JPS5876480A - アルカリ金属珪酸塩のゲル化調整用組成物およびゲル化調整方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアに＊マ金属珪酸塩を含有する組成物のｆ、Ａ
／化待時間調節するための組成物および方法に関するも
のである。更に具体的に述べると１本発明は珪酸塩溶液
にその硬化剤として特定のＩリヒ１９０オキシ化合物の
一種、又は重亜硫酸ソーダとメタ重亜硫酸ソーダの混合
物を添加混合したグリオキサール又はその場でグリオキ
サールを生成する特定のグリオキサール誘導体を混入す
ることによる土壌安定用等として有用なアルカリ金属珪
酸塩を含有する組成物のゲル（ヒ時間を調節する組成物
ならびに方法に関するものであって、七〇組威分はいず
れも珪酸塩のゲル化時間を調節し、これによって耐荷重
性が例えば１００Ｆないし２００Ｆ（３７８〜９３．・
５Ｃ）のような高温においても良好な均一なゲル化組成
物を製造することが出来る。

アルカリ金属珪吊塩水溶液にアルカリ金属以外の金属例
えばアルミニウム又は鉄の塩を添加するととＫよって、
ゲル化したセメント状の塊状物を造ることが出来ること
は古くから知られずいるところであった。又米国特許第
２，９６８．５７２号（Ｐｅｅｌｅｒ）明細書に開示さ
れているように珪酸ソーダ等のアルカリ金属水溶液と、
ホルムアミｒ１ア竜トアンｒ、ゾｐピオンアミｒ、ゾチ
ルアミｒ等の可溶性ア考ｒとより成る組成物を土壌中に
注入して土壌な流体に対して不透性にすることおよび／
又は土壌を強化することも知られている。然しこのよう
な組成物はそのゲル化中又はゲル化後に珪酸塩とアｔｙ
との反応によってアンモニアガスを放出し附近で作業し
ている人に危害を与え特に密閉した地域においては危険
が大きい。

１９６７年２月２８日発行の米国特許第′５．３０６．
７５８号（Ｍｉｎｅｒ）明細書ＶＣ肥載され、特許を請
求しているアルカリ金属珪酸塩を含有する土壌安定用組
成物は前記の米国特許第２，９６８，５７２号明細書に
開示されている発明を、ホルムアルデヒＶ、アセＦアル
デヒｒ５等の低級アルデヒｒをゲル化反応中に生成する
アンモニア蒸気の結合剤又は錯化剤として珪酸塩−アミ
ド９混合物に添加混合するととｋよって改良したもので
ある。これによって、珪酸塩−アミＶ混合物の使用およ
び反応時に著しい量のアンモニア蒸気が放出されなくな
ったのである。

１９６２年４月３日発行の米国特許第３．０２８，３４
０号（Ｇａｎｄｏｎ等）明細書にはアルカリ金属珪酸塩
と直線状ジアルデヒド０、すなわちグリオキサールを珪
酸塩の硬化剤として組合わせて使用することが記載せら
れ特許を請求している。このような珪酸塩−グリオキサ
ール組成物は危険なアンモニア蒸気を発生しないため前
記の珪酸塩−ホルムアミｒ組成物よりも使用に当って安
全であるが、実際的な使用に当って屡々過度に急速なゲ
ル化を起し特に高温において使用する場合その欠点が著
しい。

アルカリ金属珪酸塩系土壌安定用組成物のゲル化時間が
、（１）重亜硫酸ソーダ／ツタ重亜硫酸ソー／　（Ｎ　
”Ｈ８Ｏ３／Ｎ　、２ｓ　２ｏ、）混合物又はマンニト
ール、グリセリン又は蔗糖のような特定のボリヒｒロオ
キシ化合物の一種をその硬化剤としてのグリオキサール
と共に該珪酸塩溶液に添加することによって抑制される
ことが発見された。また、前記のグリオキサール混合物
の代りに、グリオキサールをその場で生成するグリオキ
サールのある種の誘導体も同様に使用される。両者の場
合におい【得られた組成物のゲル化時間は、組成物が高
温度において均一な土壌安定効果を与えるよ５に、特に
地下工事現場においてこれを満足に使用するために十分
な租度に抑制される。

本発明の利点は後Ｐの詳細な記載を読み、本発明の種々
の割合のＮａＨ８Ｏ３／Ｎ＠２Ｓ２０５混合物添加物と
反応性の塩とを含む珪酸塩−グリオキサール組成物の種
々の温度における抑制されたゲル化時間と、珪酸塩−グ
リオキサールのみより成る組成物の同じ温度におけるゲ
ル化時間との比較を示す！ラフである添付図面を参照す
れば明瞭に理解することが出来るであろう。

明細書および特許請求の範囲中に使用した°アルカリ金
属珪酸塩“なる語はアルカリ金属酸化物と二酸化珪素と
の重量比が約ｔ　Ｏ：　３．０〜４．０　％に酸化ナト
リウムと二酸化珪素の重量比が約１．０：５．０〜４．
０、好ましくは約ｔＯ：３．５のアルカリ金属珪酸塩を
意味している。実際的にはアルカリ金属珪酸塩としてメ
タ珪酸ソーダのような無水のアルカリ金属珪酸塩かもし
くは市場で入手し得る珪酸塩溶液が使用される。無水物
はもちろん所望の固体濃度の溶液を得るために十分な量
の水に溶解される。特に好ましい材料は酸化ナトリウム
と二酸化珪素の比率が約２５：５０％、最も好ましくは
Ｎ　Ｇ２０と８１０２のＷ体含貝が約３５：４５重量％
のものである。明細書および特許請求の範囲に使用され
ている１アルカリ金属”なる語はナトリウム、カリウム
、リチウム、ルビジウム、セシウムおよびそれらの混合
物をいう。カリウムおよびす）　ＩＪウムの珪酸塩がよ
り一層一般的に使用される。特に種４の固体濃度および
種々のＮａ２Ｏ：８１０２比で市場で人手し得る珪酸ソ
ーダがより一層広範囲で使用せられ本発明の実施におい
て現在好まれている。従って以下においては珪酸ソーダ
に関連して記載することとする。珪酸塩は購入時のまま
、稀釈しないで使用するか水で稀釈する。

グリオキサール混合物をゲルの硬化抑制剤として使用す
る本発明の実施態様において、組成物中のグリオキサー
ル成分は一般的に無水の固体又は４０％水溶液として混
合される。この両者とも市販されている。然しグリオキ
サール水溶液の方が入手および取扱いが便利であるので
好ましい。一般的ｋ　Ｎ＠Ｈ８０３／Ｎ’２８２０５　
混合物添７１（ｌ　物又ハｄ’　リヒＶロオキシ化合物
の添加物と併用して、約０．２５モルないし１０５モル
のグリオキサールが全組成物１を当りに使用され、グリ
オキサールのみをゲル化剤として含有している珪酸塩組
成物に比べて高温度において一層弾力的に使用される土
壌安定剤組成物が提供される。現在の実施面において全
組成物１を当り約１３５ないし０．７０モルのグリオキ
サールの使用が好ましい。

本発明の珪酸塩−グリオキサール組成物中にゲル化剤と
して有用な特定のポリヒｒロオキシ化合物はマンニトー
ル、グリセリンおよび蔗糖である。

組成物に所望のゲル化抑制作用をおよぼし一方他の性質
に著しい影響を及ぼさない組成物を与えるためのポリｋ
Ｙロオキシ化合物の量はいくらか限定されている。一般
的にグリオキサール１モル当り０．５モルないし２．０
モルのボリヒＶロオキシ化合物を使用すると土壌組成物
中に所望のゲル化抑制効果を得ることができる。現在に
おいてはグリオキサール１モルについて０．８ないし１
２モル、更に好ましくは１．０モルのポリヒｈａ　ｏオ
キシ化合物を使用すると１００’Ｆ（３７，８ｃ）以上
の温度において適当なゲル化の抑制効果が得られる。

現在の実施においてポリヒト９０才キシ化合物としてグ
リオキサールに対して肖量比率のマンニトールを使用す
ると、選定された組成物のゲル化時間は室温においてグ
リオキサールのみを含有している材料の場合に比較して
ろ倍に増加するであろう。また同様に１００Ｆｉ７．８
ｔｌ：’）においては４００ないし５００％増加するで
あろう。グリセリンを使用した場合には、組成物のゲル
化時間は室温）１いて）！約５０％、１００’Ｆ（３７
，８ｒ）ｋおいては屡々１００％まで延長されるであろ
う。

本発明のこれらの組成物の外に、アルカリ金属珪酸塩と
急速に反応することが出来、全く又はほとんど水に不溶
性のゲル・を形成する反応性の塩を更に含有する珪酸塩
組成物も組成物に含められる。

ある使用例においては、例えば存在している水面下のあ
る深さの土壌を処理する場合ｋ、存在している土壌中の
水分が当初に生成したゲルを溶解するため不利であって
、土壌を所望のように安定化することが妨げられる。従
って、このような状況では珪酸塩−グリオキサール組成
物にポリ、ヒｒロオキシ化合物の外ｋ、形成された珪酸
塩ゲルに高度の水不溶性を島える目的で反応性の塩を更
に含有させることが好ましい。此処に云う°反応性の塩
”とはアルカリ金褌珪酸塩水溶液と反応して全く又はほ
とんど水に溶解しないゲルを形成する周期表第■族ない
し第１族の金属塩を云う。具体的な反応性の塩の例はア
ルミン酸ソーダ、塩化アルミニウム、硫酸銅、塩化亜鉛
、および塩化カルシウムであって、塩化カル・シウムが
好適である。反応性の塩を使用する場合には一般品に水
溶液として混入され、塩の濃度は溶液１を当り約２５１
ないし飽和濃度である。使用される反応性の塩の量は、
珪酸塩を単独で使用する場合には満足なゲルを生成する
に不十分な量であることはもちろんである。多価金属の
反応性の塩は珪酸塩と容易に反応して不溶性の錯体な形
成し、その後糸から析出するため、これを余り大過剰の
量で用いないように注意しなければならない。これを使
用する場合には例えば５Ｎ／Ｖ％の塩化カルシウム水溶
液の量は一般的に全組成物の容ｆ＃に対して２ないし１
２％、好ましくは３ないし１０％である。モル基準では
例えば全組成物１を当り一般的に約０．０６９ないし０
．０６モル、好ましくは約０．０１ないし０．０５モル
の塩化カルシウムが使用される。もちろん、当初におい
て高度の水不溶性ゲルの生成を必要としない場合には反
応性の塩を使用する必要はない。

また珪酸塩に対する硬化剤としてグリオキサールおよび
ポリヒト０口オキシ化合物を含有する本発明の組成物は
主として珪酸塩の硬化用ｋ、特に極めてゲル化時間カミ
長い組成物に対し−ては過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）を更に
含有させることがある。このような場合には組成物１ｔ
につきＨ２Ｏ２を約０．００１ないＬ　０．０５モル使
用する。

本明細＠において使用される重亜硫酸ソーダ／メタ重亜
硫酸ソーダ（Ｎａ１（８０３／　Ｎａ２８２０ｓ　）混
合物はこれらの塩の種々の割合の混合物である。実施例
に記載されている特定の混合物はＮａＨ３Ｏ３５９，６
％とＮ’ｚＢｚＯｓ　４０．４％より成るものである。

実゛際上組成物１ｔｋ対してこの混合物を０．０２５％
程度の少量の添加混合によって珪酸塩４０％−グリオキ
サール６％の処方物のゲ刈と時間は１００Ｆ（５７，８
Ｃ）ｋおいて通常１１分ないし数時間遅延する。

添加物の濃度をα００５％づけ減らすと、すなわち抑制
剤の濃度をＱ、０２０％にすると添加物を含まないグリ
オキサール組成物に比較してゲル化時間は１００ア（５
７，８ｒ　）において延長されて約２１ｉｒｋなる。添
加物をａ０１０％程度の少量にすると珪酸塩４０容量％
−グリオキサール６容量うの処方物の１００Ｆ（３７，
８ｒ）におけるゲル化時間の２倍以上となる。珪酸塩の
ゲル化は）１ｇＨ８０Ｂ　／Ｍｇ１Ｓ２０５混合物の１
このような少量の使用によって、著しく抑制されるので
、塩化カルシ−ラムのようなゲル化促進剤を少量付随的
に使用すに保つことが出来、一方塊化カルシウムは土壌
安定剤組成物に＠欺に高度の水不溶性を賦与するととに
役立つであろう。

この場合、前記のようＩＣＮａＨ８０ａ　／　ＮｇｚＳ
２０ｓ添加物を０．００５ないし０．１０容量％を使用
すると珪酸塩のグリオキサールによるゲル化を著しく抑
制する。また、本発明を実施する場合に、具体例テ後記
に明らかに示されているように、ＮｇＨ８Ｏ３／Ｎａ２
Ｓ２Ｏ５添加物の含有普が大きい場合に塩化カルシウム
のような促進剤を混入すると硬化後の圧縮強度が増大し
た土壌安定剤組成物が得られ、一方ゲル化時間は所望の
程度に延長される。本硬化剤系を使用する場合には、反
応性の塩は塩が０．０５ないしα１５容量％の範囲の濃
度の水溶液として混入される。現在の実施面においては
、塩化カルシウムの所要量は組成物中の所要蓋の水中に
容易に溶解する。　　　　□ グリオキサールそれ自身よりもグリオキサールの誘導体
を使用する本発明の実施態様中ではその一つの場合に使
用されるものはグリオキサールをその場で生成する２、
３−ジヒト９０オキシー１．４−ジオキサンである。本
化合物は公知であってフランク、Ｓ、Ｈ，ヘラＹ　（Ｆ
ｒａｎｋ　Ｓ、Ｈ，）（ｓａｄ　’ＩがＪ−。

Ｃｈｅｍｍ、Ｓｏｃの１グリオキサールとエチレングリ
コールとの付加化合物”なる論文１９５５．第１０３６
−３７−−リ中で報告している方法によってグリオキサ
ールとエチレングリコールとを反応させて合成すること
が出来る。

他の例において使Ｎされるグリオキサール誘導体は！リ
オキサール三景体であってこれもまたその場で反応して
アルカリ金属珪酸塩を硬化する酸発生剤（ａｃｌｌｏｇ
ｏｎ）を与える。ダリオキサール三景体も公知であって
市販され工いる。前記のグリオキサール誘導体は共に室
温で固体であるが水および／又はアルカリ金属珪酸塩溶
液と接触すると直ちに溶解する。

前記のグリオキサール誘導体のどちらを使用する場合で
も［ｉｌＣ列挙したような周期表第■族ないし第１族の
反応性の塩が本発明の実施の場合に含有され、その中塩
化カルシウムが特に好適である。

これを使用する場合には、例えば５ｗ７ｖ％の塩化カル
シウム水溶液を使用する場合には全組成物に対して０．
００１ないし１２．０％、好ｔＬ＜）ｉｏ、３０ないし
５．００％が使用される。

アルカリ金属珪酸塩の硬化剤として使用されるグリオキ
サール誘導体と共に過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）もまた硬化
促進剤として使用される。実際上、一般的に単独又は前
記のように周期表第■族ないし第璽族の反応性の塩と併
用される。過酸化水素は通常乙ないし４重量％の濃度の
溶液とし【使用される。過酸化水素（Ｉ（２０２，５，
４７重量％水溶液）は組成物１を中に容量基準でＱ、６
６ないし５．００％が混入される。

グリオキサール誘導体の使用量については、前記の（誘
導体でない）グリオキサール−珪酸塩処方中に使用され
ているグリオキサールとほぼ同量のグリオキサールを与
え又は発生するだけの量のそれぞれの誘導体が使用され
る。従って組成物１ｔについて２，６−ジヒＶロオキシ
−１，４−ジオキサンは０．２５ないし１０５モルが使
用される。グリオキサール三量体は組成物１を当り一般
的に１０８ないし０．３５モル、好ましくは０．１２な
いしＱ、２５モルが使用される。

本発明の組成物はこれを流体とするために水を含有して
いることは言うまでもない。一般的に必要な水の少なく
とも一部は前記のように市販の水性アルカリ金属塩酸塩
を使用して供給せられ、所望の場合には硬化剤と共に水
を添加するか又は何らかの反応性の塩を使用する場合に
はこれと共に追加の水を供給する。珪酸塩の量に比例し
て使用されるダリオキサール混合物又は誘導体、追加水
および場合によっては過酸化水素および／又は反応性の
塩、ならびｋこのような組成物の一定量で処理される土
壌の量は土壌の多孔度、透水性および土壌の型、また地
下での土壌処理を行なおうとする場合には地下の地層の
性質等によって広範囲に変化することとは当然あり得る
ところであり、また好ましい方法である。従ってあらゆ
る型式の土壌硬化および／又は土壌安定化に使用される
材料の最適割合を表わす一つの組成物を限定することは
一般に容易でない。

然しながら本発明の土壌安定用組成物は一般２的にアル
カリ金属酸作物と二酸化珪素との重量比がｔｏ対３．０
ないし４，０の範囲のアルカリ金属珪酸塩を約１０ない
し７０容ｉ％、好ましくは約３０ないし５０容量％を含
有している。この組成物はグ、リオキサールとポリヒド
ロオキシ、化合物の混合物又はグリオキサールとＮ、α
Ｈ８０３ＡｔＬ２Ｓ２ｏ５混合物を使用する場合には組
成物１を中に約Ｑ、２５ないし１０５モル、好ましくは
０．３５ないしＣＬ７０モルのグリオキサールを含有し
ている。また組成物１を中に釣０．２５ないし１．０５
モルの２．３−ジヒｒロオキシ−１，４−：）オキサン
（又は０．０８ないし０．３５モルのダリオキサール三
量体）を含有している。本発明の珪酸塩の処方では組成
物１を当り約０．１２ないし２．１モル、好ましくは約
［Ｌ２８ないし［１８４モルのポリヒドロオキシ化合物
、および約０．００５ないし０．１０、好ましくは約０
．０１０ないし０．０２５　Ｗ／Ｖ％のＮａＨ８Ｏ３／
Ｈａ、８２０５混合添加物を使用している。ダリオキサ
ール誘導体を硬化剤として使用しているよ５な組成物に
おいては約０．００１ないし［１，０２５モルの周期表
第１族ないし第■族の反応性の塩および／又は約０．０
０１ないし０．０１３モル、好ましくは約０．００３な
いしα０４２モルの過酸化水素が任意に配合される。

どの処方の場合でも土壌安定用組成物中の残の成分（全
体を１００重量％とするための）ｉ添加水である（アル
カリ金属珪酸塩、グリオキサール、ダリオキサール鐸導
体、過酸化水素のどれか又は反応性の塩に別に添加混合
されている水に追加して加えられる水）。このような水
分の添加は必要でないか又は使用される市販の水性珪酸
塩の０．５ないし８．５倍の容量で存在していても良い
。然し温度が室温よりも高く、また強度の大きいゲルが
要求される場合には市販の水性珪酸塩に少量の水を追加
する方が良い。

本発明の組成物は＠に土壌の耐荷重性能を増加し、基礎
の沈下および横ずれを防止し、トンネル又は鉱山のよう
な地下工事計画において水の流れを調節するために使用
される。本明細書および特許請求の範囲に使用されてい
る１土壌”という語の意味は例えばカークオスマー（Ｋ
ｉｒｋ　−Ｏｔｈｍｅｒ’１著Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。

第−版の第１２巻６１４〜６３＋−’？−ジに記載され
ているように、砂、ローム、多孔性又は亀裂のある岩等
を包含する種々の型式および組成の土壌に関するもので
ある。

本発明の土壌安定用組成物は多大の利益を定められた方
式に従って実施しようとする人に与えるであろう。これ
らは容易にポンプ輸送し得る液体であって単に土壌のそ
の場所に注入すれば良い。

これらを使用すると土壌を通常のゲル化時間で経済的に
安定化することが出来る。最後に本発明の土壌安定用組
成物は、これを使用する人の健康に５有害な有毒な一部
を放出したり、有害な残渣を生成するようなことがない
。

本発明の組成物は土壌安定剤としての有用性の外に、そ
れ自身で、又は他の補助薬品と併用して、紙、屋根のル
ーフインダ材、木材、織物、金属表面、水線部、および
種々の組成又は保温性の構築材料の建造物に強度、耐透
水性、耐火性、および／又は化学的耐蝕性を何本するた
めの塗被物としても同様に有用である。これらはまた、
床材、石綿、ルーフィンダ用の粒状物等の結合、接着、
Ｍ線、錠剤化、又は固粒化用の接着剤としても使用する
ことが出来、カブ上層製造又は環境に対して有害な液体
、気体又は固体を封鎖その他の固定化を行なうための吸
駅あるいは吸着剤としても使用し得る。更にこれらの組
成物はゲル状又は硬化した粒状で水の浄化および消毒の
ための薬品の相持材および凝集材とし文も用途があるで
あろう。

後記の具体的実施例は本発明の性質および目的を更に十
分に理解し得るように記載したものである。熱しながら
これらの実施例が本発明を如何なる点においても制限す
るものと混同してはならな−１゜ 〔実施例１〕 本実施例はポリヒｒロオキシ化合物をグリオキサールの
硬化剤と共に珪酸ソーダに添加した時の七のｌル化抑制
的特性を示すものである。原料溶′ｗＬは等級４０ｆ＞
液状珪酸ソーダ（ＮａｚＯ１対５１０２五２２、平均固
形分５８重量％、２０ＣにおけるＩ−メ４１５つ１２０
１１１１７（１６８Ｐ）を室温で容器に注入して準備し
た。別の容器中でグリオキサールの４０％水溶液１８ｍ
をマンニトール２５．７ｔおよび水１４２１Ｅ／と混合
してπ：の原料溶液を準備した。マンニトールの稀釈度
を大きくした場合の効果に対して説明を行なうために１
マンニトールを十分な量の水に溶解して珪酸塩−グリオ
キナール組成物中に予め混入され曵いた水と同容量の溶
液を調製した。この溶液中のグリオキサールとマンニト
ールの比率は１：１であった。これらの溶液を製造し、
その温度が水溶中の温度１００Ｆ（３２Ｉ！ＩＣ）と等
しくなるようｋしてから珪酸塩の原料溶液の一部１２ゴ
を取昨出した。グリオキサール−マンニトール原料溶液
の−ｍ１８ＪＩ７を同様ｋｌｌｔ）出し、これを先に職
り出した珪酸塩溶ＷＬｋ添加した。′得られた混合物を
１００Ｆ（３ス８Ｃ）ｋ保持されている水浴へ戻ルた。

前」の二つの原料部分を最初に混合した時刻を１録する
と共に、混合物がプディング状の稠度に達した時刻を記
録した。この二つの時刻の差がゲル化時間であると考え
た。

前記の原料溶液を調製してから２週間後に、これからそ
の一部を取り出し互いに混合した。これらを１００Ｆ（
３７，８Ｃ）ｋ保持してその間ゲル化時間を記録した。

種々のゲル化時間の平均値は６０分であった。同一量の
珪酸塩とグリオキサールヲ含有ｔ、、マンニトールを含
まない溶液の１００ＦＣ５Ｚｆ３Ｃ”）ＩＫおける平均
ゲル化時間は１１分であった。

〔実施例２〕 実施例１に記載したようにし【別の珪酸塩原料溶液ｍｌ
調製した。またグリオキサールとマンニトールの比率が
１：Ｑ、５のモル比を有するグリオキサール−マンニト
ール原料溶液を調製した。各原料溶液からのその一部を
それぞれ取り分け、実施例１１／Ｃ記賊したよ５な所定
の時刻にこれらを一緒に混合した。次に得られた混合物
を１００１（３７，８Ｃ）ｋ保持して最初の混合の時刻
とゲル化時間を記録した。混合物の平均ゲル化時間は３
９分であり、一方珪酸塩とグリオキサールとだけの組”
放物は１００ＦＣ５７，８’Ｃ）において平均ゲル化時
間が１１分であった。

〔実施例３〕 人、珪酸塩の原料溶液を前記のよ５Ｖｃｔ、て調製した
。４０％のグリオキサール溶液１３ｃｊ？とグリセリン
２１１１１−を混合してグリオキサール−〆　゛リセリ
ン原料溶液を調製した。珪酸塩溶液の一部分１２１ｎｌ
を取り分け、予め１４．１４−ｄの永に溶解したグリオ
キサール−グリセリン原料溶液の一部３．８６１１と混
合した。この珪酸塩とグリオキサール−グリセリンの混
合物のゲル化時間ヲ、ソノ調製１１オ、ｔヒ１　［１０
Ｆ（３７，８ｔｌｌ’）ｋ保持した時について前記のよ
うにして配録した。

グリセリンを含有している珪酸塩−グリオキサール組成
物の平均ゲル化時間は約２５分であって、このゲル化時
間は珪酸塩とグリオキサールハみの土壌安建用組成物の
ゲル化時間の２倍以上であった。

Ｂ、前記と同様ｋして珪酸塩を含み１：１のメリオキサ
ール対！リセリンのモル比の溶液について試験を行なっ
た。これらの組成物において、前記のように原料溶液２
．８５１１７と水１５．１７１１４！を珪酸塩と混合し
た。これらの組成物は１００ｙ（Ｓ７．８ｒ）ｋおいて
平均ゲル化時間が約２２分であった。

〔実施例４〕 本実施例は本発明の土壌安定用組成物のゲル化時間の調
整を、過酸化水素および／又は塩化カルシウムをゲル化
剤として配合して行なうことも出来ることを示すもので
ある。

始めに下記の量の成分を使用して珪酸塩−グリオキサー
ル−マンニトール組成物を調製した。

組成物中のグリオキサールが６容量％となるよ５に４０
％！リオキサール溶液ｔ８Ｗ１１と４０％の珪酸ソーダ
水溶液１２ｓｙ／（１６，８））を混゛合し、水１＆２
ｄ中に溶解した５、１巨Ｐのマンニトールを加える。グ
リオキサールとマンニトールとの比率は１：２のものを
使用した。此の組成物はこれを１００７（３７，８ｒ）
ｋおいて２４ｈｒ保持してもゲル化しなかった。

同一の処方物を再び調製し、３．４７％の過酸化水１１
５−／と塩化カルシウムの５％溶液１５ｍを加えた。こ
の組成物は１００Ｆ（３１Ｃ１おいて約５７分でゲル化
した。

〔実施例５〕 蔗糖をゲル化抑制剤として珪酸塩−グリオキサール系の
土壌安定用組成物を調製した。前記のようｋして珪酸塩
の原料溶液を調製した。次に添加物溶液を４０％ダリオ
キサール１８ｄ、蔗糖４８．４？、水１１３．６ｉｕ（
溶液の全容積１８０ｄ）から調製した。グリオキサール
＼と蔗糖との比率は１：１であった。所定の間隔をおい
て珪酸塩溶液の一部１２ｍ（１６，８Ｆ）をグリオキサ
ール−蔗糖溶液の一部（１８ｔｌ’）と混合した。両者
を加え合わせた時の全容積は３０１であった。この珪酸
塩−グリオキサール−蔗糖混合物の平均ゲル化時間は１
８．５分であった。

〔実施例６〕 本実施例は本発明の珪酸塩−ダリオキサールーポリヒ１
０．オキシ化合物組成物で処理した土壌の耐葡重性能す
なわち圧縮強度を示すものである。

各試料に対してオツタワ砂（２０ないＬ４０メツシュ）
１００−を振動混合器上に置いた目盛り何円筒中に秤敗
した。前記実施例に略記したようｋして珪酸塩、グリオ
キサール、ポリヒト°ロオキシ化合物および水より成る
原料溶液を少なくと本４ＱＯＷＬｌを調製した。各試験
に対して、所定の原料溶液約５６１１１１１７を三つロ
ビーカーに注入し砂１００―をこれに加えた。得られた
混合物を振動混合器上で十分混合し混入している気泡を
除去した。種−々の量のポリヒｙｏオキシ化合物を含有
している各組成物に対して１０組の砂との混合物を調製
した。残った過剰の原料溶液（３０ないし４０１）は空
の容器に注入して近似的ゲル化時間の測定用とした。砂
と溶液の入ったビーカーには栓を施して室温において保
存し７日間硬化させた。次に１０個の試料の中５個をビ
ーカーから取り出して、インストロン試験機（Ｉｎ５ｔ
ｒｏｎ　Ｔｅ５ｔｅｒ　）　（モデル１１２３）で試料
の圧縮強度を測定した。圧縮力は各試料に対して０．２
インチ７分（５Ｗ／分）の速度で加えた。各試料に加え
た最大荷重を記録しビーカーの面積即・ち２．２平方イ
ンチ（１４，１９４ｄ）で割った。残りの保存試料は３
０日間養生した後同じ方法で試験した。此の方法で得ら
れた結果は後記の通りであった。

第１表 本発明の代表的組成物で安定化した土壌試料の前記の強
度値から知られるように、これらの組成　　・物は土壌
に対して適度の安定化効果を及ぼし、１００　Ｆ　（５
７，８Ｃ’）又はそれ以上の温度で注入した場合でもそ
の横すべりを防止する。

〔実施例７〕 本発明のＩｑヒト０四キシ成分のゲル化抑制能力を更に
示すために前記のよさにして追加処方物を調製し室温（
７２Ｆ≠２２．１）および１００Ｆ１７．８Ｃ）ｋおい
てそれ′ぞれのゲル化時間を測定した。対照例として珪
酸塩とグリオキサールのみの組成物贅同様にして調製し
そのゲル化時間を室温と１００７（３７，８Ｃ）ｋおイ
テ測定シタ。

試験結果は下記の通りであった。

第２表 ダ啼オキナールーマνニトール１：１　　　＞１８０°
　　　　５２゜！リオキサールーダ啼セリン　１：１　
　　８５　　　　２２ダリオキサール　　　　　　　　
−　　　　　６０　　　　　１（Ｌ５上記の値から本発
明による珪酸塩−グリオキサール系土壌安定用組成に所
定のポリヒｒロオキシ化合物を添加するとゲル化の抑制
が行なわれ、１％に組成物を高温で使用した時にその効
果が大きいことが知られる。

（実施例８〕 本奥施例は重亜硫酸ソーダ／メタ重亜伐酸ソーダ混合物
をグリオキサール系硬化剤と共に珪酸アルカリに添加し
た時の、そのゲル化抑制性能を示スモノテアル。試験ｋ
　オイ”ＣＩ、　２５０１１　（’）ＮｇＨ８Ｏ３／Ｎ
ｇ２Ｓ２０５　　添加剤（分析値ＮｇＨ８Ｏ３５９６％
−Ｎｇ２Ｓ２０５　４０．４　％　）　ハＮ　ヲ５　Ｗ
　／　Ｖ　％ノロ１度で含有する溶液２５１を造るに十
分な量の水に溶解した。各試験に対して４０％のグリオ
キサール水溶液１８Ｗ４１を後記の表中に示した容積の
水に添加シタ。１００Ｆ”ＩＦ（３７，８”０．５ｃ）
ｋ保持した水槽中に置いた一連の容器の各々の中に液状
珪酸ソーダ（等級４０　；　Ｎ”２０１　：　５ｉ０２
３．２２　；平均固形分３８．３！ｆｉ％、２０ｔｌｌ
’ｌＣオイテ４　’Ｌ５’Ｂｅ’）１２０ｍ／（１６８
Ｆ）を添加した。液状珪酸塩に表に示す量のゲル化抑制
剤を加えて十分混合した。

混合終了後時間を配録し、次に各組成物のゲル化の状況
を観察した。各組成物の稠度がプディング状となった時
刻を配録し、ゲル化時間を始めと終りの時刻の差として
そのゲル化時間を記録した。

各濃度の珪酸塩に対して、対照例としての珪酸塩とグリ
オキサールのみの処方を調製した。この方法を用いた場
合の結果は下表の通りであった。

１　　　　　１６１４　０．６　α０１　　　２６５２
　　　　　１６１１　０．９　０．０１５　　５０Ｓ　
　　　　　１６ａ８　　ｔ２　Ｑ、０２０　１６４．０
４　　　　　１６Ｑ、５　　’Ｌ５　０．０２５　２５
５対開例　　　　　１６２．０　　−　　−　　　−　
１１ダラウシ用２Ｇ’％珪酸塩０ ４％グリオキナール １ｍ　　　　　　２２７．１　　０．９　　［１，０１
５５１２ｇ　　　　　　２２７．４　０．６０．０１０
　　４３５ｇ　　　　　　２２７−７　　　［ｌＬ５　
０．００５　　２９対照例　　　２２８．０−−　　　
　２５＊：％は容量シ 上記の結果が示しているようにグリオキサール硬化剤に
よって得られた珪酸塩のゲル化時間は−Ｎ８１（８０３
／ＨａｌＢ２０Ｂ混合物の一組放物中〕濃度が増大する
１抑制度が大きくなる。

【実施例テ〕

実施例Ｂ中に示した処方を再度１００’Ｆ（３７，・８
Ｃ）ｋおいて調製した。これらの処方物において塩化カ
ルシウム（Ｃ＠Ｃｚ２）の５％溶液の少量を硬化剤又は
硬化促進剤として混入した。その結果は次表の通りであ
った。

第４表 ５　　　　０．０２５　　０．０５ ６　　　　０．０２５　　　α１０ ７　　　　０．０１５　　　α１５ ８　　　　α０２０　　　Ｑ、０５ ９　　　　　［１，０２０α１５ 対照例　　　　　　　　−− ２０％珪酸ｆ ４％グリオキサール ５α　　　　　　　　　　０．０２０　　　　　　（１
０５対照例　　　　　　　　−− ※：　−記の通り １００Ｆ（，３２８Ｃ’） ９ ５ １゛６ １ ０ １ ６ ３ ｅ　レラノＩｋ　値＋”ｌ　Ｎｄ１８０３　／　Ｎ　＠
２８２０５　ａ合物を抑制剤として含有する前記珪酸塩
−グリオキナール組成物のゲル化時間は、塩化カルシウ
ムのよ５な二次促進剤め所定量を混入した壜台と同様ｗ
ｃｍ縮されることを示している。

〔実施例１０〕 本実施例は本発明の珪酸塩組成物のゲル化時間又は硬化
時間が実用範囲となり、その製造温度を変更することｋ
よって特殊の応用に適するようｋなることを示している
。

試験においては１組成物を先ず次表に示すよ５に１等級
４０の珪酸ソーダ溶ｆｌ１４０容童％、４０％ダ弯オキ
サール溶１１１６容貴％、種々の景のＮａＨ８０３／１
１ｇ２８ｚｏ１の５ＷΔう溶液、および塩化カルシウム
の５１／′ｖ％溶液、および残部の水で組成物３ｏｏ−
となルヨうに７［１１’Ｐ（５７，８ｔｌ：’）ｋおい
て調製した。

次に同じ組成物を８５１（２９１Ｃ）および１００Ｆ（
５７，８０）Ｃｋいて調製し、そのゲル化時間を記録し
た。珪酸塩とダリオ命ナールのみめ組成物を対照品とし
て調製し種々の温度において試験した。試験結果は下表
の通りであった。

＼ 表に示したように前記の珪酸塩組成物が製造される温度
は、特定の抑制剤又は抑制剤と促進剤の組合わせと同様
にゲル化時間に影響を及ぼす。これらの事実は添付した
図面にグラフで示されており図中においてゲル化時間（
分）を試料作成温度＜ｖ）ｙ対してプロットしている。

〔実施例１１〕 重亜硫酸ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダの混合添加物がグ
リオキサール以外の既知の珪酸塩−酸発生剤系のゲル化
時間を抑制するか否かを知るため後記の実験を行なった
。

Ａ８等級４０の珪酸ソーダ４０容量％、ジアセチン４．
５容量％、５％塩化カルシウム０．２５容量％、残部の
水を含む溶液を製造した。この組成物のゲル化時間は９
分であった。ゲル化抑制剤として重亜硫酸ソーダ／メタ
重亜硫酸ソーダの５Ｗ／Ｖ％溶液を０．０２５容量弊添
加して別の同様の溶液を作成した。この組成物のゲル化
時間はやはり９分であった。すなわち、重亜硫酸ソーダ
／メタ重亜硫酸ソーダの混合添加物はジアセチンを酸発
生剤として含有する珪酸塩組成物のゲル化を抑制しなか
った。

Ｂ０等級４０の珪酸ソーダ４０容ｆｌ［％、ホルムアζ
ｙ６容量％、５％塩化カルシウム水溶液α１５容量％、
および残部の水を含む溶液を作成した。この組成物の平
均ゲル化時間は１０６ないし１０４分であった。同様に
５Ｗ／ｖ％の重亜硫酸ソーダ／メタ重硫酸ソーダ混合物
の溶液を０．０２５容量％（１５１１ｊ）を添加して同
様の溶液を作成した。この溶液のゲル化時間はやはり１
０４分であった。すなわち重亜硫酸ソーダメタ重亜硫酸
ソーダ混合添加物はホルムアミドを酸発生剤として含む
珪酸塩組成物のゲル化を抑制しなかった。従ってこの抑
制剤はグリオキサールを酸発生剤として含壱する珪酸塩
組成物に対していくらか選択的なゲル化抑制作用を持っ
ているように思われる。

〔実施例１２〕 本発明のゲル化を抑制した珪酸塩／ダリオキサール組成
物の圧縮強度を試験するために、組成物約５６４を入れ
た１５個の三つロビーカーの各々＜＊ッタヮ砂（Ａ８Ｔ
ＭＧ−１ｏ９）１ｏｏ＊を秤取シた０組成物は等級４０
の珪酸ソーダ溶液４０容量％と、次表に記載したその他
の成分より成るもゝのであった。各組成物を振動混合器
上で十分混合して含有する気泡をすべて除去した。次に
ビー１−に蓋を施し【圧縮強度の試験を行なう時まで室
温で保存した。

２日間保存した後、圧縮強度試験のためにつき固めた砂
試料の中５個を取り出した。此のが験はインストリン試
験器モデル１１２３を使用して５■ン分（すなわち０．
２インチ／分）の割合で荷重′を加え構造破壊が起るま
でに各試料に加えることが出来た最大荷重（圧力）を記
録した。その値を三つロビーカーの面積２．２平方イン
チ（１４，２ｍ）で割った。同様の方法で７日間養生後
の更に５個の試料を試験し、残りの試料は３０日間養生
後に試験を行なった。記録した圧力の値をｋｙ／ｃｄに
換算した。この方法を用いた結果は次表に示す通りであ
った。

第　　６　　表 残部の　水 〔註〕 １、ダリオキサールは４０％水溶液である。

Ｆｓ、５　　　　　５．６　　　　　９．１五１　　　
　　　　Ｎ！　　　　　　　　−五５　　　　　五９　
　　　９４ 五４　　　　　　４．０　　　　　　　　−＆１　　　
　　５．５　　　　１ａ３ これらのデータはゲル化時間を抑制した本発明の組成物
が土壌硬化又は土壌安定等の種々の用途に適する強度を
表わすことを示している。

〔実施例１３〕 本発明のアルカリ金属珪誠塩のゲル化抑制剤としての両
成分、すなわち重亜硫ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダがゲ
ル化抑制効果を持つかどうかを試験するために一連の珪
酸塩組成分を調製して１００Ｆ（５７，８ｒ）におい【
、下記のようｋして試験を行なった。

等級４０の珪酸ソーダ４０容量１％、４０％グリオキす
−ル溶液６容量％、５Ｗ／Ｖ％の塩化カルシウム１１５
％および残部の水よ昨成る標準溶液を調製した。この溶
液のゲル化時間は７分であった。

重亜硫酸ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダα０２５Ｗ／ｖ％
を前記の溶ｆＩＬＫ添加した標準溶液を同様に調製した
。この溶液のゲル化時間は約１４分であった。最後ｋ、
ゲル化抑制剤としてメタ重亜硫酸ソー〆α０２５Ｗ／Ｖ
％を添加した標準溶液を調製した。この溶液のゲル化時
間は約２６分であった。

これらの結果から本発明の重亜硫酸ソーダノメタ重亜硫
酸ソーダ浪合物の珪酸塩ゲル化抑制用添加物の中でメタ
重硫酸ソーダが主たるゲル化抑制用成分であると思われ
る。

〔実施例１４〕 ２．３−リしｒμオキシ−１，４−：）オキサンの製造 、ａｏｌ量％のダリオキサール溶液１５０ｔとエチレン
グリコール６４．１７）を混合した。各反応物の量はモ
ル基準で１０３４モルであった。

この混合物を約２週間五酸化燐上で真空中に保持した処
その閾に混合物はｌｔとんと全部固化した。アセ）ンを
混合物に加えてシロップ状の液状部分から同体を分離し
て濾過した。分離した結晶の乾燥後の重量は１１０．８
Ｆ、すなわち理論収率の８９２％であって融点は１０３
ないし１０６Ｃであった。その一部をアセトンから再結
晶し、融点１００ないし１０１Ｃの無色の結晶が得られ
た。

〔実施例１５〕 下肥のように再結晶した２、６−ジヒｒロオキシ−１，
４−ジオキサンを混入した珪酸塩組成物を調製した。

等級４０の珪酸ソーダ溶液８０　Ｉｌｌ　（すなわち１
１２Ｆ）を１００Ｆ（３７，８ｔｌ：）に保持した水槽
中に入れた容器中に注入した。実施例１４の製品２，３
−ジヒト０ロオキシー１．４−ジオキサン１１．３？を
水１２０−に加えて溶液を調製し、次にこの溶液を１０
０Ｆ（３７，８Ｃ）において珪酸ソーダと混合した。混
合した物のゲルイビ時間をＮ００３のスＶント９ルを使
用してＩＤＤ、ｒｐｍでブルックフィールド粘度計（Ｂ
ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ　）でゲル
化時間を測定した。

反応物を混合した時にタイマーを起動し、混合物がゲル
化した時タイマーを停止した。この方法を用いて試験し
たところ、珪酸塩と２．ｘ、−：）ヒＶロオキシ−１，
４、９オキ−サンとの組成物のゲル化時間ハ１００　Ｆ
　（５７，８Ｃ）　ＶＣおいて３５分であつた。

グリオキサールを酸発生剤として使用した珪酸塩組成物
のゲル化時間は１００’Ｆ（３７，８Ｃ）に、おいて１
１分であった。

〔実施例１６〕 等級４０の珪酸ソーダ溶、液８０ｍ／（１１２））を使
用して、実施例１５の手順によって珪酸ソーダ組成物を
調製した。この溶液をかく拌しなから２．３−ジヒｒロ
オキシー１．４−ジオキサン１１３１、塩化カルシウム
の５Ｗ／Ｖ％溶液１３＊／（組成物１を当り塩分０．２
５％）、および水１１０ｄを添加し、全容蹟な２００ｄ
とした。組成物の粘度をゲル化が起るまで時々測定した
。この方法を用いて測ったこの組成物のゲル化時間は約
１０分であった。すなわち、塩化カルシウムは、２．３
−ジヒｒロオキシー１．４−ジオキサンをその硬化剤と
した場合の、珪酸塩に対する効果的なゲル化促進剤であ
る。

〔実施例１７および１８〕 次表に示すような等級４０の珪醸ソーダ溶液６□ｍ／（
１１２Ｐ）、２．３−：）ヒト９０オキシ−１゜４−ジ
オキサン１１．３ＳＬ、塩化カルシウム溶液５Ｗ／Ｖ％
、および／又は過酸化水素３．４７％および残部の水を
使用して１００Ｆ１７．８Ｃ）で調製した処方を、実施
例１５に記載した混合手順で再び製造した。同量の珪酸
塩と２．３−ジヒＰロオキシー１．４−ジオキサンを含
有し、その他の添加物を含有しない処方物を対照例月と
して調製した。

調製後、各組成物のゲル化時間を時間をおいて行なった
粘度測定によって求めた。その結果は次表に示す通りで
あった。

第７表 １７　−　０．１７３５１１０　１１５１８　０．２５
０．１７３５１００　６．０対間例　　　−−１２［１
３５，［］ これらの結果から知られるように、珪酸塩（実施例１−
５の製品）に対して酸発生剤として’ｒ＞２．！１−ジ
ヒｒロオキシー１．４−９オキサンの基を含有する組成
物の１００’Ｆ（３７，８ｒ）におけるゲル化時間は塩
化カルシウムおよび／又は過酸化水素を少量添加するこ
とによって促進される。組成物のゲル化は前記の化合物
を併用することによって著しく促進される。

〔実施例１９〕 各試験用処方の圧縮強度の試験を行なうために、各試験
用にオツタワ（Ｏｔｔａｗａ）砂（ＡＳＴＭＣ−１９’
）１００Ｎ／を組成物”、６ｍｌを入れである１０個の
三つロビーカーの各々に量り取った。各組成物を振動混
合器上で十分混合して混入している気泡を全部除去した
。次にビーカーに蓋を施し、圧縮強度を測定する時まで
室温で保存した。

調製してから２日後に各試−験用組成物中５組の圧縮し
た砂の試料をそれぞれのビーカーから取り出し、インス
）ｐン試験器で圧縮強度試験を行なった。荷重を５ｍ／
分（すなわち０，２インチ／分）の割合で加えて′、各
試料糸構造破壊を起すまでの最大荷重（すなわち圧力）
を記録した。これらの値を三つロビーカーの面積２．２
平方インチ（１４，２−）で割った。同様に他の５個の
砂試料に対しては７日間養生後に試験を行なった。１録
した圧力の値を時／ｃＩｉに換算した。平均結果は次表
の通りである。

第８表 製品 実施例１６の　塩化カルシウム　０．２５　５．２　　
５．８製品 実ＪｌｋｉＭ１７の　過酸化水素　　　Ｑ、１７　５．
３　　　６６製品 一実諌例１Ｂの　塩化カルシウム　０．２５　７．９　
　７．９製品　　　　過酸化水素　　　［Ｌ１７〔実施
例２０〕 珪酸塩に対する酸発生剤としてグリオキサール三量体（
すなわち三量体の二水和物）を使用しズアルカリ金属珪
酸塩組成物を１００Ｆ（３７，８Ｃ）において製造した
。

１００Ｆ（６″′１．８℃）１１Ｃ保持した水槽中の容
器に、等級４０の珪酸ソーダ１２０１１／（１６８Ｆ）
を借り取った。別の容器を用いて９．９Ｐのグリオキサ
ール三量体二水和物を１８０１の水に添加した。次に得
られた溶液を珪酸ソーダと混合した。

混合後溶液のゲル化時間を前記のよう属してＮｏ。

６スピンｒルを使用しプルツクフイ・−ルｒ粘度計（Ｂ
ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）で１００
１（３Ｚ８Ｃ）において測定した。処方物の１００７（
３７８Ｃ）におけるゲル化時間は３５分であった。同一
の処方物を室温で調製し、室温で測定したゲル化時間は
６５分であった。

〔実施例２１〜２３〕 前記の手順に従って、アルカリ金属珪酸塩と調整剤とし
てのグリオキサール三量体との他の処方物を室温で製造
した。これらの処方物において塩化カルシウム（０ｇＣ
１２）溶液等の反応性の塩および／又は過酸化水素（Ｈ
２Ｏ２）溶液を、これらの薬品の珪酸塩−グリオキサー
ル三量体組成物に対するゲル化促進効果を調べるために
使用した。使用した５％ＣａＣＬ２溶液および／又）；
５．４−７％Ｈ２０２の量は次表の通りであって、各組
成物の全容積は４０ＱＲＩであった。

第９表 ２１５％ＧａＧ１２　　　　＜Ｓ、６７　　　ｏ、ｏｓ
ｓ　　　５３２２３．４７％Ｈ２Ｏ２６，６７０，［１
５８４０２３５％Ｃｇｑｊ２　１３３　０．０４２　３
９３．４７％Ｈ，０，３，３３０，０２９実施例２０の
組成物、すなわち珪酸塩とダリオキサール三景体のみを
含有しているものは室温でゲル化時間が６５分であった
。

〔実゛施例２４〕 実施例１９に記載した一般的手順に従って、測定するべ
き特定の組成物６６１１１と混合したオツタワ砂の処方
物者１０個ｉ使用して、実施例２０ないし２３の処方物
の圧縮強度を室温で測定した。

製造後２日を経過して、から容器中の各組成の砂試料の
半数を取り出しインストーン試験器を使用して強度試験
を行なった。荷重を５寵／分、（すなわち０．２インチ
７分）の割合で加え、試料の構造破壊が起るまでに加え
ることが出来た最大荷重を記録した。この値を容器の面
積２．２平方インチ（１４−２７）で割って圧縮強度値
を求めた。

７日後に残りの試料について同様の試験を行なった。圧
力の計算値（ｐｓｉ）をｋＩＩ／ｄに換算した。

試験結果は次表の通りである。

上記の結果から分るようにゲル化促進剤を珪酸塩とダリ
オキサール三食体との組成物に添加すると１荷重性能が
改善される。

【図面の簡単な説明】

図面は、各種のゲル化抑制剤を有する珪酸塩−ダリオキ
サール組成物の製造温度とゲル化時間との関係を示す。 特許出願人　　ダイヤモンド・ジャムルック・ツーボレ
ーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、放置した時硬化して固体となり、水、アルカリ金属
   珪酸塩、および珪酸塩の酸発生剤とより成る液体アルカ
   リ金属珪酸塩組成物において、ポリヒト９０才キシ化合
   物および重亜硫酸ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダの混合物
   より成る群から選ばれた化合物にグリオキサールを添加
   混合したもの又は２．３−ジヒドロオキシ−１，４−ジ
   オキサン又はグリオキサール三量体であるクリオキサー
   ル誘導体を珪酸塩の酸発生剤として混入し、これによっ
   て得られた組成物のゲル化を十分に抑制して使用温度１
   ００’Ｆ（３７，８Ｃ）以上の温度において容易にポン
   プ輸送し得るようにした前記組成物。 ２、アルカリ金属酸化物対二酸化珪素の重量比が１．０
   ：３．４〜４．０である水性アルカリ金属珪酸塩を１０
   ないし７０容量％；組成物１を当りグリオキサールの約
   ［１２５ないし１０５モル：組成物１を当りマンニトー
   ル、グリセリ　１ン又は蔗糖であるＩリヒｙａオキシ化
   合物の約０．１２ないし２１モル；および残部の水：よ
   り成る前記特許請求の範囲第１項に記載する液状アルカ
   リ金属珪酸塩組成物。 五　アルカリ金属酸化物対二酸化珪素の重萱飴がｔｏ　
   ：　３．４〜４．０である水性アルカリ金属珪酸塩の１
   ０ないし７０容量％：組成物１を当りグリオキナールの
   約０６２５ないし１０５モル：組成物１を当り重亜硫酸
   ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダの混合物の約０．００５な
   いし０．１０Ｗ／Ｖ％：　および残部の水；より成る前
   記特許請求の範囲第１項に記載する液状アルカリ金属珪
   酸塩組成物。 ４、アルカリ金属酸化物対二酸化珪素の重量比が１０：
   ３．０〜４．０である水性アルカリ金属珪酸塩の１０な
   いし７０容量％：２，３−ジヒｒロオキシ−１，４−ジ
   オキサレの約ａ２５ないしｔｏｓｑル：および残部の水
   ；とより成る前記特許請求の範囲第」項に記載する液状
   アルカリ金属珪酸塩組成物。 ＆　アルカマ金属酸化物対二酸化珪−の重量比が’ｔｏ
   ：ｘｏ〜４．０である水性アルカリ金属珪酸塩の１０な
   いし７０容量％：グリオキサール三量体釣１０８ないし
   く１Ｌ３５モル：および残部の水；とより成る前記特許
   請求の範囲第１項ｋｌｌｉ！載する液状アルカリ金属珪
   酸塩組成物。 ６　水性アルカリ金属珪酸塩が固形分２５ないし５０重
   量％の珪酸ソーダである前記特許請求の範囲第１項に記
   載する液状のアルカリ金属珪酸塩組成物。 ｚ　ポリとｒ四オキシ化合物がグリセリンである前記特
   許請求の範囲第２項に記載する液状アルカリ金属珪酸塩
   組成物。 ａ　＄すＥｒＷオキシ化舎物がマンニトールである前記
   特許請求の範囲第２項に記載する液状アルカリ金属珪酸
   塩組成柳。 ９　添加物である重亜硫酸ソーダ／メタ重亜硫酸ソーダ
   混合物の組成が重亜硫酸塩約抑重量％、メタ重亜硫酸塩
   約４０重量％である前記特許請求の範囲第３項に記載す
   る液状アルカリ金属珪酸塩組成物。 １ａ　　アルカリ金属珪酸塩と反応性を有し、生成した
   珪酸塩ゲルに水不溶性を賦与する周期′表第１族ないし
   第■族の金属塩を更に含有し、腋金属塩がアルミン酸ソ
   ーダ、塩化アルミニウム、硫酸銅、塩化亜鉛又は塩化カ
   ルシウムである前記特許請求の範囲第１項に記載する液
   状アルカリ金属珪酸塩組成物。 １１　周期表第■族ないし第１族の金属塩が塩化カルシ
   ウムである前記特許請求の範囲第１０項に記載する液状
   アルカリ金属珪酸塩組成物。 １２、　　アルカリ金属酸化物対二酸、化珪素との重量
   比がｔｏ：３．ｏないし４．０である水性アルカリ金属
   珪酸塩の１０ないし７０容量％、組成物１を当りダリオ
   キサールの約ａｄ２ｓないし１ａ５モル、および水より
   成る単一の液状組成物と土壌を接触させることより成る
   土壌安定叱方−法において、該組成物にボリヒｈａ　ｏ
   オキシ化合物および重亜硫酸ソーダとメタ重亜硫酸ソ・
   −〆の混合物より成る群から選ばれた化合物を添加し、
   これｋよって生成した組成物のゲル化を液状アルカリ金
   属珪酸塩とダリオキサールとの組成物のゲル化に比して
   著しく抑制し、誼組成物が１００Ｆ＜　ｓ　７．８　Ｃ
   ＞以上の使用温度におい【容Ｊ１１に１１ｔンプ輸送し
   得ることより成る前記方法。 １＆　　使用した！リオキナ′−ル１モル当りマンニト
   ール、グリセリンおよび蔗糖より成る群から選ばれた／
   Ｖとｙａミオキシ合物のα５ないし２０モルを使用する
   ことより成る前ｆｆｉ％許請求の範囲第１２項に記載す
   る方法。 １４、組成物１を当り重亜硫酸ソーダ／ノー重亜硫酸ソ
   ーダ混合物をα００５ないしα１０Ｗ／Ｖ％會有させる
   ことよりする前記特許請求の範囲第１２項に記載する方
   法。 １５、　　アルカ９金属珪酸塩が固形分を２５ないし５
   ０重量％含有する珪酸ソーダである前記特許請求の範囲
   第１２項に記載する方法。 １６、土壌安定用組成物が更に、生成した珪酸塩ゲルに
   水不溶性を賦与するためのアルカリ金属珪酸塩と反応性
   を有する周期表第■族ないし第１族の金属塩を含有し、
   該金属塩がアルミン酸ソーダ、塩化アルミニウム、硫酸
   銅、塩化亜鉛又は塩化カルシウムである前記特許請求の
   範囲費、１２項に記載する方法。 １７　　周期表第■族ないし第■族の金属塩が塩化カル
   シウムである前記特許請求の範囲第１６項に記載する方
   法。 １８、土壌安定用組成物が更に組成物１を当り過酸化水
   素のα００１ないしα０５モルを含有する前記特許請求
   の範囲第１２項に記載する方法。 １９　　土壌安定用組成物が、酸化ナトリウム対二酸化
   珪素の重量比がｔｏ：ｘｏ〜４．０の水性珪酸ソーダの
   ３０ないし５０容量％、全組成物１を当り！リオキサー
   ルの約Ｑ、３５ないしα７０４ル、全組成物１を邑りマ
   ンニトール、ダ９竜亨ン、および蔗糖より成る群から選
   ばれた一９ｋ）”ｗオキシ化合物の約Ｑ、２８ないし１
   ８４モル、全組成物１を当り過酸化水素の約１００１な
   いし１０５モル、全組成物１を当り塩化カルシウムの約
   α０１ないしα０５篭ル、および残部の水、を含有する
   ことより成る前記特許請求の範囲第１８項に記載する方
   法。 ２（Ｌ　　土壊安定用組成物が酸化す）　ＩＪウム対対
   酸酸化珪素９重比がｔｏ：３１．ｏ〜４．０である水性
   珪酸／−ダの３０ないし５０容量％：全組成物１　ｔ　
   Ｔ！＠’ｓ’ＦＴグリオキサールの約α３５ないし１７
   ０毫ル：重亜硫酸ソーダ／メタ重亜硫酸ンーメ混合物の
   約［１，０１０ないし０．０２５Ｗ／Ｖ％：全組成物１
   を当り塩化カルシウムの約０．０５ないし［１Ｌ１５Ｗ
   ／ｖ％、オヨヒ残部の水：を含有することより成る前記
   特許請求の範囲第１８項に記載する方法。 ２ｔ　　アルカリ金属酸化物対二酸化珪素との重量比が
   ｔｏ：３．ｏ〜４．０である水性アルカリ金属珪酸塩の
   １０ないし７０容量％、珪酸塩に対する酸発生剤、およ
   ′び残部の水、より成る単一の液状組成物と土壌を接触
   させることより成る十″壌安定化方法において、珪酸塩
   の酸発生剤としてグリオキサールの誘導体である２、３
   −ジヒト８０オキシ−１，４−：）オキサン又はダリオ
   キサール三Ｉ、体を使用し、これｋより゛生成した組成
   物のゲル化が液状アルカリ金属珪酸塩とグリオキサール
   とより成る組成物によるゲル化に比較して著しく抑制せ
   られ、該組成物が１００Ｆ（５Ｚ８　ｒ　）以上の使用
   温度において容易ｋｙｌ？ンプ輸送し得ることより成る
   前記方法。 ２ｚ　　珪酸塩の酸発生剤として０．２５ないし１０５
   モルの２．３−ジヒｒロオキシー１．４−’、’オキサ
   ンを使用することより成る前記特許請求の範囲第２１項
   に記載する方法。 ２３、珪酸塩の酸発生剤として０．０８ないし１３５モ
   ルのダリオキサール三景体を使用するととより成る前記
   特許請求の範囲Ｉ！２１項ｋｃｔ！載する方法。 ２４、′　土壊安定用組成物が更にアルカリ金属珪酸塩
   と反応性があり生成した珪酸塩ゲルに水不溶性を賦与す
   る周期表＃Ｉ族ないし第１族の金属塩を含有することよ
   峠成る前記特＃Ｖ−請求の範囲第２１項に記載゛する方
   法。 ２翫　土壌安定用組成物が更にアルカリ金属珪酸塩の硬
   化促進剤として過酸化水素を含有することより成る前記
   特許請求の範囲蛸２１項に記載する方法。 ２＆　土壌安定用組成物が周期表第１ないし第１族の反
   応性塩の外に、更にアルカリ金属珪酸塩の硬化促進剤と
   して過酸化水素を含有することより成る前記特許請求の
   範−１第２４項に記載する方法。