JPS5874541A - ガラスのフロスト仕上げ用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 物に係る。

従来、ガラスのフロスト仕上げ、すなわちガラス表面を
半透明でツヤ消しにする処理は化学的方法または機械的
方法によるエツチングにより行われていた。前老け、フ
ッ化水素もしくはフッ化水素にＨａ、ｔＨ酸、フツ化ア
ンモン等を加女た水溶液をガラス表面に作用させてエツ
チングすることによりフロスト仕上げを行う方法であり
、一方、後者は珪砂、金剛砂等を高圧空気または水蒸勿
とともにガラス面に吹きつけることにより仕上げる方法
である。

しかし、化学的方法に使用されるフッ化水素は激烈な腐
食性を有するため、作業者の安全や作業壊境の唐で非常
□に問題があり、加えて処即後の廃：：： 液は分書防止のために十分な処理を行う必要がある等の
欠点を有していた。

また、機械的方法においては粉末の飛散防止とともに、
ガラスに付着した粉末除去のために十分な鞍・洗浄が必
要であるという問題があった。

本発明は、前ｒの如き従来技術の欠潰を解消することを
目的とし、ガラス面に塗布するだけで簡れた皮膜はガラ
ス面に対し良好な付剰輯を有し、しかも優れた耐水性を
有するという特許をもつ、ガラスのフロスト仕上げ用被
覆組成物を掃伊するものである。

即も、本発明け、 ピ）一般式Ｒ４−ｎＳｌ（ＯＨ）。〔俳し、ｎ＝０−、
２、Ｒはアルコキシ基、メトキシェトキシ卑またはエト
キシエトキシ基〕で示されるアルコキシシランまたはそ
の初期縮合物、 初　溶剤、ｆ−Ｓ溶剤可溶性酸、に）溶剤可溶性樹脂、
および必要により（ホ）着色剤、（ヘ）溶剤可溶性シリ
コーン系界面活性剤より成るガラスのフロスト仕上げ用
被覆組成物に関する。

本発明に使用されるアルコキシシランは一般式％式％ シ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基〕で示
されるアルコキシシランまたはその初期縮合物である。

例憂げ前ｉ！ＩＦ　Ｒは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−デロポキシ基，　　ｌｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブト
キシＪｌ’、Ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅＣ−ブトキシ基
、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、β−メトキシエトキシ基（Ｃ
Ｈ３０Ｃ２Ｈ４０−）、　β一エトキシエトキシ基（Ｃ
２Ｈ５０Ｃ２１−１４０−）岬であり、ｔＨましくけＲ
中の炭素数は７〜９個のものである。

具体的な化合物としては、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テト
ラｌｓｏープロボキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラ
ン、テトラｌｓｏ　′″プトキシシランテトラｉｅｃー
プトキシシラン、テトラｔｅｒｔープトキシシラン、テ
トラ（β−メトキシエトキシ）シラン、テトラ（β一エ
トキシエトキシ）シラ／、モノＩｓｏープロ？キシトリ
メトキシシラン、モノｌｓｏ　−　ｆ口Ｉキシトリエト
キシシラン、ジメトキシジｌｓｏ　−　ｆロポキシシラ
ン、ジェトキシジｌｓｏープロデキシシラン、モノメト
キシトリｌｓ。

−プロポキシシラン、モノエトキシトリ１ｓｏ−プロポ
キシシラン、ジｌ’ｓｏ−プ四ポキシジエトキシシラン
、ジ１ｓｏ−ブトキシジメトキシシラン、ジ５ｅｅ−ブ
トキシジェトキシシラン、ジ５ｅｃ−ブトキシジメトキ
シシラン、ジｔｅｒｔ−ブトキシジメトキシシラン、ト
リメトキシシラノール、トリエトキシシラノール　）　
＋）　ｎ−７’ローキシシラノール、トリ１ｓｑ−プロ
ポキシシラノール、トリｎ−ブトキシシラノール、トリ
ｌ５ｏ−ブトキシシラノール、トリ５ｅｅ−ブトキシシ
ラノール、トリｔ。ｒｔ−ブトキシシラノール、トリ（
β−メトキシエトキシ）シラノール、トリ（β−エトキ
シエトキシ）シラノール、ジメトキシシランジオール、
ジメトキシシランジオール、ジｎ−プロポキシシランジ
オール、ジｊｓｏ−プロポキシシランジオール、ジｎ−
プトキシシランジオール、ジｌ５ｏ−ブトキシシランジ
オール、ジ＠ｅｃ−ブトキ：シシランジオール、ジｔ’
１ｒｔ−ブトキシシランジｊ−ル等が挙げられる。

これらは７種もしくはコ種以上の混合物として使用され
る。

本発明においては前ｒアルコキシシランのうち、一般式
Ｒ４５ｌ（但し、Ｒはアルコキシ基、メトキシエトキシ
基またはエトキシエトキシ基〕で示されるアルコキシシ
ランが特に好ましい。

また、本発明においては前ｌｉ：′アルコキシシラン部
体もしくはその初期縮合物が使用可能である。

該初期縮合物としては前Ｐアルコキシシラン仕合物が平
均縮合度コル３種度に縮合した細状、環状、分岐状の縮
合体であり、これらは２種以上の混合物として使用して
もよい。

前記アルコキシシランもしくはその初１０４Ｓ合物は、
それ自体が加水分解により高分子化すると同時にガラス
表面に強力に付着するため、被轡組成物のバインダーと
して有効に作用する。

本発明組成物におけるアルコキシシランまたはその初期
綜合物の使用量は、組成物中コル６θ１量％の１囲であ
ることが好ましい。

前ｌｅ範囲において、アルコキシシランまたはその初期
縮合物の使扇量が一重量％未満の場合にはガラスに対す
る皮膜の付着性が低下するとともにツヤ消し効果も欽下
するようになり、一方６０重量％をこえて使甲さｈると
皮膜がもろくなりνくなる。

本発明の＃Ｉ放物に使用される溶剤は、アルコキシシラ
ンまたはその初期縮合物、あるいはその他、の成分を溶
解するものであればいずれも使用′ＯＴ能であるが、特
に４＃級脂肪族アルコール及び／または該アルコールと
グリコールエーテル系溶剤が好ましい。即ち、四級脂肪
族アルコールは組成物付着後の乾燥性の向上及び組成物
の低、粘度化に有効であり、グリコールエーテル系溶剤
は各緯分り溶解性の向上、皮膜の付着性向上に有効であ
る。

前記低級脂肪族アルコールとしては、例えはメタノール
、エタノール、デロノ臂ノール等が鰺けられ、またグリ
コールエーテル系溶剤としては、エチレンクリコールモ
ノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチ
レングリコールモツプチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノゾロビルエー
テル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙
げられる。こわらの溶斉１は７種本しくはコＷｉり上の
渭合物として使用される。

本発明の組成物中における前ｐ、’溶剤の使用量は、！
３〜９３重量％である。この１囲は＃Ｉ陵物の粘性、乾
燥性、皮膜の付着性、および各成分の溶解性の一点から
定めらねたものである。前記溶剤として飲糾脂肪族アル
コールとグリコールエーテル系溶斉１との泪金物を用い
る場合は、似ｖ！！脂肪族アルコールｌＳ量部に対して
グリコールエーテル系溶剤０．７〜１０重量部の割合で
涌合して用いることが好ましい。

本発明においては、アルコキシシランまたはその初期縮
合物の安定側および斬燥時の縮合反応促進剤として酸を
使用する。かくして組成物の保存安安性を向上せしめる
と同時に乾燥併進、ガラスへの付矩力向上を図ることが
できる。即ち、前記酸はアルコキシシランまたはその初
期縮合物を被轡紹威物のバインダーとして安定かつ有効
に使用するために必須の成分である。

前ｆｌｉ’！酸としては、特に前ｒ＃斉ｌに可溶な均が
２、弗酸、燐酸、硫酸、硼酸、酢酸、ｍ酔、ベンゼンス
ルホン酸、パラトルエンスルホン酸が有ダ１である。こ
れらは１種もしくはｊＭ以上の混合物・とじて使甲可錠
である。

前Ｗｒ’酸は綻成物の卑官性、皮膜の付着性、耐水性の
ｗ点から、組成物中好ましくは０．００　／〜６重景％
＜ｉｏｏ％濃度で計ヤ）の範囲で使用される。

萌君ｚ節囲に於いて酸の使用量が０．００　／　ｉＪＭ
　９゜より少ないと組成物の長期保存安定性が低下する
ため望ましくない。一方、酸の使用量が３１１％より多
くても無益であるばかりか、皮膜の耐水性に悪影蕃を及
はすようになるため好ましくない。

更に、本発明の組成物においては溶剤可溶性樹脂の使用
が必須である。該樹脂はアルコキシ７ランまたはその初
期縮合物のみをバインダーとしたｗ合の皮膜の脆さを著
しく改良するために使用される。

上Ｐ樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、セラッ
クもしくはその変性樹脂、ロジンもしくはロジン変性樹
脂、セルロース系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等
が挙げられるが、特にアクリル樹脂、アルキド樹脂、メ
ラミン樹脂が好ましい。

前ｒ溶剤可溶性樹脂は組成物中、好ましくは３〜ｑＯ重
量％（固型分）である。

特に本発明組成物においては、前１１成分（へ）のア片
）の卵１合で使用することが好オしい。該範囲において
（へ）／に）が０．３に満たない場合は、皮膜の付琳性
が低下するようになるとともに、皮膜のツヤ消し効果も
低下する傾向になり、一方（へ）／に）がｑをこえると
、皮膜が脆くなり易くなる。

１； また、本竺朗：、の組成物においては必要により組成物
のガラス面□上へのぬれを改善するためシリコーン系界
面活性剤を組成物中、２］＋−量％以下の範囲で使用す
る。前記シリコーン系界面活性剤は辿常シリコーンオイ
ルと呼ばれるもので、例★けＳＨコざｐＡ；　　５Ｆｆ
ｆ４／Ｊり、５Ｈ３７’１ｇ、５Ｈ３７／ｇ、ＳＨ，７
／ＰＡ、ＳＨ，７り７／、ＳＨコ００．ＳＨ３り４／６
〔以上東しシリコーンｔａ製−品名〕、ＹＦ３ｇＡｇＯ
％Ｙ、Ｆ３ｇ’１２、ＴＳＦ４１３’７、ＴＳＡ４’コ
ｏｏｒ−以上東芝シリコーン■製商品名〕、イインタツ
ドＱ、ペインタツドＭ〔以上ダウコーニング社製部品名
〕等が挙げられる。これらのシリコーン系界面活性剤を
前記範囲で添加することにより皮膜外観を向上せしめる
ことが出来る′０ 更に、本発明の１１１を物を着色する必要がある場合に
は、通常市販の断料、染料などの着色剤を使用すること
が出来る。その量は組成物中ｓｏｘ１ｍ％以下の範囲で
使用することが好ましい。

其の他、必要があれば通”常被釉用組成物に使用される
各種添加剤、体質顔料等を添加してもよい。

本発明の組成物は前記の如き各成分を均一に混合するこ
とに−より得ることができる。かくして得られた本発明
の組成物は顔料が使用しない場合には透明な液体である
が、ガラス表面上に塗布することにより、アルコキシシ
ランまたはその初期縮合物の脱アルコールによる縮合に
よって皮膜は半透明となり、ツヤ消し仕上げとなるので
ある。

本発明の＃ｌ成物は、刷子、スプレー塗装１、浸漬塗装
、静を塗装等の常法により、ガラス表面上に膜卿３〜．
ｌθ０ミクロン、好ましくは／　０−１０ミクロン程慶
になるよう塗布し、０炉乾燥あるいは加温による焼付乾
燥によりフロスト仕上げの皮膜とすることができる。

又、本発明の組成＃＃１は平板ガラスは勿験のこと、ガ
ラスビン婢の容器類にも適用可峠であり、しかもガラス
表面の全面を穆うことは勿論のこと、部分被榊用として
も有用である。

以下本発明の詳細を実施例により説明する。尚、「部」
又は「％」は「重量剖゛」または「重量％」を示す。

実施例１ テトラエトキシシラン３３部、アルキド樹脂〔アマニ油
脂肪酸、グリセリン、エチレングリコ−ル、Ｋンタエリ
スリトール、無水フタル酸から得られた重量平均分子量
約ざθＯＯＯの樹脂：エチレングリコールモノエチルエ
ーテルの６０％溶液〕ｔｉｏ部、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル−ｔ、ｔ、ｙ部および１０％硫酸Ｏ０
乙部よりなる配合を均一に攪拌、混合して本発明の組放
物を得た。

律られたＭ３ｓ物を６ミルのアプリケーターでガラス板
上に塗布し、室温で１週間乾燥きせた払・皮膜の付着性
、耐水性の試験に併した。その結果は１２表に示した。

５Ｊ診例、２〜３ 前賃ｅ実施例／と同様にして、第１表に示した配合を均
一に攪拌、混合し、同様に塗布して皮膜を得た後、比較
試験に供した。その結果は第−表に示した。

比較例／〜コ 前記実施例１と同様にして、第１表に示した配合を均一
に攪拌、混合し、同様に塗布して皮膜を得た伊、比較試
験に供した。その結果は第２表に示した。

＠　−表　試験結果 １）　　ｆパン目（＃？、ｗ＝ＩＫ／ｍ１ｌｌｌｌ’ｔ
”／／本ｆつｍｌを引くことによｐｌＯθ個の目をつく
る）テープ＾２）　純水浸漬　室温ｌコＯ時間接、ゴノ
童ン目（同上）クリテスト テープハクリテスシ 以上の結果から明らかな如く、本発明の組成物から得ら
れた皮膜は外観が７０スト状に仕上り、しかも初期付着
性や耐水性試験後の付着性も優れたものであった。

これに対して比較例の組成物から得られた皮膜は７０ス
Ｆ状に仕上らず、しかも初期付着性または耐水性試験後
の付着性が著しく劣り、実用性のないものであった。

′：、ハ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（へ）一般式Ｒ４−ｏｓ＋（ｃＭ−＋）。〔但し
   、ｎ＝θ〜コ、Ｒはアルコキシ基、メトキシエトキシ基
   、またはエトキシエトキシ基〕で示されるアルコキシシ
   ランまたはその初期縮合物、（ロ）溶剤、ｆ−＋溶剤可
   溶性酸、に）溶剤可溶性樹脂、および必豐により（ホ）
   着色剤、（へ）溶剤可溶性シリコーン系界面活性剤より
   成るガラスのフロスト仕上げ用被棲組成物。 （２１ｆ４）　　一般式Ｒ４−ｎ５Ｉ　（ＯＨ）。〔但
   し、ｎ＝０−．２、Ｒはアルコキシ基、メトキシエトキ
   シ基またはエトキシエトキシ基〕で示されるアルコキシ
   シランまたはその初期縮合物・・曲コ〜６ｏｉｔｎ１％
   。 ←）　溶　剤　　・・・・曲面　　コ３〜９３重景％、
   ｆ→　溶剤可溶性酸・・・・・・・・・０．００７〜３
   重１−％、に）溶剤可溶性樹脂　・曲面　３〜ｑ０３に
   倉％（固型分）、 に）着色剤　・・・・・・・・・　０−１０重量％、お
   よび（へ）溶剤可溶性シリコーン 系界面活性剤　曲曲・　０−コ重量％、より放る特許請
   求の範囲第（１１項！ｉＦ賊のガラスの７ａスト仕上げ
   用被覆＃１ｆｆ物。 （３）前ｆ！＃分印のアルコキシシランまたはその初期
   縮合物と成分に）の溶剤可溶性樹脂の１合比は、印／に
   ）＝ｏ、５−ｙ（固型分重量比）である特許請求の範囲
   ＃　（２１項Ｖ、１のガラスのフロスト仕上げ用被覆薊
   成物。 （４１＠ｆｆ”アルコキシシランまたはその初期縮合物
   は、一般式Ｒ４５ｌ　’　（但し、Ｒはアルコキシ基、
   メトキシエトキシ基、またはエトキシエトキシ基〕で示
   されるアルコキシシランまたはその初期縮合物である特
   許請求の範囲第（１）項または第（２）項紀軟のガラス
   のフロスト仕上げ用被梅組成物。 （５）前１溶剤可溶性酸は、塩酸、弗酸、硫酸、硼−１
   燐ｅ、酢酸、蟻酸、ベンゼンスルホン酸、およびノ母ラ
   ドルエンスルホン酸からなる群から選ばれた／１１１も
   しくは一種以上の渭金物である特許請求の範囲第（１）
   項または館（２１項紀載のガラスの）ｐスト仕上げ用被
   覆組成物。 （６）前Ｐ溶剤可溶性樹脂は、アクリル樹脂、ポリビニ
   ルブチラール樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メ
   ラミン樹脂およびニブキシ樹脂からなる群から遺ばれた
   ７種もしくは一種以上の混合物である特許請求の範囲第
   （１１項または第（２）：Ｅｊｌ　！Ｆ！載のガラスの
   フロスト仕上げ用被覆組成物。