JPS587470A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 しかつ粘着物性の経時安定性良好なアクリル重合体系の
粘着剤組成物に関するものである。

アクリル酸２−ヒドロキシエチルやメタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチルなどの水数基含有モノマー成分を含むア
クリル系共重合体に架橋剤としてポリイソシアネート化
合物を配合した粘着剤組成物は公知であり、一般粘着製
品のはか、再はくシ屋粘着剤として有効な粘着物性が期
待できる。しかしながらこの粘着物性も上記粘着剤組成
物を基材に塗布後室温で５〜７日エージングするか４０
〜７０℃程度の加熱下に２４〜８時間エージングしなけ
れば発現しないため、粘着剤塗布後の基材をスリット、
カッティング、打抜き等の二次加工に供する前にこの基
材を長時間工場内に堆積しておかねにならないこと、緩
架橋のため物性の経時変化が大きく、再剥離型粘着剤と
しては好ましくないことなどの不利があった。

しかるに本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、アクリル
系共重合体として水酸基含有上ツマ−と共にリン酸エス
テル基又は亜リン酸エステル基含有モノマーを含む特定
組成の共重合体を用いるときは、該共重合体にポリイソ
シアネート化合物を配合した組成物を基材に塗布した場
合、エージングに賛する時間が者しく短縮され、その結
果生産性が向上し堆積場所も減少できること、速架橋の
ため物性の経時安定性が良く、再剥離型粘着剤としても
好適であること、粘着剤物性もすぐれていることなど極
々のすぐれた効果を奏することを見出し、本発明を完成
するに至った。

本発明の粘着剤組成物は の組成を有する共重合体（ム）にポリイソシアネート化
合物（Ｂ）を配合してなる。

共重合体（ム）を構成する主成分はアルキル基の炭素数
４〜８のアクリル酸アルキルである。この成分は５０重
量％以上は必要であり、５ｏ重ｉｔｓ未満では充分な粘
着性が得られない。かがるアクリル酸アルキルとしては
アクリル酸１−ブチル、アクリル［ｎ−オクチル、アク
リル酸２−エチルヘキシルなどがあげられ、特にアクリ
ル酸ｎ−ブチル又はアクリル酸２−エチルヘキシル或い
はその両者を用いることが好ましい。

共重合体（Ａｌは水酸基含有モノマーを含んでいなけれ
ばならない。この成分はポリイソシアネート化合物との
架橋反応にあずかる成分であって、その含量は０．１〜
２０重量％、好ましくはＯ，Ｓ〜１０重量％の範囲内に
設定され、０．１重量％未満では充分な架橋物性（クリ
ープ特性）が得られず、一方２０重量％を越えると共重
合体が硬くなって充分な粘着性が得られなくなる。かが
る成分としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒド
ロキシプロピル、アクリル＃！３−クロロー２−ヒドロ
キシグロビル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸６−
ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルなどがあげられる。

共重合体（Ａ）は０．０１〜５重量％、好ましくは０．
１〜２重量−のリン酸エステル基又は亜リン酸エステル
基含有モノマーを含んでいなければならない。この成分
はそれ自身ポリイソシアネート化合物との反応にあずか
ると共に、前記水酸基含有モノマーにより導入された水
酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と
の反応を促進するのに効果があるものと推定される。又
粘着物性の点でも好ましい効果を奏するものと考えられ
る。この成分は０．０１重量−未満では改良効果を欠き
、一方５重ｉｔチを越えるときは粘着剤溶液のゲル化を
招き、実用上支障を生ずるようになる。

かかる成分としてはモノ（２−ヒドロキシエチルアクリ
レート）アシッドホスフェート、モノ（２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート）アシッドホスフェート、モノ（
２−ヒドロキシプロピルアクリレート）アシッドホスフ
ェート、モノ（２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
）アシッドホスフェート、モノ（３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート）アシッドホスフェート、モノ（６−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート）アシッドホスフェー
ト、モノ（！１−クロロー２−ヒドロキシグロビルアク
リレート）アシッドホスフェート、モノ（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート）アシッドホス
フェート、アリルアルコールアシッドホスフェート、モ
ノ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）アシッドホス
ファイト、モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート
）アシッドホスファイトなどがあけられる。

共重合体（ム）はそのほか上記各成分と共重合可能な他
のビニルモノマーを最大４９．９重’ｌ１１−以下、通
常は３０重量−以下含んでいてもよい。かかるビニルモ
ノマーとしては酢酸ビニル、プロビオン故ヒニル、飽和
分岐脂肪酸ビニルなどのビニルエステル、アルキル基の
戻素数１〜６又は９以上のアクリル故エステル、アルキ
ル基の戻素数１〜８のメタクリル酸アルキル、スチレ／
、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリレート
リル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモ
ノカルボン敵、マレイン酸、フマール酸、イタコン故な
どのジカルボン酸又はこれらのモノアルキルエステルや
ジアルキルエステル、塩化ビニル、ビニルエーテルなど
があけられる。

上記共重合体（Ａ）は浴数ム合、塊状重合など任意の重
合法によって取得されるか、通常ｔｉ浴撤重合法による
ことが多い。

上記共重合体（ム）にはポリイソシアネート化合物（Ｂ
）が配合される。ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とし
ては、トリレンジイソシアネート又はその水素化物又杖
そのトリメチロールプロパンとのアダクト、トリフェニ
ルメタントリインシアネート、メチレンビス−ジーフェ
ニルインシアネート又ハソの水素化物、ヘキサメチレン
ジインシアネート、キシレンジイソシアネート、４．４
’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、或いは
これらの重合物など分子内に２チ以上のインシアネート
基を有するものが用いられる。

ポリイソシアネート化合物（Ｂｌの配合は、上記共重合
体（ム）の粘着力、凝集力、タクキネスなどの粘着物性
のバランスを保つのに効果があるヵボリイソシアネート
化合ｅｄａ　（Ｂ）の配合量は共１合体ｆＡｌに対し０
．１〜５重量％、特に０．２〜３！ｆｉ％とするのが適
当である。

□本発明の組成物には、他に粘着付与剤、充填剤、着色
剤などを配合してもよい。

本発明の粘着剤組成物はプラスチックフィルム・シート
・テープ、板、紙、練布、不絨布など任意の基材の表面
に層状、その他網目状、散点状等に核種される。

本発明の粘着剤組成物は、封筒、袋物の封緘用、粘着シ
ート・フィルム・テープ、ラベル、標示板、ステッカ−
１発泡体用などの用途に好適に用いられる。

次に例をあけて本発明の粘着剤組成物をさらに説明する
。以下「部」、「％」とあるのは重量基準で示したもの
である。

例１ アクリル酸ｎ−ブチル９６０部、酢酸ビニル２０部、メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチル５０部及びモノ（２−
ヒドロキシエチルメタクリレート）アシッドホスフェー
ト３部を酢酸エチル溶媒中でアゾビスイソブチロニトリ
ル触媒を用いて常法により溶液重合し、樹脂分濃度４０
．７チ、溶液粘［５５００ｃｐｓ　（２５℃）ノ重合体
５ｉｔ−得＊。

この重合体溶液１００部にトリレンジインシアネートと
トリメチロールプロパンとのアダクトの７ｓｓＮ＆（日
本ポリウレタン工業株式会社製コロネー）　Ｌ　）　０
．５部を添加混合したものを厚さ２５Ｆのポリエステル
フィルム上に乾燥後の塗布厚が２０〜２５Ｐになるよう
に塗布し、１００℃で２分間乾燥して粘着シートを作成
した。

この粘着シートを２０℃に２４時間放置した後、Ｊ工５
−ｚ−１５２８に準拠して常態粘着力（１８０゜引き剥
し法）及び常態保持力を測定した結果、常態粘着カニ　
　５部５ｇ／２５１Ｉ１１常態保持力＝　２４時間ノン
クリープ という結果を得た。

さらにこの粘着シートを５０℃に７日間放置した後再度
常態粘着力及び常態保持力を測定し、常態粘着カニ　　
３３３ｇ７２５ｍ 常態保持カニ　２４時間ノンクリープ の結果を得た。

ここに常態保持力２４時間ノンクリープは粘着製品の二
次加工に充分耐えうる特性値であり、５０℃で７日間処
理後の特性変化の少ないことは物性の経時安定性を示し
、再剥離型粘着剤として好適である。

対照例 モノ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）アシッド
ホスフェートの使用のみを省略したはかは例１と同様に
して重合体溶液を得、これにコロネートＬを例１の如く
配合した。結果は、常態粘着カニ　　１８２０ｇ／２５
ｍｍ常態保持カニ０．２時間 であ）、さらに５０℃に７日間処理後の物性は常態粘着
カニ　　４６３ｇ／２５關 常態保持カニ　２４時間ノンクリープ であった。この常態保持力０．２時間は粘着製品の二次
加工には不充分であり、５０℃で７日間処理後の特性敦
化が大きく、粘着製品の経時安定性に不安を示す。

例２〜４ 下記組成を有するアクリル系共重合体にポリイソシアネ
ート化合物を配合して粘着剤組成物を作成し、例１と同
様にして性能を調べた。

例２ よりなる共重合体の樹脂分濃［４０，５−の酢酸エチル
溶液１００部にコロネートＬ２部を配合した例３ よシなる共重合体の樹脂分１１１度３９．４　％の酢酸
エチル溶液１００部にコロネー）Ｌ　１．５部を配合し
た組成物 例４ よシなｇ共重合体の樹脂分淡度４，０．５−の酢酸エチ
ル溶液１００部にトリレン歩イソシアネートとトリメチ
ロールプｑパンとのアダクトの７５１８液（武田薬品工
業株式会社製タケネー）Ｄ−１０２）１部を配合した組
成瞼。

結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 の組成を有する共重合体（ム）にポリイソシアネート化
   合物（Ｂ）を配合してなる粘着剤組成物。 ２　ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の配合量が共重合
   体（ム）に対し０．１〜５重量−である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。