JPS5876436A - 耐劣化性ゴム部材 - Google Patents

耐劣化性ゴム部材

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JPS5876436A
JPS5876436A JP17445081A JP17445081A JPS5876436A JP S5876436 A JPS5876436 A JP S5876436A JP 17445081 A JP17445081 A JP 17445081A JP 17445081 A JP17445081 A JP 17445081A JP S5876436 A JPS5876436 A JP S5876436A
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JP
Japan
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copolymer rubber
rubber
conjugated diene
unsaturated nitrile
deterioration
Prior art date
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Pending
Application number
JP17445081A
Other languages
English (en)
Inventor
Motofumi Oyama
尾山 元文
Yoichiro Kubo
洋一郎 久保
Toshiharu Honda
利春 本多
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐荷重添加剤が添加された鉱油と接触して使
用される、耐油性及び耐劣化性の優れたゴム部材に関す
るものである。
内燃機−や各種機械用の潤滑油には、作動時の摩擦を減
少させてエネルギー効率を高めると共に焼き付き尋を防
ILするために、基油に耐荷重添加剤が添加されている
所が1作動条件がよ1過酷になると共に、また飼滑油の
長期使用が要求されるようになるにつれて、潤滑油と接
触して使用されるガスケット%0−リング等のシール材
、ベルト等のゴム部材が耐荷重添加剤の影響を受けて劣
化が促進されるようにな〕、従来からこの分野で使用さ
れて来たアクリルニトリル−ブタジェン共重合ゴムを主
体としたゴム部材では長期使用に耐えられなくな〕、新
規なゴム部材の開発が要望されている。
本発明はこのよう表背景下になされたものであ〕、硫黄
系、ハロゲン系、リン系及び有Il金属化金物系の耐荷
重添加剤の少なくともtHが添加された鉱油との少なく
とも接触面が特定量の共役ジエン単位部分を含有する不
飽和ニトリル−共役ジエン糸共重合体を主体として形成
されたゴム部材を提供することを目的とするものである
本発明Oゴム部材は、硫黄系、ハロゲン系、リン系及び
有機金属化合物系の耐荷重添加剤による劣化促進を受は
難く、従来から使用されているアクリロニlルーブタジ
ェン共1合ゴム等を主体とするゴム成製品と比較して過
酷表条件下にある耐荷重添加剤が添加された鉱油と接触
使用して遥かに長期O使用に耐える極めて優れたゴム部
材であるということができる。
鉱油に添加される耐荷重添加剤は、硫黄系、ノ)pゲン
系、リン系及び有機金属化合物系の群から選択される少
なくとも1種の化合物である。健黄系化合物と゛しては
、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィド、
ジドデシルジスルフィド脂肪酸とジェタノールジスルフ
ィドとのエステルとのエステルのようなジエステルジス
ルフィドなどが含まれるスルフィド類」硫化テルペン、
硫化オレフィンI愼化脂肪酸エステル、硫化鯨油、硫化
ラード油などが含まれる91e化油脂類富ジブチルキサ
ントゲンジスルフイドなどのキサントゲンジスルフィド
、キサントゲンばのグリコールエステルなどが含まれる
チオカーボネート類などが鯖げられる。ハロゲン系化合
物としては、塩化14ラフイン、塩化ナフタレンなどが
含まれる塩素化炭化水累類番メチルトリク01:Iステ
アレート、ペンタクロ四ペンタジェン販カどが含まれる
塩素化カルボン酸hm体などが例示される。リン系化合
物としてハ、トリクレジルフォスフェート、モノア電ル
ラオスフエート菖ドデシルアミン−ジー5−ブチルフォ
スフェート、ジブチルフオスフオロジプチルア電デート
などの7オスフエートのアミン篩導体などが含まれるフ
ォス7エートー墨トリブチルフオスフアイト、ジラウリ
ルフォスファイト、ジ2ウリルハイドμジエンフォスフ
ァイトなどが含まれる7オスフアイ)類などが挙けられ
る。有機金属塩化合物としては、ナフテン敵船、オレイ
ン酸鉛などが含まれる鉛石鹸、ジー舊−へキシルジチオ
リ3/[亜鉛、ジ−イソ−へキシルジチオリン酸亜鉛、
ジフェニルジチオリン酸亜鉛などが含まれるチオリン酸
の亜鉛塩、鉛塩、モリブデン塩などのような金属塩、あ
るいは、ジブチルジチオカルAiン敗亜鉛などが含まれ
るチオカルバイン酸の亜鉛塩、モリブデン塩などのよう
な金−塩を例示することができる。
前記の化金物は、単独であるいは数−組み合わせて、鉱
油に約10mkg6以下の割合で添加されている。
本発明のゴム部材は、その少くとも前記鉱油と接触する
面が、特定量の不飽和ニトリル単位部分、共役ジエン単
位部分及び飽和単位部分から構成された不飽和ニトリル
−共役ジエン系共重合ゴム又は部分水素化された不飽和
ニトリル−共役ジエン糸共重合ゴムから実質的に形成さ
れる。
本発明のゴム部材を形成するために使用される不飽和ニ
トリル−共役ジエン糸共重合ゴムあるいは部分水累化不
飽和品トリルー共役ジエン系共重5合ゴムは、共重合ゴ
ム中の不飽和ニトリル単位部分が16〜60重量−1共
役ジ工ン単位部分が0〜30重蓋−及び飽和単位部分が
90〜10重量−で構成された共重合ゴムであり、不飽
和ニトリル、共役ジエンおよび共重合可能なモノオレフ
ィン系単量体を共重合して得られる共重合ゴム、あるい
は、該ゴム中の共役ジエン単位部分を部分水素化した共
重合ゴムである。飽和単位部分とは、ゴム中の共役ジエ
ン単位部分を水素化した部分及び共重合させたモノオレ
フィン系単量体単位部分を意味する。
共重合ゴム中の不飽和ニトリル単位部分が10重−R9
11未満では耐油性が劣シ、601i景チを越えると耐
寒性が悪くなる。好ましくは20〜50菫itsである
。共役ジエン単位部分が30亙シチを越え、飽和単位部
分が10mmチ未満では、耐荷重添加剤による劣化に対
する抵抗性が劣る。共役ジエン単位部分は好ましくは0
−15重貴チ、よシ好ましくは0〜10重−に%であシ
、飽和単位部分は好ましくは80〜35東甘チ、よシ好
ましくは゛80〜401電−である。
本発明で使用する部分水素化不飽和ニトリルー共役ジエ
ン系共重合ゴムは、不飽和ニトリルと共役ジエン6共重
合体ゴム及び共役ジエンの50重量−以下を共重合可能
なモノオレフィン系単量体で置換して共重合させた不飽
和ニトリル−共役ジエン−モノオレフィン系共重合体ゴ
ムの共役ジエン単位部分を部分水素化したものであシ、
不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴムは、不飽和ニ
トリルと共役ジエンと共重合可能なモノオレフィン系年
輩体との共重合体ゴムである。
゛本発明の共重合ゴムを製造するに際し使用される単量
体は、アクリ賞ニトリル、メタクリ四ニトリルのような
不飽和ニトリル蕃ブタジェン、イソプレン、1,3−ペ
ンタジェンのような共役ジエンtアクリル酸、メタクリ
ル5輩、イタコン酸、マレイン酸のような不飽和カル゛
ボン酸寡メチルアクリレート、2−エチルへキシルアク
リレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート
のような前記不飽和カルポジ酸のアルキルエステル富メ
トキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、メトキシエトキシエチルアクリレートのようなアル
;キシアルキルアクリレート基その他、アリルグリシジ
ルエーテル、ビニル212日アセテート、エチレン、ブ
テン−1、イソブチレンなどが含まれるモノオレフィン
系単量体である。
本発明で使用さ糺る共重合ゴムは、具体的には、ブタジ
ェン−アクリルニトリル共重合ゴム、イソプレン−アク
リ四ニトリル共重合ゴム、ブタジェン−イソプレン−ア
クリ四ニトリル共重合ゴム、ブタジェン−アクリロニト
リル−メチルアクリレート共重合ゴム、ブタジェン−ア
クリ四ニトリルーアクリル酸共重合ゴムなどのブタジェ
ン単位部分を部分水素化したもの、ブタジェン−ブチル
アクリレート−エトやジエチルアクリレート−アクリ四
ニトリル共重合ゴム、ブタジェン−エチレン−アクリ四
ニトリル共重合ゴム、アクリロニトリルーブチルアクリ
レートーエトキシエチルアクリレートービエルクt21
2アセテ−F共重合ゴムなどが例示される。
本発明のゴム部材は、前記した共重合ゴム単独で、場合
によっては本発明の主旨が損なわれない範囲で他のゴム
と併用して、これに充填剤、補強剤、加硫剤、可蜜剤、
老化防止剤、その他の配合剤を通常の混合機を用いて添
加混合した後、目的に応じた形状に成形し、加硫工程を
経て、耐荷重添加剤を含む鉱油と接触して使用されるゴ
ム部材とされる。
使用される充填剤および/または補強剤は何ら制限され
ず、一般のゴム成型品の製造に使用されるカーボンブラ
ック、シリカ系充填剤、炭酸カルシウムなどが使用され
る。加硫剤に関しても、硫 黄および/または硫黄供与
体/加硫促進剤、有機過酸化ll勿等、何ら制限はない
が、用途上いわゆる耐熱加硫系(例えば少鴬硫貢/チウ
ラムジスルフィド/チアゾール系)を用いるのが好まし
い°。
可履剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤も。
一般のゴム成型品の製造と同趣に適宜使用することがで
き、何ら制限はされない。
各種配合剤と部分木葉化共重合ゴムをp−ルやパンパナ
等の混合機食用いて混練混合してゴム配合組成物とし、
所定の形状に、例えば、そのま\でシード状に、繊維補
強層を中間に挿入してシート状にあるいはホース状に、
通常使用される成形機を用いて成形し、プレス加硫1缶
加硫などの加硫手段によ〕本発明のゴム部材が製造され
る。
本発明のゴム部材としてはガスケット、O−リング勢の
シール材ホース、ベルト類が挙けられるから、耐荷重添
加剤が添加され九鉱油と接触して使用されるゴム部材で
あれば何ら制限扛されない。
以下に実施例によシ本発明の詳細な説明する。
実施例 アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム(結合アクリ
ロニトリル量37重量%および4s重量−1以下NBR
と略記する)をPd−カーボン触媒を用いて溶液中でブ
タジェン単位部分を水素化し、水素化率90%の部分水
素化NBAを得た。
このようにして得た4種の部分水素化NBRのそれぞれ
100重量部に対して、5重量部の亜鉛華All、 1
重量部のステアリン酸、40重量部のFEFカーボンブ
ラック、o、sIl量部の硫黄、2Xt部のテトラメチ
ルチウラムジスルフィド。
αB電量部のメルカプトベンゾチアゾール、1重量部の
オクチル化ジフェニルア電ン及び1重量部のy−フェニ
ル−N−インプロぜルーp−フェニレンシア電ンを6イ
ンチ四−ル上で添加混合して、ゴム配合組成物を得た。
この組成物を180℃、110分プレス加硫して8−厚
さのシートを作成しえ。
潤滑油用各種添加剤の影響を見るために第1表に記した
添加剤をASTM  42油に所定址添加して15G’
″tK加温し、これに試験片を浸漬して経時変化を見た
。7日浸漬後の湿11′4状態での引張シ強さの測定結
果を篤1表に示す。
第2表に社、試験片を150℃で長時間浸漬し。
湿潤状態で180度折〕曲けたときに亀裂が発生するま
で0時間を示した。
比較のために市販のアクリa=)リルーブタジエン共重
合ゴム、アクリルゴム、エチレン−7クリレー(共重合
ゴム及びフッ素ゴムについても試験を行った。配合処方
及び加硫条件は常法に従った。
第1表の結果から、150℃、7日間の浸漬では各穐耐
荷重添加剤による劣化は化合物の種類によって影譬を受
ける程度は差があるが、NBRを除いた本発明の部分水
素化yBR,アクリルゴム、5エチレン−アクリレート
共重合ゴムを用いたゴム部材でははぼ同様の劣化抵抗性
を示し、フッ素ゴムを用いた場合がや\劣ることが判る
また、第2表の結果から、長期の浸漬では本発明の部分
水素化NBRを用いた成型品はいずれの化合物に対して
も劣化促進に抗して、45日間の浸漬後でも180度折
9曲げによる亀裂の発生が認められず、充分な弾性を保
持しているが、他のゴムては45日以下の期間の浸漬で
化合物によっては劣化が進行し、亀裂の発生が認められ
るものが多い。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 硫黄系、ハロゲン系、りン系及び有様金属塩化合物系耐
    荷重添加剤からシる群より選ばれる少くとも111を含
    む鉱油と接触して使用されるゴム部材であって、腋鉱油
    との接触面が、共重合ゴム中の不飽和ニトリル単位部分
    が10〜60!i)(%で共役ジエン単位部分がO〜s
    oyM−)11チで飽和単位部分が9ON10重量−で
    ある不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムあるいは
    部分水素化不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムか
    ら集質的に形成されている。ことを特徴とする耐劣化性
    ゴム部材。
JP17445081A 1981-11-02 1981-11-02 耐劣化性ゴム部材 Pending JPS5876436A (ja)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5232095A (en) * 1975-09-03 1977-03-10 Bayer Ag Method for hydrogenation of polymer
JPS54132647A (en) * 1978-04-06 1979-10-15 Nippon Zeon Co Ltd Vulcanizable rubber composition having improved ozon crack and oil resistance

Patent Citations (2)

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