード類、鉄、アルミニウ
ム、ステンレス等の金属類、硬質塩ビ、ABS、
ポリスチロール、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレート、フエノール樹脂等のプラスチツ
ク類、合成ゴム、天然皮革等の皮革、モルタル、
スレートおよびコンクリート等との接着にも適用
できる。さらにアジリジン化合物を添加した本発明の接
着性組成物はさらに耐熱性が良くなるのである。以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明する。尚、特に記載のない限り、部数および％は重量
基準であらわし、また粘度、Ｔはくり接着強度、
180゜はくり接着強度、引張剪断接着強度の測定は
次の方法で行なつたものである。〈粘度〉 JIS K6833に準ずる。ただし回転時間は90秒と
する。測定条件粘度計：Ｂ型粘度計〈BM型〉ローター番号；＃４回転数：60r.p.m. 測定温度：20℃（特に記載のない限り）〈Ｔはくり接着強度・180℃はくり接着強度〉 JIS K6854に準ずる。ただし試験機による引張
り速さは300mm／分とする。試験片の作り方及び接着条件は特に記載のない
限り次の通りである。２種の試験片の各々の接着しようとする面に接
着剤組成物を塗布し、室温で60分乾燥後、両者の
塗布面を貼り合わせ、25mm巾に切断し、５Kgロー
ラーで圧縮する。測定は特に記載のない限り室温
で１日放置後行なう。〈引張剪断接着強度〉 JIS K6851に準ずる。ただし試験機による引張
速度は50mm／分とする。試験片の作り方及び接着条件は次の通り。25mm
巾の試験片に接着剤組成物を塗布し、室温で60分
乾燥後、２枚の塗布面を貼り合わせ、５Kgローラ
ーで圧縮、室温で１日放置後測定を行なう。実施例１２−エチルヘキシルアクリレート（以下
「HA」と称する）50部、ブチルアクリレート
（以下「BA」と称する）25部、スチレン（以下
「St」と称する）25部、メタクリル酸（以下
「MAA」と称する）３部、グリシジルメタクリ
レート（以下「GMA」と称する）0.5部及びドデ
シルメルカプタン（以下「DM」と称する）0.2
部より成る混合物にポリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテル硫酸ソーダ４部、水25部を加え、
プレエマルジヨンをつくつた。別に還流冷却器、
温度計、撹拌機を備えた反応釜に水38部を入れ、
反応釜内を窒素置換したのち、80℃に昇温し、５
％の過硫酸アンモニウム水（以下「APS水」と
称する）１部を加え、次いで前記プレエマルジヨ
ン全量の２％を添加し、重合を開始した。続いて
プレエマルジヨンの残部（全量の98％）及び
APS水８部を連続的に80±１℃の温度で３時間
滴下し、滴下終了後更に同温度に１時間保持して
重合を完結させ、室温に迄冷却し重合体の水性エ
マルジヨンを得た。このものの固型分は57.8％、
PHは2.1で粘度280cpsで重合体のTg点は−46℃で
あつた。実施例２ BA80部、メチルアクリレート（以下「MA」
と称する）20部、MAA3部、Ｎ−メチロールア
クリルアミド（以下「Ｎ−MAM」と称する）
0.1部、DM0.09部の混合物を使用する以外は実施
例１と同様にして重合体エマルジヨンを得た。こ
のものの固型分は57.1％PHは1.9、粘度520cpsで、
重合体のTg点は−41℃である。実施例３ BA80部、MA20部、シクロヘキシルアクリレ
ート（以下「CHA」と称する）５部、酢酸ビニ
ル（以下「VAc」と称する）５部及びMAA3部、
Ｎ−MAM0.1部から成る混合物を使用し、実施
例１と同様に重合体エマルジヨンを得た。このも
のの固型分は60.3％、PH＝2.1、粘度380cps／25
℃、重合体のTg点は−36℃であつた。実施例４ BA95部、アクリル酸（以下「AA」と称する）
５部から成る混合物（これから得られる重合体の
Tg点は−49℃である）に軟化点100℃の不均化ロ
ジンのグリセリンエステル（荒川化学(株)商品名ス
ーパーエステルＡ−100）30部を溶解し実施例１
と同様に乳化重合した。このものの固型分は50.3
％、PHは2.2、粘度は620cpsであつた。これを10
％アンモニア水でPHを6.8に調整した。実施例５ BA50部、MA30部、St20部、MAA3部、
DM0.15部から成る混合物を実施例１と同様に乳
化重合した。このものの固型分は55.1％、PHは
1.7、粘度210cps、重合体のTg点は−13℃であ
る。このポリマーエマルジヨン40部に実施例２で
得たポリマーエマルジヨン60部を混合した。この
ものの固型分は56.2％、PHは1.8、粘度は330cps、
重合体のTg点は−30℃である。実施例６〜実施例10 実施例１，２，３，５で得られたポリマーエマ
ルジヨン80部にあらかじめアニオン性乳化剤で乳
化させた軟化点100℃の不均化ロジンのグリセリ
ンエステルのエマルジヨン（荒川化学(株)商品名
KE−707）（固型分45％、PH＝4.5、粘度46cps／
25℃）20部を混合し、接着剤とした。これら接着
剤と実施例４で得た接着剤組成物を用いて以下の
試験を行なつた。接着剤組成物を50ｇ／m²（ドライ）の塗布量で
0.5mm厚のポリエチレンシート（以下「PEシー
ト」と称する）と0.3mm厚のアルミシート（以下
「Alシート」と称する）両方に塗布し、前述の条
件でＴはくり接着強度を測定し、表１の結果を得
た。

【表】実施例11〜実施例14 実施例２で得たポリマーエマルジヨン80部にあ
らかじめ乳化剤で乳化された各種軟化点の異なる
不均化ロジンエステルエマルジヨン20部を混合
し、実施例６と同様にPEシート／AlシートのＴ
はくり接着強度を測定し、表２の結果を得た。

【表】実施例15〜実施例17、比較例１〜比較例２実施例１で得たポリマーエマルジヨンに実施例
13で使用した不均化ロジンエステルエマルジヨン
を混合割合を変えてPEシート／１mm厚の硬質塩
ビ（以下「PVC」と称する）の180゜はくり接着強
度及び３mm厚のベニヤ同志の引張剪断接着強度
を、室温下（常態）及び60℃で30分加熱後60℃の
加熱下（耐熱）で測定し表３に示した。

【表】

【表】実施例18〜実施例22、比較例３実施例７で得た接着剤組成物100部にアジリジ
ン化合物としてジフエニルメタン−ビス−４，
4′−Ｎ，N′−ジエチレン尿素を０〜1.8部添加し
た系で、50μ厚oppフイルム（延伸ポリプロピレ
ンフイルム）／Alシートの両方に接着剤組成物
を各々50ｇ／m²（ドライ）塗布して接着を行な
い、常態及び耐熱性（60℃×30分、加熱化）を測
定し、表−４の結果を得た。

【表】実施例 23 実施例19で得た接着剤組成物で各種ポリオレフ
イン／モルタルの接着を行ない、接着７日後の常
態接着力、60℃×30分加熱し、加熱下の耐熱接着
力、飽和水酸化カルシウム水（PH＝11.2）に５日
浸漬し、湿潤状態での耐水接着力を測定し、表−
５の結果を得た。

【表】実施例 24 実施例３で得たポリマーエマルジヨン75部に軟
化点100℃の不均化ロジンのグリセリンエステル
のエマルジヨン（固型分45％PH5.8、粘度15cps／
25℃）25部を混ぜ、アジリジン化合物として２，
２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス
〔３−（１−アジリジニル）プロピオネート〕を
0.05部添加し、更に10％安水でPHを7.3、ポリア
クリル酸系増粘剤（東亞合成化学工業(株)商品名ア
ロンＢ−300）で粘度を5800cps／25℃に調整した
ものを接着剤とする。この接着剤をポリオレフイ
ン側にのみ、塗布量50ｇ／m²（ドライ）で塗布し
100℃で５分乾燥したもので、各種被着体に貼付
け、１日経過后の180゜はくり接着力を測定し表−
６の結果を得た。

【表】比較例４ HA80部、MA20部、MAA3部から成る単量体
混合物を実施例１と同様に乳化重合し、固型分
55.0％、PH＝1.9、粘度350cps、重合体のTg点−
69℃のポリマーエマルジヨンを得た。このエマル
ジヨン70部に実施例12に用いた不均化ロジンエス
テル30部を添加し、これに実施例18に使用したア
ジリジン化合物を0.5部添加したものを0.3mm厚PE
シート／モルタル、常態、耐熱、耐水性（実施例
23と同じ条件）を測定した結果を表−７に示し
た。塗布量、 PEシート側50ｇ／m²（ドライ）モルタル側100ｇ／m²（ドライ）

【表】比較例５比較例４と同じ接着剤で（塗布量、100ｇ／m²
ドライ）ベニヤ同志の接着を行ない、比較例４と
同じく常態、耐熱、耐水の引張剪断接着力を測定
し、表−８に示した。

【表】比較例６ BA50部、MA30部、メチルメタクリレート20
部、MAA3部から成る混合物を実施例１と同様
に乳化重合し、固型分52.3％、PH1.6、粘度
620cps、重合体のTg点−12℃のポリマーエマル
ジヨンを得た。このエマルジヨン70部に実施例13
に使用したロジンエステルのエマルジヨン30部を
混合したものを接着剤として0.3mm厚のPEシート
とAlシートとを接着し、常態のＴはくり強度を
調べたところ、1.2Kg／25mmであつた。更に60℃
で30分加熱し、加熱下でＴはくり強度を調べると
2.2Kg／25mmに接着力は向上したが、このものを
室温迄冷却した状態で測定すると1.4Kg／25mmで
あつた。

Claims

【特許請求の範囲】１水性媒体と樹脂分からなり、該樹脂分は下記
〔〕で示されるアクリル系共重合体50〜95重量
％及び下記〔〕で示される不均化ロジンエステ
ル50〜５重量％からなるポリオレフイン用水性エ
マルジヨン型接着剤組成物。〔〕炭素数４〜８のアルキル基を有するアル
キルアクリレート及びカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体又はこれら及びこれらと共
重合可能なその他のビニル系単量体を共重合し
てなり、ガラス転移点が−30〜−60℃の範囲に
あるアクリル系共重合体。〔〕軟化点が70〜130℃の範囲にある不均化
ロジンエステル。