JPS5871989A - 炭化水素の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、広義において炭化水系物質を処理することに
より　それよりも価値の商い生成物を製造することに関
するものである。より詳細には、本発明は浴融塩の存在
下において炭化水素物質を処理し、熱分解、接触分解又
は水系化分解によって供給原料の実質的部分な、それよ
りも価値の高い生成物に転化することに関１−イ）。さ
らにまた、本発明は炭化水素及び生成物をＭ　）、ｑ：
ＩＩ塩と共に飛沫同伴流中に搬送して行う炭化水素物質
の実施方法に関する。

石炭、石炭から鋳導された生Ｘ物、及び石油の生成物又
は副生物、例えば残１１！ｒ油のような炭化水素を処理
するに当っての技術的進歩は、　Ｍｌ＋猜製された炭化
水系留分をそれよりも価値の１％い製品に転化できるよ
うに設計が改善されたことに負うところがきわめて犬で
ある。転化方法は、はとんど例外なしに熱を；ｌ′ｕ用
している。二つの基本的なタイプによる方法、すなわち
、熱と水系とを使う方法及び熱のみを１重う方法が利用
されている。

水素を使わない方法では熱分解、すなわち、ピロリシス
法が恐らく最も古く、かつ、最も重度に開発された方法
である。熱分解は、篩められた温度において犬ぎな炭化
水系分子？それよりも小さな分子に寸断することを包含
している。これらの小さくなった分子の一部は、オンフ
ィンや安定な軽質炭化水素、例えばガソリン、製油所ガ
ス、軽質油及び軽油で代表される。残りの生成物は一般
に重質油及びコークスである。供給原料が軽油又は接頭
原油の場合には一般に熱分解法と称される。

一方、供給原料が残渣油物質であれば、げスプレーキン
グ法又はコーキング法として知られる熱分解法によって
一般に処理される。ビスブレーキング法は、温和な条件
で分子の大きさを小さくする方法であり、直営再循環を
行わないで実施されるが、コーキング法の方は、それよ
りも苛酷なりラッキング操作であって、供給原料の荷量
部分が固形の石油コークスに変換される。従来の熱分解
法は一般に若干のコークスをはじめとする低品位生成物
の形成を招き、それらによって／ステム構成機器の閉塞
が起こりうる。

水素化分解は、水系の存在下に８ける高められた温度及
び通常高圧下で行われる炭化水素の分解である。また水
素化分解を触媒の存在下で行ってもよい。水素化分解の
目的は、供給原料を分解すると同時に生成物を水素化す
ることである。また、水素を存在させることによって、
タールやコークスの形成を若干程度抑制できることも認
められている。

供給原料に含まれていることか多い硫戴、アンモニア又
は灰分による触媒の劣化、反応器構成部品内へのコーク
スのＸ４ｉＩ、及びコークスの沈積又は供給石油残渣留
分にしばしば含まれる鉱物質による触媒の失活化といっ
た多くの問題が、これらの方法のすべてに包含されてい
る。従って、さぎにあげた転化法には、いずれもまだ改
良の余地があると考えられている。

炭化水系物質を処理するための反応媒体として種々の溶
融塩が今までに示唆された。例えば、米国特許第３，２
５２，７７３号は、アルカリ金属の炭酸塩又は水酸化物
の溶融物を用いて石炭をがス化することを示唆している
。米国％ＩＦ　ＭＬ３．２５２．．７７４号は、前記の
ＭＭ！に塩な用いて炭化水素物質から水素ヲ製造するこ
とを示唆している。

米国特許第３，８６２．［Ｊ　２５号は、ｍ融醒化吻、
水酸化物又はそれらの混合物を用いて重質炭化水素（？
− 供給原料をタッキングすることを示唆している。

米国特許第３，７４５，１０９号及び第３，８７１，９
９２号は、炭化水素物質を分解するのに浴融アルカリ金
属炭酸塩？用いることを示唆する符許の代表的なもので
ある。ミツイ（Ｍｉｔｓｕｉ　）によって開発されたコ
スモス（Ｃｏ５ｕｏｓ　）法では、外部から加熱される
管状加熱炉内で原油ケ分解してオレフィンを形成してい
る［Ｆ、ヤマグチ（Ｙａｍａｇｕｃｈｉ　）ほか：「コ
スモスによる原油からオレフィンへの分解（Ｃ０８ＭＯ
８Ｃｒａｃｋｓ　Ｃｒｕｄ８　ｔｏ　Ｑ１ｅｆｉｎ８月
、Ｔｈ（−４’ロカーギン・プロセラスイング（Ｈｙｄ
ｒｏｃａｒｂｏｎｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　）　　１９７
９年９月号　１６６〜１７２頁〕。加熱炉の壁面上の溶
融塩の薄膜により、コークスの形成及び反応管の閉塞が
抑制されるということか開示されている。しかしヤマグ
チらは、金属硫化物の濃度が約０．２８％をこえると、
彼らが開発した特別の合金でも、高められた温度での腐
食作用に耐えかねるとも開示している。米国特許第３，
６４７，３５８号は、他の塩のうちで植種のアルカリ金
属ハロゲン化物を用いて炭化水系物質を処理することを
示唆してい４）。

溶融塩の使用に付随する主−！ＡＩな問題点は、それら
の多くがされめて腐食性であるとい５ごとである。さら
に、本来腐食性でないものであっても、使用中に腐食性
となる。詳しく説明すると、硫黄を含んでいる炭化水散
供給原料を処理している過程において、硫黄が例えば炭
酸す）　ＩＪウムと反応して硫化ナトリウムを形成する
。炭酸塩中に９址の硫化ナトリウムが含まれても、その
腐食性が著るしく篩められる。従って、炭化水素ケ熱分
解するのに必要な高められた温度において、たとい少量
であっても炭酸ナトリウムの浴融物中に像化物が存在す
れば、溶融物と接触する入面を全部高画なセラミック材
料で保護しなければならないので、加工費が著るしく　
ｒｖｒ　＜つくことにｌよる。

石油コークス及びピッチのような価値の低い生成物の生
産を最低に抑えることかでき、機器の表面へのコークス
沈積に関する間ａＶ実質的に低減でき、しかも溶融塩の
オＵ用に付随する腐食の問題を実質的に消去又は低減し
５る改良方法が要望されていることは明らかである。

溶融塩の存在下において炭化水系物質の品質を向上させ
る方法であって、溶融塩及び反応器構成部品中に炭素又
はコークスが蓄積する問題を実質的に克服し、かつ、石
油コークス又はピッチのような価値の劣る生成物の生産
量か最低に抑えられる方法か本発明によって提供される
。本発明は、壇の腐食性に耐えるための高山なセラミッ
ク材料の必要性が低減された簡単で廉価な反応器内で上
記の方法を達成できる。本方法によれば、上に向けて伸
びる細長反応器の下方部分に位置な占める熱発生帯域内
に炭素を含む溶融塩か導入される。

実質的に該炭水のすべてと反応し、溶融塩を所望の温度
、一般には約８００〜１２００℃の温贋に力ロ熱するの
に光分な農の鍍索源、好ｆＬ＜、は純粋なＩＲ累又は酸
素富化空気が反応器の熱発生帯域に導入される。加熱さ
れた浴融塩は、ガス状反応生成物と共に通常１．５ｍ／
秒以上、好ましくは１．５〜１２ｍ／秒の気相速度で反
応器内ケ上方に同けて流され、反応器内の熱発生帯域の
上方に位置を占める炭化水素反応帯域に送られる。

処理すべき炭化水系物質が反応帯域及びｎ＋１述の溶融
塩の中に導入され、そこで反応することによって、流動
する溶融塩の中ｔこ飛沫同伴されるガス状反応生成物及
び未反応の炭素か生成される。水蒸気又は水系のような
反応体物質へで反応帯域に加えてクラッキング操作を助
長ｊることもできる。　　　　１その後で溶融塩を反応
器から取出し、ガス除去帯域に導入して溶融塩からがス
状反応生成物を分離する。未反応の飛沫同伴炭素かまだ
金片れている浴融塩をガス除去帯域から取出し、セして
反応器の熱発生帯域に戻す。

特に好ましい態様によれば、反応器にはさらに冷却帯域
が包含される。この冷：＋４１蛍域は、反応帯域の上方
に位１ｄシ、その中に冷却媒質を尋人することにより、
セラミックのような品抽な建造材料を用いなく又もすむ
温度以下に溶融塩の温度を下げる。別の好ましい態様に
従えば、がス分喘帝賦から取出された溶融塩の一部ケ冷
却し、反応器の冷却帯域に尋人される冷却媒質と（−で
それを用いる。

図面馨参照して以下に述べる不発明の好ましい態様につ
いての詳しい説明を読めば、不発明にはほかにも多くの
オＩＪ点のあることが容易に理ｙｓａれるであろう。

広暇には、本発明は溶融塩の存在下で加熱することによ
り、炭化水素の実質的部分を価値の高い物質に転化する
炭化水系物質の処理に関するものである。本発明の主要
変動因子には、塩の組成、触媒のタイプ、圧力、温度な
らびに水蒸気及び（又は）水系の使用か包含される。基
本的な方法を代表する模式的な流れ図か図面に示されて
いる。

この模式図は、炭化水系物質を溶融塩及び炭化水素物質
用の反応体と接触させる基本工程、ならびに浴融塩を所
望の温度にもφ持するための手段ヶ示すものである。

未反応の炭素を含む溶融塩を、上方に回ってのびる反応
器１０の下方部分に入ロ１２ケ曲して導入する。そこか
ら浴融塩は上方に流動して熱発生帯域Ａに到り、人口１
４から導入される酸素と反応する。炭素と酸素とが反応
してＣｏ及びＣＯ２を含むガス状反応生成物を形成し、
浴融塩の湛ｌψ乞高める。ガス状反応生成物は、ｆｅ４
　ｈＶｋ塩の中に飛沫同伴されて浴融塩の浮揚−１二昇
カケもたらし、そのため浴融塩は反応器１０内を上方に
回って流動しつソげて炭化水索反応帝域Ｂに産する。酸
素のター１かに水蒸気を加え、Ｃ＋ＨＯ→Ｃｏ−１−Ｈ
２の反応によ？ って炭素の除去を助長し、かつ、温度を加減することも
でさる。

処理すべぎ炭化水素物質を人１１１６から反応帯域Ｂ内
に導入する。炭化水素物質のタラツキング及び気化、な
らびに水蒸気又は水系のよ５　ｌｘ任意の旅加反応体と
の反応により、４＝Ｊ力［１的ながス生成物及び気相生
成物か生）戎され、それらによってさらに溶融塩の浮揚
土舛力か付与される。炭化水系のすべてが気化搏に変換
されるわり゛ではなく、供給原料の一部は炭水残ｌ＆又
は不陣発ｉ％のポリマーとしてＪ型内に残留する。炭化
水系クラッキング反応は一般に吸熱性（熱消費型うであ
る。従って、この帯域において堪の温度は下がる。この
篇ＩＷ低下によって、残りのシステムの建造材料として
合金を用いても大丈夫な場合もある。

この特に好ましい態様に示されるとおり、上方に流動す
る溶融塩は次に冷却帯域Ｃヶ通過する。

人口１８から冷却媒質を導入して浴融塩の温度を下げ、
金属性の建造材料を用いても大丈夫なようにする。また
この処理は、クラッキング反応を停止又は抑制するのに
も役立つ。一般に、温度を約６５（Ｊ℃以下、好−２１
，＜は約５５０℃以下に下げるのに充分な址の冷却媒質
を導入する。

上方に回って流れる溶融塩は、出口２０を通って反応器
１０を出、ガス分離装置２２に尋人される。ガス状の炭
化水系反応生成物は、導管２４を経由して回収され、必
要に応じてさらに加工される。飛沫同伴炭素残渣かまだ
含まれている浴融塩は、導管２６及びバルジ２８′ｆ＆
０：経由して取出さ汰入口１２から反応器１０に戻され
る。

不発明の一つの態様によれば、浴融塩の一部は導管３０
を通って取出され、ｒｉ／！ｌ接熱交換器３２に通され
る。熱交換器３２内において、導管３４を通って導入さ
れる熱交換流体、例えり」′水との間で間接的な熱ダ換
が行われるようにして溶融塩３通すことによりゾロセス
用の水蒸気が生成される。その水蒸気は導管３６かも取
出される。冷却された浴融塩は導管３８を、経由して貯
蔵槽４０にｊｌｎされる。浴融塩は導管４２及びボンダ
４４ケ経由して貯蔵槽から取出され、冷却媒質として用
いるために入口１８から反応器１０に災すことがでざる
。

循環溶融塩の中に灰分が蓄積するのｔ防止するため、パ
ルプ４８を経由して」盆のパージ流をシステムから取出
し、ｈｌｉ充用の塩を図に示すように入口５０から補給
する。

同体であっても液体であってもよい広Ｗｄ　ＩｉＨＫ　
ぼる炭化水素物質に対して本発明を１商用することがで
きる。例えば、本発明は石炭、１ｌｔｊ炭、石炭から誘
導された液体、タール、来月その他のバイオマス、貞岩
油及び原油、ならびに石油禾の生成物及び副生物に適用
できる。炭化水素物質が固体の場合には、溶融頃に導入
する前にそれン粉砕又は粉末化する。本発明は、常圧又
は減圧蒸留残旌油のような重質油を処理して、それより
も軽い油又はエチンン、プロピレン及びブテンのような
オレフィンを含むガス生成ｖｌＪを製造するのに特に適
している。本発明で製造される生成物のタイプ及び童が
、炭化水素供給原料、選択されるｍ融塩、処理の苛酷度
、すなわち、圧力、温度、時間、それに反応体としての
水蒸気又は水素の存否によって変わることはいう筐でも
ない。

また本発明は撞々の溶融塩を用いて実施することができ
る。一般的には、融点が約６００℃以下、好ましくは約
５０［Ｊ℃以下の＠ケ廟ぷ。さらに、塩は炭化水素に対
して実質的に不活性のものであるのが鑓ましい。一般に
項はアルカリ又はアルカリ土類金属のハロゲン化物及び
（又は）炭酸塩の混合物である。好適な１の混付物の例
を次の衆■に列挙する。

表　　ｉ 適当な塩の混合物の例（瀘は−ｒべてモル％うＫＣＩと
の混−８−物　　　　　　　　　　融　点４１Ｋ（コ１
−５９ＬｔＣ１３５８℃ ５７ＫＣ１−４３ＢａＣ１２３４５℃ ６０　ＫＣＩ　−４０ＣａＣｌ２　　　　　　　　５８
０℃４　［Ｊ　ＫＣＩ　−６［Ｉ　ＭｇＣ］−２４２０
°Ｃ４８ｘｃ１−５２ｐｂｃ１２４１１℃ ４５　ＫＣＩ　−５５ＺｎＣｌ２　　　　　　　　２３
　［１℃ＬｉＣ１との混合物 ７２ＬｉＣ１−２８ＮａＣ１５６［Ｊ　℃４５　ＬｉＣ
１−５５ｐｂＣ：Ｌ２−　　　　　　　４１０℃６３　
ＮａＣ１−６７ＣａＣｌ２　　　　　　　５５０℃６０
　ＮａＣ１−４０ＭｇＣ１２４５［Ｊ℃４５Ｎａｃ１−
５５ＮｉＣ１２５６０℃２８Ｎａｃ１−７２ｐｂｃ１２
４１５℃守氾−擦藝λ痺負−仰 １ａｃａｃ１２−８２ｐｂｃ１２４７０℃５θＣａＣｌ
２−５０　ＺｎＣ’ｌ、６　［Ｊ　［Ｊ　’Ｃ炭酸塩の
混合物 ２５−３ＫｚＣＯ３；　４５．５ｘｃ１；　　　　　　
　５４５℃２９．２　Ｎａ２ＣＯ３ ２！’）ＤＫｚＯ０３；　４５．０ＫＣ１：　　　　　
　　４５０　℃２８．８Ｎａ２Ｃｏ、３；　１．２　Ｍ
ｇｃｏ３２５、［ＪＫ、Ｃｏ３：　４５．Ｉ　ＫＣ’ｌ
　；　　　　　　　４３０　’Ｃ２８，９Ｎａ　ｃｏ　
　：　１−ＯＭｇｃ１２・６Ｈ２０３ ５２，２Ｋ２ＣＯ３：　３７．３　Ｌｉ２Ｃｏ３；　　
　　　３９５℃１０．５　Ｎａ、Ｃｏ３ ２４．５　Ｋ２ＣＯ３；　４４．５　Ｌｉ２Ｃｏ３；　
　　　３９４℃３１、［Ｊ　Ｎａ、Ｃｏ３ 再び図面を参照するに、炭分及びコークスのような燃焼
性の炭素質物質を含む溶融塩が入口１２を経由して反応
器１０￥ｃ４人され、そこθ・ら上方に向かって流れて
熱発生帯域Ａに到り、そこで反応性の酸素源によって酸
化されるのが図から判る。

一般に、最終炭化水系生成物が窒累で希釈されるのを避
けるため、純粋の酸素な用いるのがｉｔしい。空気又は
は索富化空気ももちろん用いることがでさることは明ら
かであり、この時点で若干の水蒸気を添加することによ
って、炭素／水蒸気反応を利用して＃、木の除去を促進
し、酸素のみでは起こり５る極端な高温の発生を防ぐこ
ともできる。

場合によっては、熱発生帝ｊＪｊｌ！Ａにおい又補助燃
料な塩に添加することＫより、Ｊ９ｒ　゛＜ｔの温度に
塩を加熱することが必安なこともある。このような場合
、例えば−酸化炭素水素及びメタン奢宮む留分のような
ガス状炭化水系反応生成物の一１ｔＩ玉を循環させるこ
とによって補助燃料なイ４＃ることができる。

別法として、処理すべき炭化水散物質の一部を熱　　　
′発生帯域Ａに導入することもできる。任意の他の源泉
物質に由来する燃焼性物質も利用できることはもちろん
である。

熱発生帯域Ａにおいて達成すべき主要な１］的は、炭素
買物質の実質的にすべてなｌ’ｚｌｅ去−ｒることと、
浴融塩の温度を所望の水準にまで高めることとである。

炭素質物質の児全酸化を１呆証するためには、この帝威
における温度は約７　Ｕ　［Ｊ　”Ｃ以上であることを
要し、一般に約ａ　ｏ　ｏ’と１２　［Ｊ　［Ｊ　’Ｃ
との間に保たれる。加熱された浴融塩によって、反応帯
域Ｂに尋人される炭化水素物質ケ熱分屏−「るための主
要熱源が提供される。反応器１０内の圧力は臨界的な要
素ではな（、本方法は任意の実行叶能な圧力下で実施す
ることができる。

反応帯域Ｂにおける操作条件は、供給原料及び所望され
る生成物のタイプによって変る。例えば、クラッキング
操作の間における温度は、４００℃といった低温から最
高的１１００℃又はそれ以上の高温にまで変動させるこ
とができる。低めの温度範囲はビスブレーキング法に用
いられ、一方高めの温度範囲は一般と苛酷なクラッキン
グ操作の温度を表わす。

炭化水素と水素と火反応させる水素化分解のような転化
反応は、人口１６から反応帯域Ｂに水素流を導入するこ
とによって達成される。水素化分解にあっては、通常反
応帯域Ｂ内の圧力は約６〜１３０気圧の範囲内であり、
温度は約６５００〜８５０℃である。また触媒を溶融塩
に添加できることも理解されよう。適当な触媒の例には
、遷移金属元素の酸化物、・・ロダン化物及び鈍化物が
包含される。

触媒を含ませる以外に、種々の抑制剤又は促進剤も溶融
塩に添加することができる。例えば、米国特許第３，８
７１，９９２号によれば、アルカリ金属炭酸塩溶融物に
ガラス形成酸化物な會土せると、炭化水素クラッキング
法の過イ呈で形１．＋Ｚされろコークス粒子の分散が促
進されろと報じられている。

従って、硼素、燐、バナジウム、珪素、タングステン及
びモリブデンの酸化物からなるｒｏｔから選ばれるガラ
ス形成酸化物、好ましくはＩＪＩ１１累の酸化物を溶融
塩の全Ｍ量に対【−て約０．１へ・２５重叶％の割合で
溶融塩に含ませることも本発明の１１１へ曲内である。

図面にも示しであるとおり、而められた温度においては
溶融塩の多（、特に１％１４ｋｌ　Ｉ（＋ｉの低い濃度
でも硫化物ケ含んだときの溶融炭Ｎｉ／１居が腐食性で
あるため、反応器１０の内側にはセラミックの内俄り４
６を施しであるのがわかる。【−かし、低温においては
鋼の合金といった常用の建造材料を用いることができる
。

従って、本発明の％に好ましい態様によれば、反応帯域
Ｂを１１４だ溶融塩と、それに飛沫同伴する反応生成物
とが冷却帯域Ｃを通過するようにして、それらの温度を
セラミック材料がもはや必要とされない点以下に下げる
。一般に、温度が約６５０℃以下であれば、セラミック
材料を用いる必要はもはやな（なる。所望によっては、
それよりもさらに低（温度馨下げることもできるが、塩
の融点以上に保つことが前提条件である。一方熱効率の
点からいえば、合金を使用できる範囲内でなるべく高い
温度乞保つことが望ましい。従って、図面に示すシステ
ムの残りの部分は合金で形成することができる・炭化水
素供給原料に有意量の硫黄が含まれているならば、その
硫黄がＩＩ（２Ｓに変換されて、他のガス状反応生成吻
と一緒に除去されるよつＶＣ１浴融堰を水（液相又は気
相）で冷却するのが有利である。例えばアルカリ金Ｗ４
億化吻ンＨ２Ｓに変換するのには、通常ＣＯ２が存在す
ることも必要であり、反応：　ＭｘＳ　＋　Ｈ２Ｏ＋Ｃ
ｏ２→ＭＸＣＯ３＋Ｈ２Ｓに従う。一般に、帯域Ａにお
ける炭分又は次系残渣のがス化によって、充分な濃度の
ＣＯ２が存在する。

本発明による捕々の炭化水系転化法の操作には多（のオ
０点がある。例えば、コークスは溶融塩の中に飛沫同伴
して、岐路的には熱発生帯域Ａにおいて熱源として消費
及びオリ用されるので、コークスの形成及び沈積が深刻
な問題にならない。また、触媒を用いる場合には、コー
クスが絶えず除去されるので、触媒の劣化又は汚染が起
きない。また、炭１ヒ水素と浴融塩とをじかに接触させ
るので、反応帯域における効率的な熱の伝達が保証され
、プロセス内における反応温度と反応時間との両者に対
する良好な制御が可能となる。さらにまた、反応生成物
が全部溶融塩の流れの中に）１（沫同伴する関係上、原
料処理率Ｙ　ｈｅｒめることがでさ、尚原料処理率の下
でも高い圧力を用いることかでざる。

そのうえ、本発明によるときは、常用の建造材料を使用
でさる温度に溶融塩の温度ゲ下げることができるので、
全システムのうちのと（一部のみがセラミックのような
高側な耐食性の材料による内張りを必要とするにすぎな
い。峡後に、熱発生、反応及び冷却を包含する主要工程
のすべてが単一の垂直管内で実施されるので、装置ｄの
設６Ｆが着るしく簡単になる。前記の好ましい配列に、
［，５いては、添加されたガス及び反応器の内部で形成
されたガスによって流動を誘発しているが、ポンプを用
いて強制的に流動させ、そしてポンプを使わない時より
も原料処理率７篩くすることもできる。

実施例 石油残渣の処理ケ例にとって、本発明ンさらに詳しく説
明することにする。溶融塩と未反応の炭素又はコークス
との混合物？約１６１９　Ｋｙ／Ｆｕ７）割合で６５０
℃の温度で人口１２から反応器１０内ニ導入する。この
溶融塩は、５，８モル％のアルカリ曾属硫化物乞含む三
成分系の浴融アルカリ金属炭酸塩の混合物からなる。純
粋の三成分系炭岐塩溶融混合物は、Ｌｉ２ＣＯ３４４，
ｂ　モル％、Ｎａ２　ＣＯ３６１，０モル％及びに２Ｃ
Ｏ３２４，５モル％で構成される。才た浴融塩には、塩
の全Ｎ電を基準にして約１・２重量％の炭素又はコーク
スも含ずれる。この混合物を熱発生帯域Ａに導入し、そ
の中で人口１４χ通って尋人されたば系と反応させる。

ば累は２９−６Ｖ４／時のａｆ及び約２５℃の温度で導
入される。この酸素と未反応のコークスとが反応して、
反応帯域Ｂに向けて上方に１１１つ抜ける堰の温度７約
８０７℃に高める。

炭素８５．１ｍｆ量％、水素９．５垂１凪峡累１・４重
量％及び硫葭４重着％の組成ケ・げすると公称されてい
る石油残渣油を、約１０ＬＪＫ’ｒ／時の離着及び１５
０℃の温度で反応帯域ＢＫ導入する。また反応帯域Ｂに
は、約１５０　’Ｃの温度及び約１５６／時の割合で水
蒸気も導入する。反応帯吠Ｂにおいて水蒸気と炭化水素
とが反応し、炭化水素は熱分解して浴融塩と共に飛沫同
伴がス状反応生成物として反応“器内ン運げれることに
なる。また、生じる反応の多（が吸熱性であるため、浴
融塩の温度は冷却帯域Ｃに入る前圧的６８８℃に低下す
る。

冷却帯域Ｃにおいては、約１５０℃の追加の水蒸気ｋ　
約７０　Ｋ’ｙ／時の割合で尋人（−、システムの残り
の部分ン建造する材料として常用の合金を１労っても大
丈夫であろうと、ＷわれるＹ品度まで浴融塩をさらに冷
却する。冷却帯域ＣＶＣ：ｋＳいて、溶融塩の温度は約
６５０℃以下に低下ｆる。

飛沫同伴のガス状の炭化水素反応生成物、水蒸気及び未
反応の炭素２含んで運ぶ溶融塩を、出口２０からガス分
離装＃２２に通す。導管２４からガス状の反応生成物を
一取州す。これらのガス状生成物の分析結果を次の表■
に示す。

表　　Ｈ がス状生成物の分析結果 ４７時 ＣＨ４６，５［，１ ｃ２Ｈ６１，８［Ｊ ｃ２Ｈ４１１°８゜ ｃ３Ｆ（６６，６Ｄ Ｃ，Ｆ（８５，４０ Ｃｏ　　　　　　　　　　　　　　　　３．！５０ＣＯ
２５３，４０ Ｈ２１°６４ Ｆ（２ｓ　　　　　　　　　　　　　　　２．９８ベン
ゼン　　　　　　　　　　　　　５．２０トルエン　　
　　　　　　　　　　２．６０エチルベンゼン　　　　
　　　　　０．６６キシレン類　　　　　　　　　　　
０．５９スチレン　　　　　　　　　　　　　０．５５
中質＋Ｍ賀油　　　　　　　　　３６・４０Ｃ３〜Ｃ０
非芳査族留分　　　　　　５．３［Ｊ水蒸気　　　　　
　　　　　　　７２．４０２１４．３２ 浴融塩及び未反応の炭素馨尋背２６を１市してガ　　　
　□ス分Ｓ装置２２から取出し、人１’ｌ１２から反応
器１０に戻してサイクルを繰返す。３本発明を適用する
ことにより、浴融塩の中で炭化水嵩ゲ加工する際、高価
なセラミック材料の必安吐が最低限）虻に抑えられ、必
要な残りのシステムの構成機器の設計及び建造が着るし
く簡単になることを本例は実証するものである。

以上好ましい態様及び一定の特定的なパラメーター２例
にとって本発明を説明１−だのであるが、前記特許請求
の範囲に定義された不発明の精神及び範祷から逸脱する
ことなしに、この炭化水系処理方法には多くの他の修正
、改変及び応用がｉＪ龍であることは、当業者にとって
明らかであろう。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の王安工程を表わすフロープランを模式的に
示したものである。 図中、１０・・・反応器（へ二熱発生帝威、Ｂ：反応帯
域、Ｃ二冷却帯域〕、２２・・・ガス分離装置、３２・
・・熱父換器、４０・・・浴融塩貯ｇ僧、４６・・・セ
ラミック内張り。 代理人　浅　村　　　　晧 外４名

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）上方に向けて延びる細長反応器のＦ方部分に位置
   した熱発生帯域中に炭素馨含んだ浴融塩を導入し、 該炭素と反応し、該浴融１番を所望の温度に加熱するの
   に充分な量の醒索源を該反応器の該下方部分に導入して
   ガス状の燃焼生成物を形成し、得られたガス状の燃焼生
   成物と加熱された該溶融塩との混合物を、少なくとも１
   ．５ｍ１秒の気相速度で該反応器内ン上方に流動させて
   、該熱発生帯域の上方に位置する炭化水散物買反応帝域
   に送りこみ、 処理すべき炭化水素物質を該反応帯域に導入して、該流
   動溶融４中に飛沫同伴される未反応の炭素及びガス状反
   応生成物ン生成し、 該溶融塩？核反応帯域から取出しガス除去帯域内に導入
   して、ガス状反応生成物を該浴融塩から分離し、 未反応の飛沫同伴炭素含有溶融頃を該ガス除去帯域から
   取出して、それを前記熱示生帝峨に戻す逐次工程からな
   ることを特徴とする、′＃！融塩の存在下における炭化
   水累′吻實の連続゛的処理方ｌと。
2. （２）該反応器が該反応帯域の上方にｌ１ｒｂ＆、する
   冷却帯域を含み、その中に冷却媒′縦を導入することに
   　　　□より、該炭化水素物質の余分な有意の反↓６が
   起さないように抑える％＄請求の範囲（１）の方法。
3. （３）該反応帯域に水蒸気も遵人′□！ｌ−る特許請求
   の範囲（１）の方法。
4. （４）該反応帯域に水素も導入するｌＦ！ｆπＦ１１〜
   求の範囲（１１の方法。
5. （５）該冷却媒質が水であり、該浴融塩の温度が約６５
   ０℃以下に下がるような盪でそれケ導入する特許請求の
   範囲（２）の方法。
6. （６）該ガス分離帯域から取出された浴融」語の一部を
   取出し、それを冷却したうえ、該反応器の冷却帯域に冷
   却媒質としてそれを導入することケさらに含む特許請求
   の範囲（２）の方法。
7. （７）該炭化水素物質が粉砕された石炭である特許請求
   の範囲（１）の方法。
8. （８）該炭化水系物質が石油の生成物及び副生物からな
   る群から選ばれる特許請求の範囲（１１の方法。
9. （９）該溶融塩がアルカリ金属炭酸塩の混合物からなる
   特許請求の範囲（１）の方法。 Ｑｌ）　　該溶融塩が、遷移金属元素の酸化物、ハロダ
   ン化物及び硫化物からなる群から選ばれる少なくとも１
   種の触媒をさらに含む特許請求の範囲（１）の方法。 （１１該溶融塩がアルカリ金属の−・ロデン化物の混合
   物からなる特許請求の範囲（１）の方法。 ９号　該熱発生帯域に水蒸気も導入する％許請求の範囲
   （１）の方法。