JPS587467A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は常態接着力及び耐水接着力に優れたノンホルマ
リン系接着剤組成物に関する。

従来、ジエン系共重合体ラテックス接着剤は他の接着剤
には見られないフレキシビリティ、ゴム弾性、良好な耐
寒性等の故に多くの方面に使用されているが、熱硬化性
樹脂系の接着剤のような強力な接着力は得られず、接着
力の面からは十分満足されるものではない。この欠点を
補なうためジエン系共重合体ラテックスにエポキシ基を
含有する樹脂を混合し、改良することが知られているが
（特公昭５３−１４０９６など）、耐水接着力は必ずし
も十分なものではなかった。

耐水接着力を向上させるため、メチロールメラミン系耐
水化剤の添加が有効ではあるが、接着時の熱処理温度が
１３０℃以上必要であり、又、ホルマリンを発生すると
いう難点を有していた。

本発明者らはこれらの問題を解決すべく鋭意検討の結果
、ラテックス・エポキシ樹脂混合系で優れた常態接着力
及び耐水接着力を有し、かつホルマリンを発生しない接
着剤組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに到
った。

すなわち、本発明はカルボキシル基を含有するジエン系
共重合体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混
合割合が重量部（固形分）で９９：１〜５０：５０であ
り、かつ、エポキシ基を含有する樹脂と一般式 ％式％ （ただし、Ｒは−ＣｎＨ２ｎ−又は−ＣｎＨ２ｎ−２ｔ
ｎ＝４〜１５の整数） で示されるジエチレンウレア化合物との混合割合が重量
部（固形分）で３０＝１〜１：３で配合された耐水性の
すぐれた接着剤組成物を提供するものである。

本発明で使用するカルボキシル基を有するジエン系共重
合体ラテックスはカルボキシル基を有する重合性単量体
と共役ジエン単量体及び場合によりこれらと共重合可能
なエチレン性単量体を通常の方法で乳化重合することに
よって得ることか出来る。カルボキシル基を有する重合
性単量体と・してはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。共役ジ
エン単量体としてはブタジェン、イソプレンなどが挙げ
られ、特にブタジェンが好ましい。

エチレン性単量体としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ハロスチレン、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、アクリロニトリル
、メタアク゛リロニトリル、ビニルクロライド、ビニリ
デンクロライド、ビニルピリジンなどが挙げられ、特に
スチレン、メチルメタクリレートなどが好ましい。

この共重合体の組成は、通常カルボキシル基含有単量体
０．５〜１０重量％、エチレン性単量体０〜４０重量％
、残りが共役ジエン単量体からなる。この共重合体は、
通常、通常のジエン系合成ゴムとほぼ同程度の分子量の
ものであり、部分的に架橋しているものであってもよい
。

本発明で使用するエポキシ基を誉有する樹脂は、好まし
くはエポキシ基を１分子当り２個以上有するものであり
、水溶性、非水溶性を問わないが、その分子量は３００
〜４００が好ましい。

かかるエポキシ基金含有する樹脂としては、■　多核フ
ェノールのグリシジルエーテル、例えばビスフェノール
Ａのグリシジルエーテル（シェル石油製のエピコート８
２８など）□　■　アルコールのグリシジルエーテル、
例えばジプロピレングライコールのグリシジルエーテル
（大日本インキ製のエビクロン７０５など）、グリセリ
ンのグリシジルエーテル（長瀬産業製デナコールＥＸ３
１３など） ■　カルボ／酸のグリシジルエステル、例えばフタル酸
のグリシジルエステル（シェル石油製エピコート１９０
など） ■　ビスフェノールＡとアルキレンオキサイド誘導体、
例えばビスフェノールＡ−グロピレンオキ、サイド２モ
ル付加物のジグリシジルエーテル゛（共栄社油脂化学製
エポライト３００２など） ■　脂環式エポキシ樹脂、例えば水添ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル（共栄社油脂化学製エボライト４
０００など） などが挙げられる。

本発明で使用するジエチレンウレア化合物は、一般式 ％式％ ） で示されるものであり、、例えばトリレン−ビス−１，
４−Ｎ、Ｎ　　−ジエチレンウレア、ジフェニルメタン
−ビス−４，，４’−Ｎ、Ｎ’−ジエチレンウレア、ヘ
キサン−ビス−１，６−Ｎ。

Ｎ／、＞エチレンウレア、ブタン−ビス−１゜４−Ｎ　
、　Ｎ　’−ジエチレンウレア、などが挙げられる。

本発明におけるカルボキシル基を有するジエン系共重合
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混合割合
は重量部（固形分）で９９＝１〜５０　：　５０、好ま
しくは９８：２〜８０：２０である。混合割合が９９：
１未満では常態接着力が低下し、一方、５０：５０を超
える一場合は、配合安定性が低下する。

本発明におけるエポキシ基を含有する樹月督とジエチレ
ンウレア化合物との混合割合は重量部（固形分）で３０
：１〜１：３、好ましくは１０：１〜１：１である。混
合割合が３０部１未満では耐水接着力が低下し、１：３
を超える場合は配合安定性が低下する。

本接着剤には上記成分の他、当技術分野で通常使用され
る小麦粉、米粉、木粉、血粉、炭酸カルシウム、塩化カ
ルシウム等の充てん剤、メチルセルローズ、カル永キシ
メチルセルローズヒドロキシエチルセルローズ、ポリア
クリル酸。

ソーダ等の増粘剤、四級アンモニウム塩、アミン類、酸
無水物等、エポキシ樹脂硬化剤、その他の助剤を適宜併
用してもよい。

本接着剤の調製時期は、カルボキシル基を有する共重合
体ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂及びジエチ２
レンウレア化伍物ヲ混合した場合、それらが常温で硬化
する時間によって決定される。

本接着剤は常温で硬化できるが、一般に接着後、加熱す
ることが常態接着力、耐水接着力を高める上で好ましい
。加熱温度は被着体の種類によって異なるが、通常８０
〜１２０℃で行われる。

本接着剤は木材、紙、繊維、プラスチック、金属等の接
着剤として使用できるが特に木材−木材、木材−他の被
着材′（例えば、紙、繊維製品、塩ビのようなプラスチ
ックス、アルミその他の金、属＼、石綿スレート、石膏
ボードのような無機質材料）を接着する場合においてそ
の性能が顕著に発揮される。すなわち、合板・木工用接
着剤として好適である。

以下実施例に基づき不発明を説明する。

なお、下記において「部」は、特にことわらない限り「
重量部（固形分）」を表わす。

〔接着剤の評価方法〕

得られた接着剤を下記に示す方法により被着体に塗布し
、接着力測定用試験片を作成した。

被着体に含水率１１〜１３％に調整した厚さ１、６１Ｌ
ＩＩのラワン単板を用い接着剤をロールコータ−金剛い
てラワン単板上に２０　ｊｉｂ／尺２の割で塗布し、そ
の上に同一ラワン単板を貼り合せる。さらにその上に同
様に接着剤を同じ量だけ塗布し、同じラワン単板を貼合
せ、計３枚合せの合板を作成した。

得られた合板を１０　Ｋｐ／　ｃｄ　（合板に対して）
×５分常温プレス後、さらに１２０℃にて１０Ｋｙ／ｄ
（合板に対して）×３分熱圧を行なった。

２０時間常温にて養生後、”普適合板の日本農林規格”
に規定する寸法に試験片を切断し、供試試験片とした。

試験は”普適合板、の日本農林規格”に規定する■常態
接着力試験、■１類浸漬剥離試験（煮沸水）及び■２類
浸漬剥離試験（７０℃の温水）を実施した。

試験機は東洋試験機社製の合板用引張試験機を用い、い
ずれの試験も剥離速度５０１ＬＩＩ／分で行なった。

実施例１ カルボキシ変性スチレンブタジェン 共・重合体ラテックス　　　　　　　　　　９５部（日
本合成ゴム製ＪＳＲＯ６９７） エポキシ樹脂　　　　　　　　　　　　　　５（長瀬産
業製デナコールＥＸ−３１３）ジフェニルメタン−ビー
子−４、４’−Ｎ、Ｎ’−ジエチレンウレア　　　　　
　５（開成化学製ＦＳ−５０） 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　１００（丸尾カ
ルシウム製スーパーＳ） 増粘剤　　　　　　　１ （東亜合成製アロンＡ−２０Ｌ、１７．５％水溶液）上
記の配合にて、配合表の上から順に攪拌機付容器に約１
分の間かくで順次加えて接着剤組成物を製造した。製品
の固形分濃度は６２．７％、粘度は２５００ＣＰＳ　（
ＢＭ粘度計６Ｏｒｐｍ。

ローターＮα４）であった。

実施例２ ジエン系共重合体ラテックスとして、カルボキシ変性ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体ラテックス（武田
薬品工業製クロスレンＮＡ−１３）を使用したほかは、
実施例１と同様にして接着剤組成物を製造した。

実施例３ エポキシ樹脂として（共栄社油脂化学製エポライト３０
０２）を使用したほかは、実施例１と同様にして接着剤
組成物を製造した。

比較例１ 実施例１でカルボキシ変性スチレンブタジェンラテック
スＪＳＲ０６９７を９９．５部とし、エポキシ樹脂ブナ
コールＥ　Ｘ　−３１３ヲ０．５　部に変更して接着剤
組成物を製造した。

比較例２ 実施例１でジエチレンウレア化合物Ｆ８−５０を５部か
ら０．１部に変更して接着剤組成物を製造した。

実施例１〜３、比較例１，２の評価結果を表１に示す。

実施例１〜３はいずれも優れた常態接着力と耐水接着力
を示した。比較例１および２は、それぞれエポキシ樹脂
、ジエチレンウレア化合物が不足している例であり、ど
ちらも常態接着力、耐水接着力が小で、水浸漬時木破率
はゼロであった。

以下余白 実施例４〜９、比較例３〜７ 実施例１に準じて、表２の配合にて接着剤を調製し、こ
れらの常態接着力、１類および２類浸漬剥離の試験を行
ない、結果を表２に示した。

実施例４〜９はいずれも優れた常態接着力と耐水接着力
を示した。比較例４は、エポキシ樹脂配合量がラテック
ス量に対して多すぎる場合であり、配合物が不安定化し
、□接着剤として使用不能であった。比較例６および７
はジエチレンウレア化合物の代りに、エポキシ樹脂硬化
剤として知られているアミン化合物を用いた例であるが
、水浸漬時の木破率が０〜１０％と著しく小であつに○ 以　　下　　余　　白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　カルボキシル基を含有するジエン系共重合体
   ラテックスとエポキシ基を含有する樹脂との混合割合が
   重量部（固形分）で９９：１〜５０：５０でアリ、かつ
   、エポキシ基を含有する樹脂と一般式 （ただし、Ｒは−ＣｎＨ２ｎ−又は−ＣｎＨ２ｎ　２　
   １ｎ　＝　４〜１５の整数） で示されるジエチレンウレア化合物との混合割合が重量
   部（固形分）で３０＝１〜１：３で配合された耐水性の
   すぐれた接着剤組成物。