JPS5876432A - 吸水性及び保水性に優れたレゾ−ル型フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、レゾール型フェノール樹脂発泡体（以下、レ
ゾールフォームという。）の製造方法に関するものであ
る。詳しくは、生花用剣山的用途、植物栽培用苗床、土
壌改良材などに有効に使用できる吸水性及び保水性に優
れたレゾールフォームの製造方法に関するものである。

従来、レゾールフオームの気泡構造は発泡操作において
使用する整泡剤によって大きく左右されることが知られ
ている。そして、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステルなどが、代表的整泡剤として
知られている。このような整泡剤を用いて製造さ゛れた
レゾールフオームでは、全気泡の約５０係が気泡膜壁の
破損した連続気泡、いわゆるオープンセルであるものの
吸水性に悼めて乏しく、例えば体積１１のレゾールホー
ムを水中に２４時間浸漬しても、約４０ＣＣ程度の少−
一の水を吸収するにとどまるものである。

レゾールフオームの吸水性を改善するため、幾つかの方
法が提案さｉている。例えば、米国特許第２，７５３，
２７７号明細書で、ポリグリコールエーテル、アルキレ
フエノキシポリオキシエチレンエタノールなどの如き化
合物を湿潤剤として用いる方法が提案されている。この
方法では、吸水性は大巾に改善されるものの、吸水速度
及び保水性の点で問題が残るものである。

本発明者らは、レゾールフオームの吸水性を改善し、前
記の如き間融点を拳法するため嵌１慧０１を究した結果
、吸水性及び保水性が発泡条件（発泡雰囲気）下での気
泡調整用界面活性剤（以下、整泡剤という、）の安定性
や湿潤浸透力と相関していることを知見し、当該知見に
基づき整泡剤として特定のアニオン系界面活性剤とシリ
コーンオイル界坤活性剤を併用する−り一六により吸水
性及び保水性に優れたレゾールフオームを製造できるこ
とを見出して、本発明を完成させたものである。

本発明の吸水性及び保水性に漬れたレゾールフオームの
製造方法は、レゾール型フェノール樹脂初期縮合物、整
泡剤、発泡Ｄｊ及び硬化剤から成る樹脂組成物を発泡硬
化させる除整泡剤として、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレンスル
ホン酸塩から成る群より選ばれた化合物を主成分とする
アニオン系界面活性剤（４）とシロキサン−オキシアル
キレンブロック共重合体およびポリアルキレンシロキサ
ンから成る群より選ばれた化合物を主成分とするシリコ
ーンオイル界面活性Ｍｌ　（Ｂ）を併用することを特徴
とするものである。

尚、本発明における吸水とはレゾールフオームにおいて
気泡内部の気体が水とｗ換されることであり、請れた吸
水性とはレゾールフオームの内部まですみ゛やかに吸水
されることである。又、優れた保水性とは吸水させたレ
ゾールフオームから漏水が実質的に認められないことで
あり、生花用剣山的用途であれば最低１日間生花に満足
な量で水を供給できるだけの水量を保持することである
。しかしながら、このような定義は本発明の作用効果を
理解するためのものであり、当該定義だけで本発明が制
限されるものではない。

本発明におけるレゾール型フェノール樹脂初期縮合物（
以下、レゾール樹脂という。）は、石炭酸、クレゾール
、キシレノールのととき１価のフェノール類とフォルム
アルデヒドをアルカリ性触媒の存在下に反応させて得ら
れる縮合生成物を酸で中和（Ｐ　Ｈ３Ｎ２）し、次いで
２５℃における粘度が３，０００〜４０．０００センチ
ボイズの範囲となるまで脱水して得られる水可溶の粘稠
な液状樹脂である。フェノール類とアルデヒドの比率は
、前者１モジに対して後者１．２〜１．８モルの範囲で
ある。アルカリ性触媒としては、例えば水酸化す）　Ｉ
Ｊウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カル
シウムなどの如きアルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の水酸化酸を挙げることができ、その使用量は反応系
のＰＨを８．５〜９．５の範囲とするＩ・が適当である
。縮合生成物を中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸
、蓚酸、乳酸、酢酸などを挙げることができる。

発泡剤としては、特に制限がなく、従来公知のレゾール
フオーム創造用発泡剤を有効に使用できる。このような
発泡剤として、例えば四塩什炭素、石油：ｘ−−チル、
インフロビルエーテル、ノルマルペンタン、トリクロロ
モノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、モノ
クロロトリフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタ
ン、モノクロロジフルオロメタン、テトラクロロジフル
オロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロ
テトラフルオロエタンなどを挙げることができ、それら
の中でトリクロロモノフルオロメタン、トリクロロトリ
フルオロエタンが好ましいものである。発泡剤の使用部
は、レゾール樹脂１００重量部に対して５〜２０）″を
部、好ましくは１０〜１５重量部の範囲とすることがで
きる。

硬化剤としては、特に制限がなく、従来公知のレゾール
フオーム製造用硬化剤を有効に使用できる。このような
硬化剤として、例えば塩酸、硫酸、リン酸などの如き鉱
酸、ベンゼンス髪ホン酸、パラトルエンスルホン酸、キ
シレンスルホン酸ナトの如き有機酸などを挙げることが
でき、それらの中で有機酸を水溶液で使用するのが好ま
しいものである。硬化剤の使用瞥・は、レゾール樹脂１
００重量部に対して２〜１５重量部、好ましくは４〜１
２重量部の範囲とすることができる。

本発明における整泡剤は前記の如き特定のスルホン酸塩
を主成分とするアニオン系界面活性剤（４）と前記の如
きシリコーンオイル界面活性剤（Ｂ）であり、（Ａ）及
び俤）の両者を併用するものである。この際、（Ａ）１
００３’量部に対して（Ｂ）３０〜３００ｍ１ｉｉ部、
好ましくは５０〜２００塾量部の範囲の割合とすること
ができる。

スにホン酸塩は、アルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩及びアルキルナフタレキル基が好適で
ある。又、塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、脂肪族アミン塩などを挙げる
ことができる。アニオン系界面活性剤（４）はこのよう
なスルホン酸塩を主成分とするもので、例えば１ネオペ
レックスＦ−６（１”（花王アトラス■製、主成分ニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、′ネオゲンＡ
Ｓ”（オー工業製薬■製、主成分：アルキルスルホン酸
ナトリウム）などの市販品を有効に使用できる。

シリコーンオイル界面活性剤（Ｂ’）は、アルキル基（
例えばメチル基）又はフェニル基で置換されているか若
くは置換されていないシロキサン成分とオキシエチレン
成分及４又はオキシプロピレン成分とから取るシロキサ
ン−オキシアルキレンブロック共重合体およびポリアル
キルシロキサンから成る群よシ選ばれた化合物を主成分
とするもので、例１えば′″Ｌ−５４２０’″（日本ユ
ニカー■製、主成分：ポリメチルシロキサンーポリオキ
シエチレン共１合体）、″Ｆ−３０５，”（信越シリコ
ーン■製、主成分：ポリアルキルシロキサン）などの市
販品を有効に使用できる。

整泡剤として上記囚及び（Ｂ）の界面活性剤を併用する
ことにより、即ち本発明の製造方法によシ優れた吸水性
と保水性を有するレゾールフオームを製造できるもので
ある。上記（４）又は（Ｂ）の界面活性剤単独では優れ
た吸水性と保水性を得られないことを勘案すれば、囚及
び俤）の併用に基づく作用効果は驚くべきことである。

そして、そのことについて科学的に正しく説明すること
は困難であるが、恐らく次のような理由に基づくものと
考えられる。

即ち、特定のスルホン酸塩を主成分とするアニオン系界
面活性剤（４）は発泡硬化条件（１００〜１５０℃、酸
性′又はアルガり性０雰囲気）で比較的安定で、かつ強
い湿潤浸透力を持ち、レゾールフオームに優れた吸水性
を付与するものの、反面強い湿詞浸透力故に気泡構造を
目の荒いものにし保水性を指うが、当該弊害をシリコー
ンオイＶ界面活性＾１　（Ｂ）が解消し気泡構造を細か
いものとし優れた保水性を付与するものと考えられる。

しかしながら、このような理由だけで本発明が制限され
るものではない。

本発明のレゾールフオーム製造方法は整泡剤として前記
（Ａ）及び（Ｂ）の界面活性剤を併用することを特徴と
するものであるが、従来公知の手順、例えは液状のレゾ
ール樹脂に整泡剤を添加混合した後、発泡剤を添加混合
し、次いで硬什剤を添加し、得られた樹脂組成物を型に
注入し発泡硬化させる手順に従って目的とするレゾール
フオームを製造することができる。この隙、必要に応じ
て、慣用の整泡剤を併用することもできる。又、レゾー
ルフオーム製造における慣用の添加剤、例えば着色剤、
充填剤、補強材なども使用できる。

このようにして得られたレゾールフオームは、密質が０
．０１〜０−１　ｔ／α３の範囲にあシ、優れた吸水性
と保水性を有しており、生花用剣山的用途や植物栽培用
苗床、土壌改良材など種々の用途に使用できるものであ
る。

以下、実施例及び比較例によシ本発明をさらに詳しく説
明する。尚、例中の部は特にことわシのない限）１量部
であり、憾は重ｌ・係である。

実施例　ｌ 攪拌機、逆流冷却器、温度計及び加熱冷却用ジャケット
を備えた反応釜に石炭酸（純度９８係）９５００部及び
フォルムアルデヒド（３７憾水溶液）１２．２００部を
仕込み、水酸化す）　＋１ウムで糸のＰＨを９．２に調
製した。８０士−℃の温度で３時間反応せしめた後、４
０℃に冷却し、乳酸でＰＨ７，５に中和した。次いで、
６０℃の温度で減圧脱水し、２５℃における粘度が３２
，０００センチポイズ（ｃｐｓ　）、不揮発分８３チの
レゾール樹脂を得た。

レゾール樹脂　　　　　　　　ｉｏ。

−Ｌ−５４２０”２ １ネオペレツクスＦ６０”　　　　　　　２トリクロロ
モノフ、ルオロメタン　　　　　　　　４（発泡剤） トリクロロモノフルオロエタン　　　　　　　　６（発
泡剤） パラトルエンスルホン酸７０１　　　　　　　１　５水
溶液　　　　　（硬化剤） ２５℃ＫｗＩ４温したレゾール樹脂、−Ｌ−５４２０”
及び１ネオペレツクスＦ６０”を充分混合した後、発生
剤を添加混合した。次いで□、硬化剤を添加混合して得
た樹脂組成物を断熱材製型に流し込んだ。

約３分後に発泡が起り、約４分後に発泡が終了した。糸
の温度は、９８℃であった。冷却後、型からレゾールフ
オームを取り出し、表皮を除去した。

このようにして得たレゾールフオームの密度は０・０３
ｆ／ｃｒｎ３　でめった。又、１０　Ｘ　１０　Ｘ　１
０ｃｒＩＩの大きさに切り出したレゾールフオームを水
に浮かべたところ、直ちに吸水し約４０秒で水中に沈ん
だ。次式に基づいて算出した吸水率は、９５０１Ｆ／ｌ
であった。

■ （Ｗｌ：吸水前の重量、Ｗ２：自重を含む吸水後の重量
、■＝フオームの容積） 吸水させたレゾールフオームを垂直から３０度傾斜した
金網上に室温で７日間放置した後、重量を測定したとこ
ろ取初の重１０７５％を示し、優れた保水性を有するこ
とが確認された。

実施例　２ 成　　分　　　　　　　　使用曾（部）レゾール樹脂　
　　　　　　　１００ −Ｆ−３０５”１ １ネオゲンＡｓ−６０”　　　　　１．５トリクロロト
リフ、ルオロエタン　　　　　１３（発泡剤） パラトルエンスルホン酸７０％　　　　　　　８水溶液
　　　　　（硬化剤） 実施例１で得たレゾール樹脂を用い、上記配合で実施例
１と同様の手順に従ってレゾールフオームを得た。

レゾールフオームの密度は０．０２５ｆ／ｃｒｎ３であ
った。又、ｌＯ×１０×１Ｏｃｒｎの大きさに切シ出し
たレゾールフオームを水に浮かべたところ、直ちに吸水
し３０秒後には水中に沈んだ。吸水出は、９６０ｔ／ｌ
であった。吸水させたレゾールフオームを垂直から３０
度傾斜した金網上に室温で７日間放置した後、ｉｌｒ量
を測定したところ最初の重量の７３係を示し、優れた保
水性を有することが確レゾール樹脂　　　　　　　　１
００ 界面活性剤（Ｉ）　　　　　　　　第１表に示す界面活
性剤（６）　　　　　　　第１表に示すトリクロロトリ
フルオロエタン　　　　　　　１０（発泡剤） パラトルエンスルホン酸７０１　　　　　　　　７水浴
液　　　　（硬化剤） 実施例１で得たレゾール樹脂を用い、上記配合で実施（
Ｆｉ＋　１と同様の手順に従って比較レゾールフオーム
を得た。それぞれのフオームの物性は、第１表に示した
とおりであった。

−ｇｒ　　− １，吸水率：　ｌ０ＸＩＯＸＩＯｃｒｎゐ大きさに切り
出した比較レゾールフオームを水面に３０分間浮かせて
吸水させる。

勉ハイテノールＮＥ−０５’ ：オーエ業製薬■製アニオン系界面活性剤（主成分：エ
ーテルサルフェートのアンモニウム塩） １ノイゲンＥＡ−１２０” 二オーエ業製桑■製非イオン系界面活牲剤（主取分：ポ
リエチレングリコールアルキルフェニルエーテル） １ネオペレックス０Ｔ−Ｐ″ ：花王アトラス■アニオン糸界面活性剤（主成分ニジア
ルキルスルホコハク版 ナトリウム） ”’　Ｔｗ＠ｅｎ　　２０” ：　Ａｔ１ａｓ　Ｃｈｅｍ、Ｃｏ、　製非イオン系界…
ｌ活性剤 （主成分：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　レゾール型フェノール松脂初期縮合物、気泡調整
   用界面活性剤、発泡剤及び硬化剤から成る樹脂組成物を
   発泡硬イヒさせ樹脂発泡有を製造する方法において、気
   泡調整用界面活性剤トして、アルキルスルホン酸基、ア
   ル？ＬベンゼンスルホンＶ塩及びアルキルナンタレンス
   ルホン酸塩から欣る群より辿ばれた１じ合物を主成分と
   するアニオン糸界面活性剤（Ａ＋とシロキサン−オキシ
   アルキレンブロック共車合体およびポリアルキルシロキ
   サンからＴｊ欠る群より選ばれた仕合物を主成分とする
   シリコーンオイル界面活性剤（ａ）を併用することを特
   徴とする吸水性及び保水性に擾れたレゾール型フェノー
   ル樹脂発泡体の製造方法。 ２．７ニオン系界面活性剤（Ａ）とシリコーンオイル界
   佃活性剤（Ｂ）の比率は前者１ｏ　ｏ　−４′量部に対
   して後者３０〜３００知°セ部の範囲であることを特徴
   とする特＠ｈ求の範囲第１項記載の製造方法。