JPH10298350A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH10298350A JPH10298350A JP9124682A JP12468297A JPH10298350A JP H10298350 A JPH10298350 A JP H10298350A JP 9124682 A JP9124682 A JP 9124682A JP 12468297 A JP12468297 A JP 12468297A JP H10298350 A JPH10298350 A JP H10298350A
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- copolymer rubber
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温雰囲気下、油の存在下に金属と接触して
使用される際の金属固着性が改善されたＮＢＲ含有ゴム
組成物を提供すること。 【解決手段】 ＮＢＲ５０〜９０重量％及びヨウ素価が
８０以上の高飽和ゴムとして水素化ＮＢＲ及び／又はＥ
ＰＤＭ１０〜５０重量％からなるゴム成分１００重量部
に対して、リン酸エステル系可塑剤１〜２０重量部を配
合したゴム組成物。
使用される際の金属固着性が改善されたＮＢＲ含有ゴム
組成物を提供すること。 【解決手段】 ＮＢＲ５０〜９０重量％及びヨウ素価が
８０以上の高飽和ゴムとして水素化ＮＢＲ及び／又はＥ
ＰＤＭ１０〜５０重量％からなるゴム成分１００重量部
に対して、リン酸エステル系可塑剤１〜２０重量部を配
合したゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性及び耐熱性
のバランスに優れ、金属と長時間接触して使用した場合
に、金属と固着しないゴム製品の製造用に適したゴム組
成物に関する。
のバランスに優れ、金属と長時間接触して使用した場合
に、金属と固着しないゴム製品の製造用に適したゴム組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から自動車のオイルフィルターパッ
キング、オイルホース等の用途に、アクリルゴム（ＡＣ
Ｍ）やアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）を用いたゴム製品が使用されている。とくに、ＡＣ
Ｍは耐熱性及び耐油性に優れたゴムであり、自動車用の
ゴム製品として多用されている。しかし、ＡＣＭのよう
に耐熱性に優れたゴムであっても、高温雰囲気下、油の
存在下に金属、特に鉄と接触して長時間使用された場合
には金属と固着し、両者の剥離が困難となる場合が多
く、このゴム製品を用いたパーツの点検や該ゴム製品の
定期的交換に支障をきたしたり、該パーツの作動不良を
招く等の問題が生じることがある。このような金属との
固着を改善するためにリン酸エステル系可塑剤を配合す
ることが知られている（特開平６−８８００５号公報、
特開平８−２０７０２号公報、特開平８−４１２７１号
公報など）。
キング、オイルホース等の用途に、アクリルゴム（ＡＣ
Ｍ）やアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢ
Ｒ）を用いたゴム製品が使用されている。とくに、ＡＣ
Ｍは耐熱性及び耐油性に優れたゴムであり、自動車用の
ゴム製品として多用されている。しかし、ＡＣＭのよう
に耐熱性に優れたゴムであっても、高温雰囲気下、油の
存在下に金属、特に鉄と接触して長時間使用された場合
には金属と固着し、両者の剥離が困難となる場合が多
く、このゴム製品を用いたパーツの点検や該ゴム製品の
定期的交換に支障をきたしたり、該パーツの作動不良を
招く等の問題が生じることがある。このような金属との
固着を改善するためにリン酸エステル系可塑剤を配合す
ることが知られている（特開平６−８８００５号公報、
特開平８−２０７０２号公報、特開平８−４１２７１号
公報など）。
【０００３】一方、ＮＢＲはＡＣＭに比して耐熱性はや
や劣るが、ＮＢＲを使用したゴム製品は、耐金属固着性
に優れていることが知られており、さらに近年はゴム製
品のコストダウン等の要請に応えるべくＡＣＭをＮＢＲ
で代替する試みがなされている。
や劣るが、ＮＢＲを使用したゴム製品は、耐金属固着性
に優れていることが知られており、さらに近年はゴム製
品のコストダウン等の要請に応えるべくＡＣＭをＮＢＲ
で代替する試みがなされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＮＢＲ
を用いたゴム製品も使用温度が高温となるとＡＣＭの場
合のように金属固着が起きる場合があり、こような場合
に前述のリン酸エステル系可塑剤を配合しても耐金属固
着性は改善されなかった。そこで、本発明者等は、さら
に検討を重ね、ＮＢＲにエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（ＥＰＭ）を混合し、これに上記のリン酸エステル
系可塑剤を添加すれば耐金属固着性が改善されることを
見出し本発明に至った。
を用いたゴム製品も使用温度が高温となるとＡＣＭの場
合のように金属固着が起きる場合があり、こような場合
に前述のリン酸エステル系可塑剤を配合しても耐金属固
着性は改善されなかった。そこで、本発明者等は、さら
に検討を重ね、ＮＢＲにエチレン−プロピレン共重合体
ゴム（ＥＰＭ）を混合し、これに上記のリン酸エステル
系可塑剤を添加すれば耐金属固着性が改善されることを
見出し本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ニトリ
ル基含有不飽和共重合体ゴム５０〜９０重量％と、ヨウ
素価が８０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム及
びエチレン系高飽和共重合体ゴムから選択される少なく
とも１種の高飽和ゴム１０〜５０重量％からなるゴム成
分１００重量部に対して、リン酸エステル系可塑剤１〜
２０重量部を配合してなることを特徴とするゴム組成物
が提供される。
ル基含有不飽和共重合体ゴム５０〜９０重量％と、ヨウ
素価が８０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴム及
びエチレン系高飽和共重合体ゴムから選択される少なく
とも１種の高飽和ゴム１０〜５０重量％からなるゴム成
分１００重量部に対して、リン酸エステル系可塑剤１〜
２０重量部を配合してなることを特徴とするゴム組成物
が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】次に発明の実施形態を挙げて本発
明を詳細に説明する。本発明で使用されるニトリル基含
有不飽和共重合体ゴムは、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル基含有不飽和化合物と１，３−
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエンの少なくとも
１種とを共重合して得られるゴムである。また、上記以
外の単量体以外に、上記の単量体と共重合可能な他の単
量体をさらに共重合させることができる。他の単量体し
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル；ビニルノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの単量体の使用量は、全
単量体中に４０重量％以下が好ましく、さらに好ましく
は１５重量％以下である。
明を詳細に説明する。本発明で使用されるニトリル基含
有不飽和共重合体ゴムは、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル基含有不飽和化合物と１，３−
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエンの少なくとも
１種とを共重合して得られるゴムである。また、上記以
外の単量体以外に、上記の単量体と共重合可能な他の単
量体をさらに共重合させることができる。他の単量体し
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル；ビニルノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの単量体の使用量は、全
単量体中に４０重量％以下が好ましく、さらに好ましく
は１５重量％以下である。
【０００７】ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムとして
は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム等が挙
げられる。該共重合体ゴム中のニトリル基含有不飽和化
合物の含有量は、耐油性の要求から通常５〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。ムーニー粘度
（ＭＬ1+4 ，１００℃）は、通常２０〜１５０の範囲、
好ましくは４０〜９０の範囲である。
は、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム等が挙
げられる。該共重合体ゴム中のニトリル基含有不飽和化
合物の含有量は、耐油性の要求から通常５〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重量％である。ムーニー粘度
（ＭＬ1+4 ，１００℃）は、通常２０〜１５０の範囲、
好ましくは４０〜９０の範囲である。
【０００８】本発明で使用される高飽和ゴムは、ニトリ
ル基含有高飽和共重合体ゴム及びエチレン系高飽和共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも一種であり、ヨウ素価
は８０以下、好ましくは６０以下であり、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は１５〜２００、好ましくは３
０〜１５０のゴムである。ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムは、例えば、上記のニトリル基含有不飽和共重合
体ゴム中の共役ジエン単位を水素化したものが挙げられ
る。
ル基含有高飽和共重合体ゴム及びエチレン系高飽和共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも一種であり、ヨウ素価
は８０以下、好ましくは６０以下であり、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4，１００℃）は１５〜２００、好ましくは３
０〜１５０のゴムである。ニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムは、例えば、上記のニトリル基含有不飽和共重合
体ゴム中の共役ジエン単位を水素化したものが挙げられ
る。
【０００９】エチレン系高飽和共重合体ゴムは、エチレ
ンとα−オレフィンとの、又はこれらと非共役ジエンと
の共重合体ゴムであって、実質的に飽和型の共重合体ゴ
ムである。その代表例は、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元また
は多元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン
−非共役ジエン共重合体ゴムなどのエチレンと炭素数が
３〜１４のα−オレフィンを主成分とするエラストマー
またはこれらの混合物である。なかでも、好ましいもの
は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）である。
ンとα−オレフィンとの、又はこれらと非共役ジエンと
の共重合体ゴムであって、実質的に飽和型の共重合体ゴ
ムである。その代表例は、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元また
は多元共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン
−非共役ジエン共重合体ゴムなどのエチレンと炭素数が
３〜１４のα−オレフィンを主成分とするエラストマー
またはこれらの混合物である。なかでも、好ましいもの
は、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体
ゴム（ＥＰＤＭ）である。
【００１０】ここで、非共役ジエンとしては、例えば、
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン
−２−ノルボルネンなどが用いられ、これらのうち、ジ
シクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボル
ネンを第三成分とする共重合体が好ましい。
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン
−２−ノルボルネンなどが用いられ、これらのうち、ジ
シクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボル
ネンを第三成分とする共重合体が好ましい。
【００１１】これらのエチレン系高飽和共重合体ゴムで
は、エチレン単位／α−オレフィン単位（モル比）は、
５０／５０〜９０／１０、好ましくは６０／４０〜８４
／１６の割合であり、（エチレン単位＋α−オレフィン
単位）／非共役ジエン単位（三元あるいは多元共重合体
の場合）（モル比）は、通常９８／２〜９０／１０、好
ましくは９７／３〜９４／６である。
は、エチレン単位／α−オレフィン単位（モル比）は、
５０／５０〜９０／１０、好ましくは６０／４０〜８４
／１６の割合であり、（エチレン単位＋α−オレフィン
単位）／非共役ジエン単位（三元あるいは多元共重合体
の場合）（モル比）は、通常９８／２〜９０／１０、好
ましくは９７／３〜９４／６である。
【００１２】本発明で使用されるリン酸エステル系可塑
剤は、リン酸エステル系化合物の中、通常、ＮＢＲ等の
可塑剤として従来から用いられているものであり、例え
ば、トリメチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニル
ホスフェート、トリトリルホスフェート、トリキシリル
ホスフェート、ジフェニル・キシレニルホスフェート、
アルキルアリルホスフェート等が挙げられる。これら
は、１種又は２種以上で使用することができる。リン酸
エステル系可塑剤の使用量は上記のゴム成分１００重量
部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部
である。１重量部未満では耐金属固着性は改善されず、
２０重量部を超えるとゴム製品の加硫物性、特に強度特
性が低下するので好ましくない。
剤は、リン酸エステル系化合物の中、通常、ＮＢＲ等の
可塑剤として従来から用いられているものであり、例え
ば、トリメチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジル・ジフェニル
ホスフェート、トリトリルホスフェート、トリキシリル
ホスフェート、ジフェニル・キシレニルホスフェート、
アルキルアリルホスフェート等が挙げられる。これら
は、１種又は２種以上で使用することができる。リン酸
エステル系可塑剤の使用量は上記のゴム成分１００重量
部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部
である。１重量部未満では耐金属固着性は改善されず、
２０重量部を超えるとゴム製品の加硫物性、特に強度特
性が低下するので好ましくない。
【００１３】また、本発明においては、リン酸エステル
系可塑剤とともに他のリン含有化合物を使用することに
よって耐金属固着性を更に改良することができる。他の
リン含有化合物としては、例えば、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファ
イト、フェニルジイソオクチルホスファイト、４，４′
−イソプロピリデン−ジフェノールアルキリホスファイ
ト等の亜リン酸エステル系化合物、ジメチルメチルホス
フォネート等のエーテル型リン酸エステル系化合物等が
挙げられる。これらの化合物は、ゴム成分１００重量部
に対して、好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましく
は５〜１５重量部の範囲で使用することができる。
系可塑剤とともに他のリン含有化合物を使用することに
よって耐金属固着性を更に改良することができる。他の
リン含有化合物としては、例えば、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファ
イト、フェニルジイソオクチルホスファイト、４，４′
−イソプロピリデン−ジフェノールアルキリホスファイ
ト等の亜リン酸エステル系化合物、ジメチルメチルホス
フォネート等のエーテル型リン酸エステル系化合物等が
挙げられる。これらの化合物は、ゴム成分１００重量部
に対して、好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましく
は５〜１５重量部の範囲で使用することができる。
【００１４】本発明のゴム組成物は、上記のニトリル基
含有不飽和共重合体ゴムとヨウ素価が８０以上の高飽和
ゴムをゴム成分とし、これにリン酸エステル系可塑剤を
配合してなるものである。耐熱性及び耐油性の要求から
ゴム成分は、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴム５０〜
９０重量％、高飽和ゴム１０〜５０重量％、好ましくは
前者が６０〜８０重量％、後者が４０〜２０重量％であ
る。尚、高飽和ゴムとしてニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムとエチレン系高飽和共重合体ゴムとを併用する場
合には、耐油性と耐熱性をバランスさせるうえから、ニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム／エチレン系高飽和共
重合体ゴム（重量比）は、好ましくは６０／４０〜４０
／６０、さらに好ましくは５０／５０の割合である。
含有不飽和共重合体ゴムとヨウ素価が８０以上の高飽和
ゴムをゴム成分とし、これにリン酸エステル系可塑剤を
配合してなるものである。耐熱性及び耐油性の要求から
ゴム成分は、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴム５０〜
９０重量％、高飽和ゴム１０〜５０重量％、好ましくは
前者が６０〜８０重量％、後者が４０〜２０重量％であ
る。尚、高飽和ゴムとしてニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムとエチレン系高飽和共重合体ゴムとを併用する場
合には、耐油性と耐熱性をバランスさせるうえから、ニ
トリル基含有高飽和共重合体ゴム／エチレン系高飽和共
重合体ゴム（重量比）は、好ましくは６０／４０〜４０
／６０、さらに好ましくは５０／５０の割合である。
【００１５】本発明のゴム組成物には、必要に応じて、
ゴム分野で使用される通常の他の配合剤、例えば、硫黄
系加硫剤または有機過酸化物加硫剤、加硫助剤、補強剤
（カーボンブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤
（炭酸カルシウム、クレー、など）、リン酸エステル系
可塑剤以外の可塑剤、プロセス油、酸化防止剤、オゾン
劣化防止剤、着色剤などを配合することができる。
ゴム分野で使用される通常の他の配合剤、例えば、硫黄
系加硫剤または有機過酸化物加硫剤、加硫助剤、補強剤
（カーボンブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤
（炭酸カルシウム、クレー、など）、リン酸エステル系
可塑剤以外の可塑剤、プロセス油、酸化防止剤、オゾン
劣化防止剤、着色剤などを配合することができる。
【００１６】硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄
華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性
硫黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・
ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、
Ｎ，Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼノ
ピン−２）、含リンポリスルフィド、高分子多硫化物な
どの含硫黄化合物；テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４′−
モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどを加硫促進剤
として使用することができる。硫黄系加硫剤の使用量
は、とくに制限されないが、通常、ゴム成分１００重量
部に対して硫黄として０．１〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部である。
華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性
硫黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・
ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、
Ｎ，Ｎ′−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼノ
ピン−２）、含リンポリスルフィド、高分子多硫化物な
どの含硫黄化合物；テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４′−
モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどを加硫促進剤
として使用することができる。硫黄系加硫剤の使用量
は、とくに制限されないが、通常、ゴム成分１００重量
部に対して硫黄として０．１〜５重量部、好ましくは
０．１〜３重量部である。
【００１７】さらに、これらの硫黄系加硫剤とともに、
亜鉛華、ステアリン酸などの加硫助剤；グアニジン系、
アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、チ
アゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、ザンテ
ート系などの加硫促進剤を使用することができる。これ
らの使用量もとくに制限されず、ゴム成分１００重量部
に対して、加硫助剤は０．１〜５重量部の範囲で、加硫
促進剤は０．１〜５重量部の範囲で使用される。
亜鉛華、ステアリン酸などの加硫助剤；グアニジン系、
アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、チ
アゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、ザンテ
ート系などの加硫促進剤を使用することができる。これ
らの使用量もとくに制限されず、ゴム成分１００重量部
に対して、加硫助剤は０．１〜５重量部の範囲で、加硫
促進剤は０．１〜５重量部の範囲で使用される。
【００１８】有機過酸化物加硫剤としては、例えば、ジ
クミルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、１，３−及び１，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３−トリメチルシクロヘキサン、
４，４−ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシ）−ｎ−ブチ
ルバレレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチ
ルベンゾエート等が挙げられる。有機過酸化物加硫剤の
使用量は、ゴム成分１００重量部に対して０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
クミルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、１，３−及び１，４−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシ−３，３−トリメチルシクロヘキサン、
４，４−ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシ）−ｎ−ブチ
ルバレレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキシン−３、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチ
ルベンゾエート等が挙げられる。有機過酸化物加硫剤の
使用量は、ゴム成分１００重量部に対して０．０１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００１９】また、上記の有機過酸化物加硫剤とともに
加硫助剤として、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレー
ト、トリアリルイソシアヌレートなどの多官能性化合物
などが用いられる。これらの使用量は、ゴム成分１００
重量部に対して、通常０．５〜２０重量部の範囲であ
る。
加硫助剤として、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレー
ト、トリアリルイソシアヌレートなどの多官能性化合物
などが用いられる。これらの使用量は、ゴム成分１００
重量部に対して、通常０．５〜２０重量部の範囲であ
る。
【００２０】尚、本発明のゴム組成物には、必要に応じ
て、上記のゴム成分とアクリルゴム、フッ素ゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム、天然ゴム、ポリイソプ
レンゴムなどを組み合わせて使用することができる。上
記のゴム成分とともに他のゴムを併用する場合には、上
記以外の加硫剤として、例えば、金属石けん／硫黄系加
硫剤、トリアジン／ジチオカルバミン酸塩系化合物、ポ
リカルボン酸／オニウム塩系化合物、ポリアミン系化合
物（ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、
トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカル
バメート、エチレンジアミンカルバメートなど）を必要
に応じて併用することができる。
て、上記のゴム成分とアクリルゴム、フッ素ゴム、スチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム、天然ゴム、ポリイソプ
レンゴムなどを組み合わせて使用することができる。上
記のゴム成分とともに他のゴムを併用する場合には、上
記以外の加硫剤として、例えば、金属石けん／硫黄系加
硫剤、トリアジン／ジチオカルバミン酸塩系化合物、ポ
リカルボン酸／オニウム塩系化合物、ポリアミン系化合
物（ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンジアミン、
トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカル
バメート、エチレンジアミンカルバメートなど）を必要
に応じて併用することができる。
【００２１】本発明のゴム組成物の製造方法はとくに限
定されないが、通常は、ゴム成分、リン酸エステル系可
塑剤、各種配合剤などをロール、バンバリー、ニーダー
などの通常の混合機を用いて混練・混合することによっ
て製造することができる。
定されないが、通常は、ゴム成分、リン酸エステル系可
塑剤、各種配合剤などをロール、バンバリー、ニーダー
などの通常の混合機を用いて混練・混合することによっ
て製造することができる。
【００２２】本発明のゴム組成物を用いたゴム製品は、
良好な耐金属固着性と良好な耐熱性、耐油性、耐候性な
どを有するので、本発明のゴム組成物は各種シール材、
ベルト類、ホース類、ダイヤフラム、その他の自動車用
ゴム製品などの製造に有用である。とくに、高温雰囲気
下、油中で金属と接触して使用する用途における耐金属
固着性に優れたゴム製品の製造に好適である。
良好な耐金属固着性と良好な耐熱性、耐油性、耐候性な
どを有するので、本発明のゴム組成物は各種シール材、
ベルト類、ホース類、ダイヤフラム、その他の自動車用
ゴム製品などの製造に有用である。とくに、高温雰囲気
下、油中で金属と接触して使用する用途における耐金属
固着性に優れたゴム製品の製造に好適である。
【００２３】具体的には、Ｏ−リング、ガスケット、オ
イルシール、フレオンシールなどの各種シール材の製造
に好適であり、さらに、自動車用Ｖベルト、ポリ・リブ
ベルト、歯付き電動ベルトなどのベルト類；自動車用パ
ワーステアリングホース、建設機械など各種機械の油圧
ホースなどの高圧耐油ホース、自動車用燃料ホースなど
のホース類；ロール類；油井、ガス井で使用される各種
ゴム製品〔パッカー、ブローアウトプリベンダー（ＢＯ
Ｐ）、バイブプロテクターなど〕；各種ダイアフラム、
自動車用クラッチ板及びブレーキシュー（これらはフェ
ノール樹脂またはエポキシ樹脂などの熱可塑性樹脂とそ
の他の配合剤とブレンドして成形される）などを始めと
して、各種防振ゴム、電気製品、自動車部品、工業用
品、はきものなど広範囲のゴム製品の製造に使用するこ
とができる。
イルシール、フレオンシールなどの各種シール材の製造
に好適であり、さらに、自動車用Ｖベルト、ポリ・リブ
ベルト、歯付き電動ベルトなどのベルト類；自動車用パ
ワーステアリングホース、建設機械など各種機械の油圧
ホースなどの高圧耐油ホース、自動車用燃料ホースなど
のホース類；ロール類；油井、ガス井で使用される各種
ゴム製品〔パッカー、ブローアウトプリベンダー（ＢＯ
Ｐ）、バイブプロテクターなど〕；各種ダイアフラム、
自動車用クラッチ板及びブレーキシュー（これらはフェ
ノール樹脂またはエポキシ樹脂などの熱可塑性樹脂とそ
の他の配合剤とブレンドして成形される）などを始めと
して、各種防振ゴム、電気製品、自動車部品、工業用
品、はきものなど広範囲のゴム製品の製造に使用するこ
とができる。
【００２４】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。以下の実施例及び比較例においては特に
断りのない限り、部及び％は重量基準である。また、金
属固着性は下記の方法で、加硫物性及び耐油性はＪＩＳ
Ｋ６３０１に従って測定した。
的に説明する。以下の実施例及び比較例においては特に
断りのない限り、部及び％は重量基準である。また、金
属固着性は下記の方法で、加硫物性及び耐油性はＪＩＳ
Ｋ６３０１に従って測定した。
【００２５】金属固着性試験 （１）加硫ゴム試験片（３０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）
と、鉄板（SAE1020)（３０ｍｍ×６０ｍｍ×２．５ｍ
ｍ）とを重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ６３０１の圧縮永久ひ
ずみ試験用の圧縮装置を使用して加硫ゴム試験片を２０
％圧縮し、鉄板と加硫ゴム試験片との積層体を調製す
る。 （２）上記の積層体をエンジンオイル（トヨタ社製キャ
ッツスクリーンＳＧ）が充填された容器中に浸漬し、容
器を密閉する。この密閉器を１５０℃のギヤオーブン中
に７０時間静置する。 （３）次いで、積層体を取り出し、ＪＩＳ Ｋ６３０１
の９０度剥離試験に準じて剥離強度を測定する。測定結
果は平均剥離荷重（ｇｆ／ｃｍ）で示す。値が小さい方
が金属との固着性が低いことを示す。
と、鉄板（SAE1020)（３０ｍｍ×６０ｍｍ×２．５ｍ
ｍ）とを重ね合わせ、ＪＩＳ Ｋ６３０１の圧縮永久ひ
ずみ試験用の圧縮装置を使用して加硫ゴム試験片を２０
％圧縮し、鉄板と加硫ゴム試験片との積層体を調製す
る。 （２）上記の積層体をエンジンオイル（トヨタ社製キャ
ッツスクリーンＳＧ）が充填された容器中に浸漬し、容
器を密閉する。この密閉器を１５０℃のギヤオーブン中
に７０時間静置する。 （３）次いで、積層体を取り出し、ＪＩＳ Ｋ６３０１
の９０度剥離試験に準じて剥離強度を測定する。測定結
果は平均剥離荷重（ｇｆ／ｃｍ）で示す。値が小さい方
が金属との固着性が低いことを示す。
【００２６】加硫物性 引張り強さ、１００％引張り応力はＭＰａで、伸びは％
で、硬さはＪＩＳ Ａで表示した。耐油性 ６０℃のフュエルＣ（燃料油Ｃ）に試験片を７２時間浸
漬した後の体積変化率をｖｏｌ％で表示した。
で、硬さはＪＩＳ Ａで表示した。耐油性 ６０℃のフュエルＣ（燃料油Ｃ）に試験片を７２時間浸
漬した後の体積変化率をｖｏｌ％で表示した。
【００２７】実施例１〜５、比較例１〜３ ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ及びＥＰＤＭを用い、表１に示す
配合処方に従い、ゴム成分と各配合剤とをロールを用い
て混練してゴム組成物を作製した。各ゴム組成物を１６
０℃で２０分プレス加硫し、加硫物性測定用の２ｍｍ厚
さのシートを得、加硫物性を測定した。又、同じ加硫条
件で金属固着性試験用の試験片を作製し、金属固着性を
評価した。以上の結果を表１に示す。
配合処方に従い、ゴム成分と各配合剤とをロールを用い
て混練してゴム組成物を作製した。各ゴム組成物を１６
０℃で２０分プレス加硫し、加硫物性測定用の２ｍｍ厚
さのシートを得、加硫物性を測定した。又、同じ加硫条
件で金属固着性試験用の試験片を作製し、金属固着性を
評価した。以上の結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】（注） （＊１）日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＤＮ３０２（結
合アクリロニトリル量２７．５％、ムーニー粘度６３） （＊２）日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０７（結
合アクリロニトリル量２２％、ムーニー粘度６０） （＊３）日本ゼオン社製 ＺＥＴＰＯＬ ２０００（結
合アクリロニトリル量３６．０％、ヨウ素価２８、ムー
ニー粘度８０） （＊４）日本ゼオン社製 ＺＥＴＰＯＬ ２０３０Ｌ
（結合アクリロニトリル量３６．０％、ヨウ素価５６、
ムーニー粘度５８） （＊５）出光ＤＳＭ社製Ｋ−３１４（ムーニー粘度３
３、エチレン含量５２％） （＊６）三井石油化学社製ＥＰＴ００４５（ムーニー粘
度４０、エチレン含量４８％） （＊７）１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルベンゼン） （＊８）２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩／
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジルジフェニル
アミン）＝１／３ （＊９）トリフェニルホスフェート （＊１０）トリメリット酸ノニルエステル／アジピン酸
エーテルエステル＝１／１
合アクリロニトリル量２７．５％、ムーニー粘度６３） （＊２）日本ゼオン社製 Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０７（結
合アクリロニトリル量２２％、ムーニー粘度６０） （＊３）日本ゼオン社製 ＺＥＴＰＯＬ ２０００（結
合アクリロニトリル量３６．０％、ヨウ素価２８、ムー
ニー粘度８０） （＊４）日本ゼオン社製 ＺＥＴＰＯＬ ２０３０Ｌ
（結合アクリロニトリル量３６．０％、ヨウ素価５６、
ムーニー粘度５８） （＊５）出光ＤＳＭ社製Ｋ−３１４（ムーニー粘度３
３、エチレン含量５２％） （＊６）三井石油化学社製ＥＰＴ００４５（ムーニー粘
度４０、エチレン含量４８％） （＊７）１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルベンゼン） （＊８）２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩／
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジルジフェニル
アミン）＝１／３ （＊９）トリフェニルホスフェート （＊１０）トリメリット酸ノニルエステル／アジピン酸
エーテルエステル＝１／１
【００３０】表１の結果から、ＮＢＲと水素化ＮＢＲま
たは、ＥＰＤＭをゴム成分として含有するゴム組成物に
リン酸エステル系可塑剤を配合した本発明のゴム組成物
は、金属固着性試験における平均剥離荷重が著しく低減
され、耐金属固着性が大幅に改善されることがわかる。
一方、ＮＢＲをゴム成分とするゴム組成物にリン酸エス
テル系可塑剤を配合した場合には、平均剥離荷重は著し
く大きい値を示し、耐金属固着性が不良であることを示
している。
たは、ＥＰＤＭをゴム成分として含有するゴム組成物に
リン酸エステル系可塑剤を配合した本発明のゴム組成物
は、金属固着性試験における平均剥離荷重が著しく低減
され、耐金属固着性が大幅に改善されることがわかる。
一方、ＮＢＲをゴム成分とするゴム組成物にリン酸エス
テル系可塑剤を配合した場合には、平均剥離荷重は著し
く大きい値を示し、耐金属固着性が不良であることを示
している。
【００３１】
【発明の効果】以上の本発明によれば、優れた耐金属固
着性及び耐熱性、耐油性を有するゴム製品の製造が可能
である。本発明のゴム組成物は、とくに、高温雰囲気
下、油の存在下に金属と接触して使用される各種シール
材、ベルト類、ホース類、ダイヤフラム、その他の自動
車用ゴム製品の製造に有用である。
着性及び耐熱性、耐油性を有するゴム製品の製造が可能
である。本発明のゴム組成物は、とくに、高温雰囲気
下、油の存在下に金属と接触して使用される各種シール
材、ベルト類、ホース類、ダイヤフラム、その他の自動
車用ゴム製品の製造に有用である。
【００３２】本発明の請求項１に係るゴム組成物の具体
的な実施態様は以下のとおりである。 （１）高飽和ゴムが、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴ
ムを水素化したもの、及びエチレンとα−オレフィン
と、または、これらと非共役ジエンとの共重合体ゴムか
ら選ばれるものである。 （２）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムが、ニトリル
基含有不飽和化合物と共役ジエンとの共重合体ゴムであ
る。 （３）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムが、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴムである。 （４）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムの結合ニトリ
ル基含有不飽和化合物量が５〜６０重量％である。 （５）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムのムーニー粘
度が２０〜１５０である。 （６）リン酸エステル系可塑剤が、トリメチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘ
キシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、クレジル・ジフェニルホスフェート、トリトリル
ホスフェート、トリキシリルホスフェート、ジフェニル
・キシレニルホスフェートまたはアルキルアリルホスフ
ェートである。
的な実施態様は以下のとおりである。 （１）高飽和ゴムが、ニトリル基含有不飽和共重合体ゴ
ムを水素化したもの、及びエチレンとα−オレフィン
と、または、これらと非共役ジエンとの共重合体ゴムか
ら選ばれるものである。 （２）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムが、ニトリル
基含有不飽和化合物と共役ジエンとの共重合体ゴムであ
る。 （３）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムが、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ゴムである。 （４）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムの結合ニトリ
ル基含有不飽和化合物量が５〜６０重量％である。 （５）ニトリル基含有不飽和共重合体ゴムのムーニー粘
度が２０〜１５０である。 （６）リン酸エステル系可塑剤が、トリメチルホスフェ
ート、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘ
キシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、クレジル・ジフェニルホスフェート、トリトリル
ホスフェート、トリキシリルホスフェート、ジフェニル
・キシレニルホスフェートまたはアルキルアリルホスフ
ェートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:16）
Claims (1)
- 【請求項１】 ニトリル基含有不飽和共重合体ゴム５０
〜９０重量％と、ヨウ素価が８０以下のニトリル基含有
高飽和共重合体ゴム及びエチレン系高飽和共重合体ゴム
から選択される少なくとも１種の高飽和ゴム１０〜５０
重量％からなるゴム成分１００重量部に対して、リン酸
エステル系可塑剤１〜２０重量部を配合してなることを
特徴とするゴム組成物
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12468297A JP3941154B2 (ja) | 1997-04-30 | 1997-04-30 | ゴム組成物 |
| PCT/JP1998/001987 WO1998049227A1 (en) | 1997-04-30 | 1998-04-30 | Vulcanizable rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12468297A JP3941154B2 (ja) | 1997-04-30 | 1997-04-30 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10298350A true JPH10298350A (ja) | 1998-11-10 |
| JP3941154B2 JP3941154B2 (ja) | 2007-07-04 |
Family
ID=14891473
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12468297A Expired - Fee Related JP3941154B2 (ja) | 1997-04-30 | 1997-04-30 | ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3941154B2 (ja) |
| WO (1) | WO1998049227A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034697A1 (en) * | 1999-11-08 | 2001-05-17 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and automotive fuel transport hose |
| WO2001083611A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition, vulcanizable nitrile rubber composition, and vulcanizate |
| JP2005299823A (ja) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Nok Corp | ゴム−金属積層ガスケット素材 |
| WO2015159482A1 (ja) * | 2014-04-16 | 2015-10-22 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及び油圧ホース |
| JP2015227405A (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびホース |
| JP2023075416A (ja) * | 2021-11-19 | 2023-05-31 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用ゴム組成物及びホース |
| JP2024129804A (ja) * | 2023-03-13 | 2024-09-27 | 三ツ星ベルト株式会社 | ゴム組成物および伝動ベルト |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003192834A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫性ゴム組成物および加硫物 |
| WO2022190998A1 (ja) * | 2021-03-10 | 2022-09-15 | バンドー化学株式会社 | ゴム組成物、及びゴム製品 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57190031A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Nippon Zeon Co Ltd | Rubber composition having improved strength and its preparation |
| JP2956344B2 (ja) * | 1992-02-08 | 1999-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物 |
| JPH0688005A (ja) * | 1992-03-31 | 1994-03-29 | Nippon Zeon Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2818383B2 (ja) * | 1995-02-03 | 1998-10-30 | 鬼怒川ゴム工業株式会社 | ゴム組成物 |
-
1997
- 1997-04-30 JP JP12468297A patent/JP3941154B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-30 WO PCT/JP1998/001987 patent/WO1998049227A1/ja not_active Ceased
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001034697A1 (en) * | 1999-11-08 | 2001-05-17 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and automotive fuel transport hose |
| WO2001083611A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition, vulcanizable nitrile rubber composition, and vulcanizate |
| US6933339B2 (en) | 2000-04-28 | 2005-08-23 | Zeon Corporation | Nitrile rubber composition, vulcanizable nitrile rubber composition, and vulcanizate |
| JP2005299823A (ja) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Nok Corp | ゴム−金属積層ガスケット素材 |
| WO2015159482A1 (ja) * | 2014-04-16 | 2015-10-22 | 株式会社ブリヂストン | ホース用ゴム組成物及び油圧ホース |
| US10053561B2 (en) | 2014-04-16 | 2018-08-21 | Bridgestone Corporation | Hose rubber composition and hydraulic hose |
| JP2015227405A (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-17 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物およびホース |
| JP2023075416A (ja) * | 2021-11-19 | 2023-05-31 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用ゴム組成物及びホース |
| JP2024129804A (ja) * | 2023-03-13 | 2024-09-27 | 三ツ星ベルト株式会社 | ゴム組成物および伝動ベルト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998049227A1 (en) | 1998-11-05 |
| JP3941154B2 (ja) | 2007-07-04 |
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