JPS5874736A - ポリオレフイン組成物及びガンマ放射線により滅菌可能な製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリオレフィン組成物、この組成物から形成
され、高エネルギー放射線、９Ｉ」えげコバルト６０源
からのガンマ放射線、によシ滅菌可能な製品、特に医療
用器具製品、及びそのような製品の製造方法に関する。

ポリプロピレン注射器のごとき医療用のポリオレフィン
器具製品は長年にわたり使用されており、これは無毒性
安定剤の存在（ｆｉｌえば、英国特許１０５０８０２）
にもか＼わらず注射器の黄蛮及び／噴たは脆化を起すけ
れどもガンマ放射線により滅菌されていた。プレスター
はそのような用途に対してはポリプロピレンのみがボー
ダーライン的な適性を有し、従って照射による退色及び
又は脆化の問題を緩和するために多くの試みがなされて
きたということを開示している（　’Ｂｌｏ−Ｍｅｄｉ
ｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ’％１９７０　都９月、
４４３〜４４７ページ）。それにもか＼わらず、なお問
題が残存し、未解決のま＼である（ウィリアムス他’１
ｊａｄｉｉｔｉｏ鶴ｐｈｙｓｉｃｓ　ａｎｄ　（：ｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ’第９巻、４４５〜４５４ページ、ｋｇ７
’１年発行）。

我々のｌ−ロッパ特許公告第７７３６号は、ガンマ線照
射の結果として起る退色に対するポリオレフィンの耐性
は、一種又は、それ以上の特定のヒンダードアミンを配
合することによシ改良され得たということを開示してい
る。典型的なヒンダードアミンは英国特許１３９０２５
１　、１３９０２５２及び１３９３　！５５１　Ｋ記載
されている。

我々は、いまや、高エネルギー放射線に対して改良され
大安定性を有するポリオレフィン組成物を見いだしたの
である。

従りて、本発明は分子中に２〜６個の炭素原子を有する
脂肪族モノ−αオレフィンの実質的に結晶性のポリマー
を含むポリオレフィン組成物を提供するのであって、こ
の組成物はポリマーの分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎｌか７
，０をこえず、かつ、組成物が０．Ｏ１〜２０　重ｌＩ
％の、アミノ窒りが非芳香族複素環式環の一部を形成し
ている炭素−窒素−炭素鎖中に含まれ、炭素−窒素−炭
素鎖の２個の炭素原子のそれぞわが、同一であっても又
は相異りでいてもよく、それぞれ１〜１２個の炭素原子
を含む２個の低級アルキル基、又は４〜９個の炭素原子
を含む脂環式基であって、アミンに立体障害を与える基
に結合しているような、ヒンダード７ｆン又ｈ−ｔの塩
、Ｎ−オキシド、Ｎ−ヒドロキシドもしくはＮ−ニトロ
オキシドのポリマーを含むことを特徴とする。

本発明は又上記に規定したごとき組成物から形成され、
コバルト６０源からのガンマ線照射のごとき高エネルギ
ー放射線に曝露することによって滅菌可能な、又は滅菌
された、製品（例えば、医療用器具製品）を提供する。

本発明はさらに製品（例えば、医療用器具製品）の滅菌
方法を提供し、この方法は（ａ）分子中に２〜６個の炭
素原子を含み、分子量分布ｋｆ、　（Ｍｗ　／　Ｍｎ　
）が７．０をこえない脂肪族モノ−αオレフィンの爽質
的に結晶性のポリマー、及びΦ）０．０１〜２．０（好
ましくは、０．０８〜０．３）重量算の、アミノ窒素が
非芳香族複素環式環の一部を形成している１１１票−窒
素−炭素鎖中に含まれ、炭素−窒素一脚素鎖の２個の炭
素原子のそれぞれが、同一であっても又は相興っていて
もよく、それぞれ１〜１２個の炭素原子を含む２個の低
級アルキル基、又は４〜９個の炭素原子を含む脂環式基
であって、アミンに立体障害を与える基に結合している
ようなヒンダードアミン又はその塩、Ｎ−オキシド、Ｎ
−ヒドロキシドもしくはＮ−ニトロオキシドのポリマー
を含む組成物から製品を形成し、そしてこの製品を滅菌
量の高エネルギー放射線（例えげガンマ線）Ｋ曝露する
ことを特徴とする。

零発鴫の組成物に有用なヒンダードアミンは、好壕しく
は、ヒンダードアミン窒素と場合によシ他のへテロ原子
、好ましくは窒素または酸素を含む５又は６員の豪素環
を含む。ヒンダードアミンが第３級アミンである場合、
第３級基は、例えば、置換されていてもよい、１〜１２
個の炭素原子を’４ｆｆるアルキル、アルアルキル、ア
ルカリール又は脂環式基であってよく、これらの置換基
の１個又はそれ以上が第３級基がｍｅのヒンダードアミ
ンを結合するのに用いられるようなヒンダード７２ンで
あってよい。障害を与える基は好オしくは− １〜４個の炭素原子を含む低級アルキル基であシ、もり
とも好ましくけ４個の基全部がメチルである。

４つとも好ましいヒンダードアミンは２，２，４゜４−
テトラメチルピペリジン誘導体を含む。

ヒンダードアミンは、好ましくはヒンダードアミンの化
学活性に対して抑制作用を有することかはとんどないキ
ャリアー成分に結合している。十分に不活性なキャリア
ーは芳香族化合物（例えば、ベンゼン、イミダゾール又
はトリアジン環にもとづくもの）、飽和炭化水素化合物
、カルボン酸のエステル又はアミド、・ケトン及びエー
テル、チオエーテル、スルフィール又はスルフォン基ヲ
含ｔｒ。

好ｔしくけ、ヒンダードアミンのポリオレフィンからの
抽出性を減少させるために、キャリアーを複数のヒンダ
ードアミンを一緒に結合するのに用いることができ、従
りて第３級基をもキャリアーと考えることができる４、 エステル又はケトンよシ結合され大ヒンダードアミンの
例は下記を含む。

ａ）ジー（２，２，６，Ｑ−テトラメチＡ−−４−ピペ
リジル）セパケート、セパケートがキャリアーである。

ｂ）ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）１−（３，５−ジターシャリ−ブチル−４−ヒト
ルキシフェニルメチル）−１，１，−ペンタンジカルボ
キシレート、ペンタンジカルボキシレートがキャリアー
である。

Ｃ）　琥珀酸及びＮ−（２−とドロキシエチル）−２，
２，６，６−チトラメチに−４−ヒト−キシピペリジン
の縮合物、スクシネート成分とターシャリイプロポキシ
基とが一緒になってキャリアーを形成する。この縮合物
は好ｔＬ＜は６〜２０個のにンダードア電ン基を含む。

ｄ）１，４−ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−２，３−ブタンジオン、ブタンジオン
がキャリアーである。

タカくとも一種の、及び所望にょ夛、二種またはそれ以
上のヒンダードアミンの混合物を本発明の組成物中に含
有させることができる。

オレフィンポリマーは例えば、エチレン（低密度又は高
密度ポリエチレン）、グロビレン、ブタン−１又ａ４−
メチル−ペンテン−１のポモポリマーであってよい。し
かし、この明細書においてはオレフィンポリマーなる語
けこれらのモノマーの少なくとも一種とこれと強重合可
能な少なくと４−１［の他のモノマーから誘導されるコ
ポリマーを含んで用いられる。好ましいコポリマーはプ
ルピレンと７〜２０％（コポリマーの重量に対して）の
エチレンとのコポリマー（他の方法によるプロフレンの
ホモ重合の後の方の段階においてエチレンを圧入すると
とによυ製造される場合）又はプロピレント０．５〜ｌ
Ｏ％のエチレンとのコポリマー（ランダム強重合により
製造される場合）である。エチレンと３０重量％壕での
酢酸ビニル、メチル、エチルもしくはブチに′（ターシ
ャリイブチルを含む）アクリレートもしくはメタクリレ
ート又はアクリル酸もしくはメタクリル酸とのコポリマ
ーを用いることもできる。好壕しくけ、オレフィンポリ
マーは、プリティッシ為スタンダード２７８２．１９７
０年のＰａｒｔ　ｌ／１０５Ｃｔｊ従い２．１６４の加
重を用い重合されたプロピレンを主体として含むポリマ
ーの場合には２３０Ｃにおいて、他の全ての場合には１
９０℃において、測定された場合に、１０分あたｌ）０
．１〜３５好ましくは５〜２５０メルトフローインデツ
クスを有する。ゴムを添加すると衝撃強さが改曽される
。

本発明の組成物に有用愈オレフィンポリマーは実質的に
結晶性であり、好ましくは２０〜９０１ｇ、１１ｉｔＫ
好重しくは２５〜７５襲の螢健する如き結晶度を示す。

ポリ！−の結晶度は、ナツタ、コラジン及びセサリ、Ｒ
ｅｎｄ、ａｃｃａｄ、Ｎａｉ、Ｌｉｎｃｅｉ　１９５７
年、２２゜１１、に記載されたものと類似のＸｌｌ技術
によシ測定される。例えば、典型的愈市駈のプロピレン
ホモポリマーはこの技術により測定された時に１０憾の
オーダーの結晶度を示す。

一つのポリマーと他のポリマーとの比較のために、ポリ
マーの分子１分布の幅はしばしけ比Ｍｗ／Ｍ１ｍ　と省
略され、ζζでＭＷ及び％ｌｉｎ　ｌｄそれぞれポリマ
ーの重量平均分子量数平均分子量の平均であゐ。最小の
分子量分布比は１．０であシ、これはすべてのポリマー
鎖が同一のサイズであることを意味する。この比が大き
くなれはなるほど分子量の分布が広くなる。本発明によ
れば、分子量分布比は７．０をこえてはならない。象ま
しくは、この比は２〜６、好ましく　ｉｊ　２．５〜５
、特に好オしくけ２．８〜３．９である。

この発明に従う分子量分布比は、ゲル透過クロマトクラ
ライ−（ａｐｃ）により、１９７３年５月に英−のテッ
プイントンのナシ曹すに７４ジカルラボラトリーの会議
で配布された’）ｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎｆｏｒ
　ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎａｌｙｔｉ
ｃａｌ　ＧＰＣ’と題する文献においてチイッタートン
により記載され、１９７３年６月にトランスクリブタブ
ックスにより発行された上記金−の内容の編集物である
。

’１ｎｄｕ＠ｔｒｉａｌ　　Ｐｏｌｍｅｒｉ：Ｃｎｍｒ
ａｃｔｅｒｉｓｍｔＩｏａｂｙ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　
Ｗｅｉｇｈｔ　’の８３〜８８ページにおいて印刷され
たごとき装習を用いて、測定されるのが適当である。用
いられゐ操作条件は次のようなものである：テストサン
プルの溶Ｓ＊囲にわたシ溶離容積に対して本質的に直−
的カロッグ（Ｍ）の検量側を与えるように充填された、
４〜４ＱＱｎｍの範囲のＪ！掛は多孔度を有するシリカ
カラム；１グツムパーリツトルの適当な酸化防止剤（例
えげ〒ｏｐａｎｏｌ　ＱＣ）で安走化された１−メチル
ナフタレン（溶剤として）：　１６５℃の操作温度（す
なわちポリマーサンプルの結晶融解温度より亀高い）　
：示差屈折針（検出器として）　；３グラムパー・−リ
ットルのサンプル濃度；１ｉリリツトルパ一分の流速。

ＧＰＣデータは絶対的なものではないけれども、１１１
１ｅＫ受入れられた参照ポリマーＫＩＩＩして標準化す
る也とが可能であるということを理解されえい。オレフ
ィンポリマーに対しては、及びこの発明の目的に対して
は、用いられる標準的々参照ポリマーはＵ、８．Ｄｅｐ
ａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｏｒｒｍｅｒｃｅ　。

Ｎａｔｔｏｎａｔ　１ｌｕｒｅａｕ　ｏｆ　５ｔａｎｄ
ａｒｄｓ　０ｆｆｉｃｅ　ｏｆｇｔａｎｄａｒｄ　Ｒｅ
ｔｅｒｅｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｍ　、　　ワシント
ンＤ、Ｃ，２０２３４から得られる紐状ポリエチレン、
同定コードＳＲＭ　　１４７５、である。

サンプル間の変動と爽験娯差を鍼すために、ここで比Ｍ
ｗ／Ｍｌｌ　に対して示す各実験値は少なくとも４個の
測定値の平均である。

本発明のポリマーにおける所望の狭い分子量分布比の達
成ａ通常の技法により、例えば、エチレンポリマーの場
合には重合触媒成分及び／又は反応条件の適当な選択に
よシ、又はプロピレンポリマーの場合には物理的（例え
ば温度）又は化学的崩鱗（例えば過酸化物分解）により
、行なうことができる。

ヒンダードアミン、及び後述するような他の任意Ｏ添加
剤、の組成物への配合はポリマーの製造における適当分
段１１１において通常の混合技術により行なうことがで
きる。しかし、所望の分子量分布を得るためにポリｉ−
を分解技法にふする場合には、分解媒体との警触による
ヒンダードアミンの分解、又は劣化を避けるためにその
どの別の混合操作（例えばマスターパッチ）においてヒ
ンダードアミンを配合するのが望ましいということを理
解されたい。

との発明の組成物は米国特許４２７４９３２おいて’ｍ
ｏｂｌｌｉｘｅｒ’又は’ｍｏｂｉｌｉｚｉｎｇ　ａｄ
ｄｉｔｉｖｅ’として記載されている種類の改質剤を含
んでいて屯よい。

この改質剤は低分子量の非結晶性物質であ）、ポリマー
物質との混和性及び相客性を有し、すなわちポリマーの
特性に悪影響を与えない。改質剤はポリマーの自由体積
を増加し、従ってポリマーの密度を下ける物質である。

改質剤はポリマーの合計自由体積を増加させるＳ青の液
体のいずれでありてもよい。ヒこに用いる液体なる語は
賛通グリースと呼ばれるような高度に粘稠な物質を含む
。一般に１そのようが改質剤は０．６〜１．９グラムパ
一立方センナメートル、好ｔＬ＜け０．６〜１．１グラ
ムパ一立方センナメートルの密度を有する。改質剤に低
い分子量を有し、一般にはｉｏｏ〜１０，０００グラム
バ一モル、好ましくは１００〜５，０００グラムパ一モ
ルのオーダーの平角分子量を有する。

適当力改質剤は炭化水素オイル、ハロゲン化炭化水素オ
イル、フタル酸エステルオイル、植物油、シリコーンオ
イル、炭化水素ポリマーグリースのごとき低分子量非結
晶性ポリマーグリース、低分子量ポリエステルグリース
及びボリアリールエーテルグリースを含む。好ましい改
質剤は高度に粘稠でない゛液体、特に炭化水素オイル又
はフタル酸エステルオイルである。

改質剤が用いられる場合、これは改質量で、一般には組
成物の重量の０．１〜５０％、好ましく　ＶｉＯ０１〜
２０％の範囲の量で、ポリマー組成物中忙配合される。

ポリマーの分子量に対して比較的低い分子量を有する軟
質剤はこれを任意に用いる場合には、組成物の数平均分
子量を減少させる傾向がある。従りて、改質剤を含む組
成物中のポリマーの分子量分布比を評価する前に１壇ず
改質剤を、例えば、溶剤抽出により除去し力ければ表ら
力い。

組成物は又、安定化量（例えば、ポリマーの重量の０．
０１〜２襲）の日光安定剤（例えばベンゾトリアゾール
類）及び／又はポリオレフィンＫＮ常用いられる酸化防
止剤、例えば、ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−タ
ーシャリイブチル−４−ヒドロキシフェニル）プｐキオ
ネートのごときヒンダードフェノール類、又はオルガノ
フォスファイト又はオルガノフォスファイト、例えば、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イトを含んでいてもよい。しかしながら、フェノール系
の酸化防止剤は退色を増長するととがあり、従ってそれ
らの使用は退色における改轡の一郁に犠牲をしいること
と１．１１゜組成物は又安定化量の、ポリオレフィン中
のフェノール系酸化防止剤との相東作用を示すものとし
て知られるタイプの硫黄化合物、例えば、長鎖（例えば
Ｃ，・〜ｅ１ｍ　）メルカビタン及びスルフィドを含ん
でいて４よいが、好ましい化合物は、ジアルキルチオ、
シアルカッエイト、ｌ１ｔｆＫアルキル基が１０〜２２
個の炭素原子を有し、アルカノ酸が２〜６個の炭素ｒ子
を含むようなものである。特定のｆｉＩＩはジラウリル
及びジステアリルチオジグロピオネートである。組成物
Ｆｉ０．０１〜菫０重ｉｋ％（通常行Ｏ１１〜０．５ｆ
ｔ量弧）のそのようカ有機硫黄化合物を含むことができ
る。ピグメント又は成形助剤のごとき他の通常の添加剤
を用いることもできる。

本発明の組成物は、医療及び非医療用遼のいずれＫも用
いることができ、種々の製品、特に医療用器具製品を形
成するのに有用である。本発明の組成物から形成される
特定の滅菌可能な医療用器具製品は注射器部材（例えば
、バレル、プランジャー及び針ハブ）、−カテーテル、
カニユーレ、組織培養フラスコ及び皿、鉗子（ホーセブ
ス）、手術用鉗子（クランプ）、補綴器具、聴診器、及
びそれらの部材、たらびにそのようガ製品用の包装を含
む。医療用器具製品は医療用の用達（病院での使用を含
む）ｋ用いるために製造される製品である。

本発明に係る組成物又は医療用器具製品の滅菌は、組成
物又は製品を滅菌量の高エネルギー放射線への曝露、例
えば、電子ビーム照射及び１ｆＩｆＫコバルト６０源か
らのガンマ線照射により行表われる。滅菌量は一般には
約０．５〜１０メガラドであシ、典型的な量は約１．０
〜５．０メガラドの範囲であり、通常は約１．５〜３，
５メガラドである。

下記の例により本発明をさらに説明する。

例ｌＮ１１ 高速粉末ミキサーを用いて、粉末プルピレンホモポリマ
ーを種々の量の種々の粉末添加剤と混合して、表ＩＫ示
す種々の組成物を与えた。各粉末組成物を２６０℃の温
度に加熱し、ポリマーを溶融させ、このメルトをグラニ
島−ルズとした。全幅１９１す、全長２１３ミリ及び厚
さ１．６ミリのタイプ１のテンサイルバー（ＡＳＴＭ　
Ｄ　６３ｇ　Ｋ規定のもの）を各グラニ瓢−ル組成物か
ら射出成形により形成し九。

各組成物からのバーサンプルをコントロールとＩ２て残
し、残りをコバルト６０源により２．５メガラドで照射
した。コントロール及び照射バーを８つのグループに分
けた。

第１の群のバーを１５０℃の湿態に保持された熱ｊ１１
１１環オープンに入れ、脆化のしる（７のｉＥ明である
表面クラックを発生を毎日肉眼で観察した。５バーＫｌ
化が生じる前に経過した日数（−日２４時間）を規定の
オープン温度におけるバーのオープン寿命として記録し
た。

第２のグループのバーを、表面クラックがあられれるま
で１３０℃の温１に保持した熱風循環オープン中に保持
した以外は上記と同様にして脆過を確認した。第３〜第
８のグループのバーをそれぞれ下記の条件下に貯蔵した
。

グループ３；周註温度（２５℃）において１か月 グループ４；周囲温度（２５℃）において５か月 グループ５；周囲温度（２５℃）において８．５か月 グループ６；７０℃の温度ＫｌｊＩ持された熱寓循環オ
ーブン中で２４日間（１日 ２４時間） グループ７；６０℃の温度に保持された熱風循環オープ
ン中で４８日間（１日 ２４時間） グループ８　：　１１０℃の温度に保持された熱Ｋｌ！
環オーブン中で４３時間。

次に１貯蔵したバーの破断伸度をＡＳＴＭ　Ｄ　６３８
の標準方法により確聞した。但し破断時のあと分離の増
加を５０酷鯉の見かけゲージ長さに対して記録した。従
って得られる百分率の値は絶対的がものでは危く相対的
なものである。第３〜第７の□−４φ のバーを２５　　　　　　速度でテストした。

結果を表に示す。

以下余白 ＊　ム；プｐピレンホモポリマー−広い分子量分布 Ｂ＝ニブルピレンホモポリマー狭い分子量分布 Ｃ＝ニブピレン−エチレン（＜５重量＄１）ランダムコ
ポリマー−狭い分子量分布 Ｄ＝標準参照ポリマー−８ＲＭ　１４７５＊＊　オレフ
ィンポリマーに通常の酸化防止剤。

ａ−ジラウリル　チオジプロピオネート。

ｂ−琥珀酸及びＮ−（２−とドロキシエチル）−２，２
，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンの
縮合物。

Ｃ−ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート。

ｄ　−’Ｋｍｙｄｏｌ’ホワイト電卓ラルオイルー’う
ａｙｄｏｌ　’はＷｉｔｃｏ　　（ｈ＠ｍ１ｃａｌ　　
Ｃｏｒｐｏｒ謔ｉｏｎの商標である。

Ｃ−ミラ９ルオイルの溶剤抽出後。

以下余白 表中の空欄は組成物中に添加剤が存在しないか又は特定
のバラミターが測定されなかったことを意味する。

比較例であり、本発明例でない例１〜５は通常の酸化防
止剤及び相乗剤を添加したにもか＼わらず広い分子量分
布゛及び狭い分子量分布のいずれのプロピレンポリマー
の照射においても低い安定性を示す。他の例は本発明に
従って狭い分子量分布のポリマーとヒンダードアミン誘
導体との、組み合わせ、ならびに所望によシ改質剤を添
加することにより驚くべきはどの安定性の改善が得られ
たことを示している。本発明に係るサンプルは脆化しに
くく、特定の条件下に照射及び貯蔵したのちにおいても
所定の延性を残存せしめる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に２〜６個の炭素原子を有する脂肪族等ノー
   αオレフィンの実質的に結晶性のポリマーを含むポリオ
   レフィン組成物でＴｏ−）て、ポリマーの分子量分布比
   （Ｍｗ／Ｍｎ　）が７．０を超えず、“かつ、組成物が
   ０，０１〜２，０重量−の、アミノ窒素が非芳香族複素
   環式環の一部を形成している炭素−窒素−炭素鎖中に＆
   まれ、炭素−窒素−炭素鎖の２個の炭素原子のそれぞれ
   が、同一でありても又は相興りていてもよく、それぞれ
   １〜１２個の炭素原子を含む２個の低級アルキル基、又
   は４〜９個の炭素原子を含む脂環式基であって、アミノ
   に立体障害を与える基に結合してい石ような、ヒンダー
   ドアミン又はその塩、Ｎ−オキシド、Ｎ−ヒト−キシド
   もしくけＮ−ニトロオキシドのポリマーを含むヒとをｌ
   １ｊｔとするポリオレアイン組成物。 ２、組成物がさらに改ｒｊ量の改質剤を含むことを特徴
   とする特許請求の範Ｈ第１項記載のポリオレアイン組成
   物。 ３、　ヒンダードアミンが６員の複素環式環を含むこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組
   成物。 ４、？：ンダードアミンがジカルボキシｌ；４、）リア
   ジン環及びジケトンからなる群からえらばれるキャリヤ
   ーにより相持されていることを特徴とする特許請求のＳ
   囲第１〜３項のいずれかに記載の組成物。 ５、改質剤が炭化水素オイル、ハロゲン化炭化水素オイ
   ル、ツタル酸エステル、ポリマーグリース、植物油及び
   シリコーンオイルから成る群からえらばれることを４Ｉ
   ｌｌとする特許請求の範囲第２〜４１１ｉのいずれかに
   記載の組成物。 ６．４Ｉ許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組
   成物から形成された製品であって、滅菌量の高エネルギ
   ー放射線に曝露することによシ滅菌可能橙製品。 ７、特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成
   物から形成された製品であって、滅菌量の高エネルギー
   放射線に曝露するととＫよシ滅菌された製品。 ８、製品が皮下注射器の部材であることを４１１１１と
   する特許請求の範囲第６項又は第７項記載の製品。 ９、（尋　　分子中に２〜６個の炭素原子を含み、分子
   量分布比（ＭＷ／Ｍｎ　）が７．０をこえ危い脂肪族モ
   ノ−αオレフィンの実質的に結晶性のポリマー、及び−
   ）０．０１〜２．０（好ましくはＯ，ＯＳ〜０．３）重
   量弧の、アきノ窒素が芳香族複素環式環の一部を形成し
   ている炭素−窒素−炭素鎖中に含まれ、炭素−窒素−炭
   素鎖の２個の炭素原子のそれぞれが、同一であって４又
   は相興っていて亀よく、それぞれ１〜１２個の炭素原子
   を含む２個の低級アルキル基、又は４〜９個の炭素原子
   を含む脂環式基であうて、アミンに立体障害を与えゐ基
   に結合しているような、ビンダードア２ン又はその塩、
   Ｎ−オキシド、Ｎ−ヒドロキシド屯しくはＮ−ニトロオ
   キシドのポリマーを含む組成ｈｙから製品を形成し、そ
   して製品を滅菌量の高エネルギー放射線に曝露すること
   を％徴とする製品の滅菌方法。 １０、　　ｌ放物がさらに改質量の改質剤を含むことを
   特徴とする特許請求の幹日鯖９項記載の方法。