JPS5876424A - ポリオキシアルキレンエ−テルの製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンエ−テルの製造方法Info
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- JPS5876424A JPS5876424A JP57174437A JP17443782A JPS5876424A JP S5876424 A JPS5876424 A JP S5876424A JP 57174437 A JP57174437 A JP 57174437A JP 17443782 A JP17443782 A JP 17443782A JP S5876424 A JPS5876424 A JP S5876424A
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- reaction
- alcoholade
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
％式％）
（式中Ｒ１は１個から４個までの炭素原子を有するアル
キル基；アルケニル基、アリール基またはアルカリール
基であり、Ｍはアルカリ陽イオンであり、ｎは２ｔたは
３であり、Ｉは整数である）で示されるポリオキシアル
キレンエーテルヲ、一般式ＣｎＨ，ｎＯで表されるアル
キレンオキシドまたはその混合物と、一般式ＭＯＲＩで
表されるアルカリアルコラードとの温度６０〜１５０℃
における化学量論的重合により製造する方法に関する。
キル基；アルケニル基、アリール基またはアルカリール
基であり、Ｍはアルカリ陽イオンであり、ｎは２ｔたは
３であり、Ｉは整数である）で示されるポリオキシアル
キレンエーテルヲ、一般式ＣｎＨ，ｎＯで表されるアル
キレンオキシドまたはその混合物と、一般式ＭＯＲＩで
表されるアルカリアルコラードとの温度６０〜１５０℃
における化学量論的重合により製造する方法に関する。
１個から４個までの炭素原子を有するアルキル基として
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ。
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓ。
−ゾロぎル、ｎ−エチルおよび１８０−ジチル基を挙げ
ることができる。アルケニル基としては、とくにアリル
およびメタアリル基を挙げることができる。アリール基
は一般にフェニル基で、これは置換されていてもよい。
ることができる。アルケニル基としては、とくにアリル
およびメタアリル基を挙げることができる。アリール基
は一般にフェニル基で、これは置換されていてもよい。
置換基としてはたとえばアルキル基を挙げることができ
る。
る。
ドイツ特許第ｐ ３１ ２１ ９２９．２号には一般式
（式中Ｒ１は１個から４個までの炭素原子を有するアル
キル基；アリール基またはアルカリール基であり、Ｒ２
は水素またはメチル基であり、ｎは２または３であり、
Ｉは整数である）で示される狭い分子量分布のポリオキ
シアルキレンモノアリルまたはメタアリルエーテルの製
造方法が記載されている。この方法の特徴は一般式ｃｎ
ａｓｎｏのアルキレンオキシＶまたはその混合物を一般
式ＭＯＲ”（式中Ｍはアルカリ陽イオンである）で表さ
れるアルカリアルコラードに６０〜１３０℃の温度で化
学量論的に重合させて、まず式Ｒ１０−〔ＣｎＨ２ｎ〇
−〕ｘＭのポリオキシアルキレンエーテルを製造し、つ
いでこの中間生成物をそれ自体公知の方法でハロゲン化
アリルまたはメタアリルで置換し、生成物を副生じた塩
薦から分離する。
キル基；アリール基またはアルカリール基であり、Ｒ２
は水素またはメチル基であり、ｎは２または３であり、
Ｉは整数である）で示される狭い分子量分布のポリオキ
シアルキレンモノアリルまたはメタアリルエーテルの製
造方法が記載されている。この方法の特徴は一般式ｃｎ
ａｓｎｏのアルキレンオキシＶまたはその混合物を一般
式ＭＯＲ”（式中Ｍはアルカリ陽イオンである）で表さ
れるアルカリアルコラードに６０〜１３０℃の温度で化
学量論的に重合させて、まず式Ｒ１０−〔ＣｎＨ２ｎ〇
−〕ｘＭのポリオキシアルキレンエーテルを製造し、つ
いでこの中間生成物をそれ自体公知の方法でハロゲン化
アリルまたはメタアリルで置換し、生成物を副生じた塩
薦から分離する。
第一工程では、まずそれ自体公知の方法により弐ｃｎＨ
２ｎｏのアルキレンオキシドを式ＭＯＲ１のアルカリア
ルコラードの化学量論量に付加させる。化学量論量とは
アルコラードの量が生成するポリオキシアルキレン鎖の
量と等量であることを意味する。したがって、それぞれ
の鎖は１個のアルコキシ陽イオンではじまり、１個のア
ルカリイオンを有する。
２ｎｏのアルキレンオキシドを式ＭＯＲ１のアルカリア
ルコラードの化学量論量に付加させる。化学量論量とは
アルコラードの量が生成するポリオキシアルキレン鎖の
量と等量であることを意味する。したがって、それぞれ
の鎖は１個のアルコキシ陽イオンではじまり、１個のア
ルカリイオンを有する。
しかしながら、大量のアルカリアルコラードを用いてい
るのにプロピレンオキシドの公知の期待されるアリルア
ルコール中での異性化はきわめてわずかしか起こらず、
第一工程で得られた中間生成物はわずかの二重結合を含
むにすぎなφのは驚くべきことである。この予期される
ブローレンオキシｒの異性化は、とくにプロピレンオキ
シドを必要に応じてエチレンオキシドと混合して１００
℃までの温度でナトリウムメチラートに付加させるとさ
らに低下する。
るのにプロピレンオキシドの公知の期待されるアリルア
ルコール中での異性化はきわめてわずかしか起こらず、
第一工程で得られた中間生成物はわずかの二重結合を含
むにすぎなφのは驚くべきことである。この予期される
ブローレンオキシｒの異性化は、とくにプロピレンオキ
シドを必要に応じてエチレンオキシドと混合して１００
℃までの温度でナトリウムメチラートに付加させるとさ
らに低下する。
この第一工程の実施にあたっては、アルキレンオキシド
の付加反応の開始が遅れる場合の多い点に注意すべきこ
とはよく知られている。反応器に供給されたアルキレン
オキシドはすぐには反応せず、さらに供給されたアルキ
レンオキシドにより反応器には大量の未反応アルキレン
オキシドが存在することになる。一旦反応が起こると、
反応熱の発生によって反応は加速され、爆発的に進行す
る。このような突発的な反応では、圧力および温度の上
昇によって、分子量分布、とくに反応生成物の組成が一
定しないということのほかに、急激に起こる反応は作業
者にとって危険である。
の付加反応の開始が遅れる場合の多い点に注意すべきこ
とはよく知られている。反応器に供給されたアルキレン
オキシドはすぐには反応せず、さらに供給されたアルキ
レンオキシドにより反応器には大量の未反応アルキレン
オキシドが存在することになる。一旦反応が起こると、
反応熱の発生によって反応は加速され、爆発的に進行す
る。このような突発的な反応では、圧力および温度の上
昇によって、分子量分布、とくに反応生成物の組成が一
定しないということのほかに、急激に起こる反応は作業
者にとって危険である。
このような反応開始の遅れはとくに約１００℃までの温
度範囲で起こる。反応温度を約１２０〜１！１０℃に上
ければ、このような反応の遅れを回避できるが、反応温
度を高くすると比較的低分子量の生成物の生成が促進さ
れ、理論的に求められるヒｒロキシル数よりも高い値を
示す生成物が得られる。ブローレンオキシドをアルキレ
ンオキシドとして使うと、さらにアリルアルコールへの
異性化が進んでしまう。
度範囲で起こる。反応温度を約１２０〜１！１０℃に上
ければ、このような反応の遅れを回避できるが、反応温
度を高くすると比較的低分子量の生成物の生成が促進さ
れ、理論的に求められるヒｒロキシル数よりも高い値を
示す生成物が得られる。ブローレンオキシドをアルキレ
ンオキシドとして使うと、さらにアリルアルコールへの
異性化が進んでしまう。
本発明の課題は、アルキレンオキシ「またはアルキレン
オキシド混合物の付加反応の経過を改良し、８０〜１０
０℃の反応温度で反応開始の遅延を起こさずに、一定か
つ迅速に付加反応を進行させることにある。
オキシド混合物の付加反応の経過を改良し、８０〜１０
０℃の反応温度で反応開始の遅延を起こさずに、一定か
つ迅速に付加反応を進行させることにある。
この課題は、アルカリアルコラードとして、カリウムア
ルコラード１匈２０ アルコラード９ワ〜８０ ることによ抄解決された。とくに、カリウムアルコラー
ド５〜１５モル−とナトリウムアルコラ−１テ５〜８５
１ ラードとして用いるのが好ましい。
ルコラード１匈２０ アルコラード９ワ〜８０ ることによ抄解決された。とくに、カリウムアルコラー
ド５〜１５モル−とナトリウムアルコラ−１テ５〜８５
１ ラードとして用いるのが好ましい。
ナトリウムアルコラードの一部をカリウムアルコラード
に代えることによって、反応の望ましい均一化が実現さ
れる。この場合、反応の進行が円滑になると同時に，ブ
ローレンオキシドのアリルアルコールへの異性化も限度
内に保たれることは驚くべきことである。これは、先行
技術に比べて。
に代えることによって、反応の望ましい均一化が実現さ
れる。この場合、反応の進行が円滑になると同時に，ブ
ローレンオキシドのアリルアルコールへの異性化も限度
内に保たれることは驚くべきことである。これは、先行
技術に比べて。
本発明のアルカリアルコ２−ト混合物を使用することに
より、比較的低い温度でポリオキシアルキレンエーテル
を製造することができ、また、ナトリウムアルコラード
を使用して温度を１２０〜１６０℃に維持する従来技術
よりも不飽和化合物の含量を低下できることを示してい
る。
より、比較的低い温度でポリオキシアルキレンエーテル
を製造することができ、また、ナトリウムアルコラード
を使用して温度を１２０〜１６０℃に維持する従来技術
よりも不飽和化合物の含量を低下できることを示してい
る。
反応を８０〜１００℃で円滑に進行させることによって
、高い温度で得られるよシも分子量分布の狭い、しかも
二重結合金量の低めポリオキシアルキレン生成物を得る
ことができる。この方法では理論的に求められる値とよ
く一致するようになる。
、高い温度で得られるよシも分子量分布の狭い、しかも
二重結合金量の低めポリオキシアルキレン生成物を得る
ことができる。この方法では理論的に求められる値とよ
く一致するようになる。
本発明方法の一態様によれば、反応を脂肪族または芳香
族炭化水素のような希釈剤中で実施する。
族炭化水素のような希釈剤中で実施する。
乙の種の希釈剤の例にはへキサンおよびトルエンがある
。この反応をイオン分離作用がある複雑な溶剤または希
釈剤中で行うと、とくに好ましい結果が得られる。この
種の希釈剤としてはたとえばポリオキクアルキレンモノ
またはジエーテルがある。
。この反応をイオン分離作用がある複雑な溶剤または希
釈剤中で行うと、とくに好ましい結果が得られる。この
種の希釈剤としてはたとえばポリオキクアルキレンモノ
またはジエーテルがある。
また、アルカリアルコラード混合物を希釈剤中にできる
限り微細に分散させると、付加反応はと動するもので、
Ｕｌｔｒａ − Ｔｕｒｒａｘおよび８ｕｐｒａｔｏｎ
の商品名で市販されている。アルカリアルコラード混合
物を微粉化して分散させることにより、反応速度を高め
ることができる。エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ｒ混合物を少量ずつ不連続的に添加することによって、
均一なエチレンオキシｒープロピレンオキシド分布をも
った生成物が得られる。
限り微細に分散させると、付加反応はと動するもので、
Ｕｌｔｒａ − Ｔｕｒｒａｘおよび８ｕｐｒａｔｏｎ
の商品名で市販されている。アルカリアルコラード混合
物を微粉化して分散させることにより、反応速度を高め
ることができる。エチレンオキシド−プロピレンオキシ
ｒ混合物を少量ずつ不連続的に添加することによって、
均一なエチレンオキシｒープロピレンオキシド分布をも
った生成物が得られる。
本発明の方法で製造されたポリオキシアルキレンエーテ
ルは常法によってさらに変換させることができる。本発
明で得られたポリオキシアルキレンエーテルアルカリ塩
を酸，たとえば塩酸水溶液と反応させるとポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテルに導くことができる。ド
イツ特許第ｐ３１ ２１ ９２９．２号に示された方法
にしたがって、本発明により得られたアルカリ塩をウィ
リアムソン合成によりハロゲン化炭化水素と反応させる
こともできる。ハロゲン化炭化水素としては、分子内に
１個または２個以上の八ｃ１））″″ン原子，好ましく
は塩素または臭素原子を有する、飽和または不飽和ハロ
ゲン化炭化水素、たとえばメチル、エチル、ｎ−ゾ四ピ
ル、イソゾロビルクロリドおよび一級、二級もしくは三
級プチルクｐ リド、さらにアリル屯しくはメタアリル
クロリド、ベンジるいはジブ・ロモメタンを使用できる
。
ルは常法によってさらに変換させることができる。本発
明で得られたポリオキシアルキレンエーテルアルカリ塩
を酸，たとえば塩酸水溶液と反応させるとポリオキシア
ルキレンモノアルキルエーテルに導くことができる。ド
イツ特許第ｐ３１ ２１ ９２９．２号に示された方法
にしたがって、本発明により得られたアルカリ塩をウィ
リアムソン合成によりハロゲン化炭化水素と反応させる
こともできる。ハロゲン化炭化水素としては、分子内に
１個または２個以上の八ｃ１））″″ン原子，好ましく
は塩素または臭素原子を有する、飽和または不飽和ハロ
ゲン化炭化水素、たとえばメチル、エチル、ｎ−ゾ四ピ
ル、イソゾロビルクロリドおよび一級、二級もしくは三
級プチルクｐ リド、さらにアリル屯しくはメタアリル
クロリド、ベンジるいはジブ・ロモメタンを使用できる
。
次に本発明の方法を以下の実施例によってさらに詳細に
説明する。
説明する。
例１
ナトリウムメチラート２４５ＩＣ約４．５モル）とカリ
ウムメチラー？３５．９ （約０．５モル）を自動回転
装置と付属攪拌器を有する反応器中、無水トルエン１２
５０１＋４に分散させる。純粋な窒素で完全に洗浄した
のち、８０℃に加熱して、プロピレンオキシＹ７６ＢＩ
Ｃ約１ ３．２モル）とエチレンオキシド３０７２Ｉｉ
（約７０モル）の混合物を、反応器内の温度が９０℃、
圧力が３パールを越えないような速度で加える。アルキ
レ／オキシｒ混合物を完全に加え終わったのち、圧力が
不変になって反応の完了が明らかになるまで，温度を８
０℃に維持する。ついで８０〜９０℃で未反応モノマー
とトルエンを真空下に除去する。
ウムメチラー？３５．９ （約０．５モル）を自動回転
装置と付属攪拌器を有する反応器中、無水トルエン１２
５０１＋４に分散させる。純粋な窒素で完全に洗浄した
のち、８０℃に加熱して、プロピレンオキシＹ７６ＢＩ
Ｃ約１ ３．２モル）とエチレンオキシド３０７２Ｉｉ
（約７０モル）の混合物を、反応器内の温度が９０℃、
圧力が３パールを越えないような速度で加える。アルキ
レ／オキシｒ混合物を完全に加え終わったのち、圧力が
不変になって反応の完了が明らかになるまで，温度を８
０℃に維持する。ついで８０〜９０℃で未反応モノマー
とトルエンを真空下に除去する。
得られた生成物の一部をり／酸で中和し、水は蒸留して
、生成したリン酸ナトリウムは濾過補助ル価は７２で、
この官能基１個を有すると仮定すると分子量は７７９に
相当する。ヨード価は１．１を示し、二重結合金量は約
３．４モルチである。
、生成したリン酸ナトリウムは濾過補助ル価は７２で、
この官能基１個を有すると仮定すると分子量は７７９に
相当する。ヨード価は１．１を示し、二重結合金量は約
３．４モルチである。
例２
例１の方法と同様にして、各種組成のナトリウムおよび
カリウムアルコ２−ト混合物を、それぞれ２５０−のト
ルエンに分散し、第１段階で各１５０１約２．６モル）
のブローレンオキシドを、第２段階で各６２０Ｉｉ（約
１４．１モル）のエチレンオキシドを加える。プロピレ
ンオキシドの添加は３回に分けて各５Ｑｄずつ行い、各
添加後７分待つ。エチレンオキシドの添加は１３回に分
は各５０−ずつ行う。各段階後には１．５時間おいて反
応の完結を待つ。
カリウムアルコ２−ト混合物を、それぞれ２５０−のト
ルエンに分散し、第１段階で各１５０１約２．６モル）
のブローレンオキシドを、第２段階で各６２０Ｉｉ（約
１４．１モル）のエチレンオキシドを加える。プロピレ
ンオキシドの添加は３回に分けて各５Ｑｄずつ行い、各
添加後７分待つ。エチレンオキシドの添加は１３回に分
は各５０−ずつ行う。各段階後には１．５時間おいて反
応の完結を待つ。
第１図から第４図には、付加反応の温度／時間曲線を示
す。第１表は、発熱して進行するアルコキシル化中の最
高温度、ヒドロキシル価、分子量、ヨード価および中和
後の二重結合金１ｋ（モルｔＩｂ）とアルコラード混合
物中のＫＯＣＨｓの割合の関係を示す。これから、Ｎａ
ＯＣＨ３の一部をＫＯＣ）！３で置換することにより、
反応のコントロールの改良、ヒドロキシル価の理論値と
実測値の一致、反応生成物の不飽度の低下を達成できる
ことがわかる。
す。第１表は、発熱して進行するアルコキシル化中の最
高温度、ヒドロキシル価、分子量、ヨード価および中和
後の二重結合金１ｋ（モルｔＩｂ）とアルコラード混合
物中のＫＯＣＨｓの割合の関係を示す。これから、Ｎａ
ＯＣＨ３の一部をＫＯＣ）！３で置換することにより、
反応のコントロールの改良、ヒドロキシル価の理論値と
実測値の一致、反応生成物の不飽度の低下を達成できる
ことがわかる。
例６
例１の方法と同様にして、９０モルチナトリウムメチラ
ートー１０モルチカリウムメチラート混合物ま九は純粋
のナトリウムメチラート、エチレ７ｋｄＦＶドおよびプ
ロピレンオキシドの混合物を反応温度１１０〜１４０℃
で反応させる。
ートー１０モルチカリウムメチラート混合物ま九は純粋
のナトリウムメチラート、エチレ７ｋｄＦＶドおよびプ
ロピレンオキシドの混合物を反応温度１１０〜１４０℃
で反応させる。
第２表は、反応温度とヒドロキシル価およびヨード価の
関係を示す。これから、ヒドロキシル価の理論値と実測
値の差は温度とともに増加し、同時に不飽和度もやや増
加することがわかる。
関係を示す。これから、ヒドロキシル価の理論値と実測
値の差は温度とともに増加し、同時に不飽和度もやや増
加することがわかる。
ルーポリオキ
代わりに、分子量約８ｏｏのメチル
リオキシエチレンーポリオキシｆａ
チル１０００！１をナトリウムおよび
ラード混合物の希釈剤として用いる
と同様に処理する。アルコラード混
の強い攪拌器を用い、湿気と空気を
せる。
ルカリポリエーテルの一部をリン酸
および生成したリン酸ナトリウムを
およびｐ過補助剤を用いた濾過にょ
分析する。生成物のヒドロキシル価
この官能基１個が存在するとすれば
３に相当する。ヨード価は０．８で、
２．６モルチに相当する。
にしてナトリウムメチラート４８．６
ル）とカリウムメチラート７ｇ（約
混合物を分子量約２３００のジメチ
シエチレンーポリオ中シゾロビレン
−ジエーテル１５０９に微細に分散させ、エチレンオキ
シド１０４０Ｉｉ（約２３．６モル）とゾロピレンオキ
′シト１５２０．ｉ？（約２２．８モル）の混合物を反
応させる。
シド１０４０Ｉｉ（約２３．６モル）とゾロピレンオキ
′シト１５２０．ｉ？（約２２．８モル）の混合物を反
応させる。
生成物の一部を中和しとげロキシル価を測定すると２４
．８を示し、これはこの官能基が１個あると仮定すると
分子量２２６０に相当する。ヨード価は１．１で二重結
合金量約１０モル優に相当する。
．８を示し、これはこの官能基が１個あると仮定すると
分子量２２６０に相当する。ヨード価は１．１で二重結
合金量約１０モル優に相当する。
第１図〜第４図は、例２に記載した各条件下にプロピレ
ンオキシド、ついでエチレンオキシドを反応させた場合
の温度／時間曲線である。 代理人 浅 村 皓 外４名 一−ｒ 区 台 旧 β 呂 ８８ １ ８
ンオキシド、ついでエチレンオキシドを反応させた場合
の温度／時間曲線である。 代理人 浅 村 皓 外４名 一−ｒ 区 台 旧 β 呂 ８８ １ ８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）式 ％式％） （式中Ｂｌは１個から４個までの炭素原子を有するアル
キル基；アルケニル基、アリール基またはアルカリール
基であり、Ｍはアルカリ陽イオンであり、ｎは２ｔたは
３であ襲、Ｉは整数である）で示されるポリオキシアル
キレンエーテルヲ、一般式ＣｎＩ、ｎｏで表されるアル
キレンオキシドまたはその混合物と、一般式ＭＯＲ１で
表わされるアル ３、カリアルコラードとの温度６０
〜１５０℃における化学量論的重合によって製造する方
法において、アルカリアルコラートとしてカリウムアル
コラード１〜２０４ルーとナトリウムアルコラード９９
〜８０七ル慢の混合物を使用するとと゛を特徴とするポ
リオキシアルキレンエーテルの製造方法（２） プル
カリアルコラードとしてカリウムアルコラ−１５ヘ１５ ９５〜８５七ル慢の混合物を使用する特許請求の範囲第
１項記載の製造方法 （３）反応は希釈剤中で行う特許請求の範囲第１項また
は第２項のいずれかに記載の製造方法（４） アルカ
リアルコ２−トの混合物を希釈剤中に微粉末として分散
させる特許請求の範囲第６項記載の製造方法 （５）反応は希釈剤としてのポリアルキレングリコール
モノまたはジエーテル中で行う特許請求の範囲第３項ま
たは第４項のいずれかに記載の製造方法
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3142041A DE3142041C2 (de) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | Verfahren zur Herstellung von Polyoxyalkylenethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5876424A true JPS5876424A (ja) | 1983-05-09 |
| JPS5848570B2 JPS5848570B2 (ja) | 1983-10-29 |
Family
ID=6144678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57174437A Expired JPS5848570B2 (ja) | 1981-10-23 | 1982-10-04 | ポリオキシアルキレンエ−テルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4456773A (ja) |
| EP (1) | EP0077953B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5848570B2 (ja) |
| DE (1) | DE3142041C2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4722978A (en) * | 1985-08-30 | 1988-02-02 | The B. F. Goodrich Company | Allyl terminated macromolecular monomers of polyethers |
| US5069817A (en) * | 1988-01-25 | 1991-12-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for making polyoxyethylene surfactants with desirable low temperature behavior |
| DE3811319A1 (de) * | 1988-04-02 | 1989-10-19 | Henkel Kgaa | Alkoholethoxylate mit verringertem rest-eo-gehalt bzw. rest-po-gehalt |
| US4943626A (en) * | 1988-07-29 | 1990-07-24 | The Dow Chemical Company | Primary polyether active hydrogen compounds which are prepared from linked, protectively initiated polyalkyleneoxides |
| WO1990015835A1 (en) * | 1989-06-16 | 1990-12-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared |
| US6642423B2 (en) | 1999-07-09 | 2003-11-04 | Dow Global Technologies, Inc. | Polymerization of ethylene oxide using metal cyanide catalysts |
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