JPS5879985A - サツカリンの製造法 - Google Patents
サツカリンの製造法Info
- Publication number
- JPS5879985A JPS5879985A JP17806081A JP17806081A JPS5879985A JP S5879985 A JPS5879985 A JP S5879985A JP 17806081 A JP17806081 A JP 17806081A JP 17806081 A JP17806081 A JP 17806081A JP S5879985 A JPS5879985 A JP S5879985A
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- acetic acid
- saccharin
- cobalt
- toluenesulfonamide
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- Pending
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- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は食品添加物（砂糖代用甘味料）、医薬、農薬中
間体などとして有用なサッカリン（０−スルホ安息香酸
イミド）の製造法に関するものである。
間体などとして有用なサッカリン（０−スルホ安息香酸
イミド）の製造法に関するものである。
従来、サッカリンはｏ −トルエンスルホノアミドを硫
酸中で重クロム酸により酸化する方法によって製造され
てきた（たとえば特公昭４９−４０２３２号公報）が、
副生ずる硫酸クロムを回収して再使用するための大規模
な電解装置が必要である上に、多量の排酸やクロムを含
有する排液を処理しなければならず、工業的に好ましい
方法ではなかった。
酸中で重クロム酸により酸化する方法によって製造され
てきた（たとえば特公昭４９−４０２３２号公報）が、
副生ずる硫酸クロムを回収して再使用するための大規模
な電解装置が必要である上に、多量の排酸やクロムを含
有する排液を処理しなければならず、工業的に好ましい
方法ではなかった。
そこで本発明者らは、重クロム酸の代りに、回収が不要
で取扱いが容易な分子状酸素含有カスを酸化剤に用いて
、〇−トルエンスルホンアミドからサッカリンを製造す
る方法について鋭意検討し、本発明に到達した。
で取扱いが容易な分子状酸素含有カスを酸化剤に用いて
、〇−トルエンスルホンアミドからサッカリンを製造す
る方法について鋭意検討し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、０−ｌ−ルエノスルホノアミドを
酢酸溶媒中でコバルトおよび／もしくはマノガノと臭素
から構成される触媒の存在下９こ分子状酸素含有ガスと
接触させることを特徴とするサッカリンの製造法である
。
酢酸溶媒中でコバルトおよび／もしくはマノガノと臭素
から構成される触媒の存在下９こ分子状酸素含有ガスと
接触させることを特徴とするサッカリンの製造法である
。
以下、本発明方法を具体的に説明する。
本発明では、トルエンをクロルスルホノ化しｐ体を分離
して得た０−トルエンスルホクロリドをアノモニアと反
応させる方法などによって得られる０−トルエンスルホ
ノアミドを原料に用いる。そして０−トルエンスルホノ
アミドに対して２〜１０重量倍程度の酢酸を溶媒とじて
使用する。この酢酸中には１０重量％程度以下ノ水が存
在しても特に支障はない。
して得た０−トルエンスルホクロリドをアノモニアと反
応させる方法などによって得られる０−トルエンスルホ
ノアミドを原料に用いる。そして０−トルエンスルホノ
アミドに対して２〜１０重量倍程度の酢酸を溶媒とじて
使用する。この酢酸中には１０重量％程度以下ノ水が存
在しても特に支障はない。
そして酸化触媒として、コバルトおよび／もしくはマン
ガンと臭素から構成される触媒系を使用し、これらの触
媒構成成分を下記に示す化合物の形で加える。
ガンと臭素から構成される触媒系を使用し、これらの触
媒構成成分を下記に示す化合物の形で加える。
すなわちコバルト化合物、マンガン化合物は、酢酸に可
溶性のものであれば使用可能であるが、酢酸塩、炭酸塩
、水酸化物、臭化物などが特に好ましい。
溶性のものであれば使用可能であるが、酢酸塩、炭酸塩
、水酸化物、臭化物などが特に好ましい。
臭素化合物としては、臭素、臭化水素、臭化アンモニウ
ム、アルカリ金属臭化物、臭化コバルト、臭化マンガン
などの無機臭素化合物およびテトラブロモエタノ、ブロ
モ酢酸などの有機臭素化合物が使用可能であるが、臭化
コバルト、臭化マノガン、臭化すトリウムなどが特に好
ましい。
ム、アルカリ金属臭化物、臭化コバルト、臭化マンガン
などの無機臭素化合物およびテトラブロモエタノ、ブロ
モ酢酸などの有機臭素化合物が使用可能であるが、臭化
コバルト、臭化マノガン、臭化すトリウムなどが特に好
ましい。
コバルト化合物、マンガン化合物の使用量は、コバルト
とマンガンの金属としての合計濃度が溶媒酢酸に対して
０．０４〜２ｗｔ％の範囲になるようにすることが好ま
しい。この場合にコバルトまたはマンガンを単独で使用
するよりも、両者を併用し、しかもコバルトをマンガン
よりも過剰に使用した場合に好ましい結果が得られるこ
とが多い。
とマンガンの金属としての合計濃度が溶媒酢酸に対して
０．０４〜２ｗｔ％の範囲になるようにすることが好ま
しい。この場合にコバルトまたはマンガンを単独で使用
するよりも、両者を併用し、しかもコバルトをマンガン
よりも過剰に使用した場合に好ましい結果が得られるこ
とが多い。
一方臭素化合物の使用量は、コバルトとマンガンの合計
使用グラム原子量１こ対して、臭素原子としての使用グ
ラム原子量が０１〜６倍程度になるよう番こすることが
好ましい。
使用グラム原子量１こ対して、臭素原子としての使用グ
ラム原子量が０１〜６倍程度になるよう番こすることが
好ましい。
酸化剤として使用する分子状酸素含有ガスとしては、純
酸素や工業排ガスも使用可能であるが、工業的には通常
の空気が最適である。
酸素や工業排ガスも使用可能であるが、工業的には通常
の空気が最適である。
反応温度は８０・〜２３０℃、特に１１０〜１８０℃の
範囲が好ましい。反応圧力はこの温度１こおいて溶媒酢
酸を液相に保ち得るように設定するが、５〜３０気圧の
範囲が適当である。
範囲が好ましい。反応圧力はこの温度１こおいて溶媒酢
酸を液相に保ち得るように設定するが、５〜３０気圧の
範囲が適当である。
そして反応器からの排カスの酸素濃度が１−８容量％の
範囲になるように分子状酸素含有ガス（通常は空気）の
反応器への吹き込み速度を調節することが安全対策面か
ら望ましい。
範囲になるように分子状酸素含有ガス（通常は空気）の
反応器への吹き込み速度を調節することが安全対策面か
ら望ましい。
３一
本発明に用いる反応器としては、単なる気泡塔型式のも
のよりも強制混合される型式のものが好ましい。すなわ
ち分子状酸素含有ガスと反応液との良好な気液混合を行
ない、分子状酸素の反応液への溶解を促進し、反応器内
での反応物質相互の接触を円滑、こ行なわせるために、
反応器下部に多数の細孔からなるガス吹込口を備え、回
転攪拌羽根による強制攪拌もしくは反応器外の循環ポツ
プによる強制循環などが行なわれる反応器を使用するこ
とが好ましい。
のよりも強制混合される型式のものが好ましい。すなわ
ち分子状酸素含有ガスと反応液との良好な気液混合を行
ない、分子状酸素の反応液への溶解を促進し、反応器内
での反応物質相互の接触を円滑、こ行なわせるために、
反応器下部に多数の細孔からなるガス吹込口を備え、回
転攪拌羽根による強制攪拌もしくは反応器外の循環ポツ
プによる強制循環などが行なわれる反応器を使用するこ
とが好ましい。
反応器上部には還流冷却器を設けて、排ガスはこの還流
冷却器を通って排出されるようにし、排ガスに含まれる
溶媒酢酸などを凝縮させて反応系に循環させる。
冷却器を通って排出されるようにし、排ガスに含まれる
溶媒酢酸などを凝縮させて反応系に循環させる。
反応方式としては、被酸化物、溶媒、触媒からなる原料
混合物の全量をあらかじめ反応器に仕込み、反応を終え
るまで反応生成物を取出さずに、分子状酸素含有カスを
導入する回分方式、原料混合物あるいは溶媒に溶かした
被酸化物を反応器に連続的に供給するが反応を終えるま
で ４− 反応生成物を取り出さない半連続方式、さら１こは原料
混合物を反応器ｌこ連続的に供給するとともに反応生成
物を連続的−こ取出す連続方式のいずれをも採用するこ
とができる。
混合物の全量をあらかじめ反応器に仕込み、反応を終え
るまで反応生成物を取出さずに、分子状酸素含有カスを
導入する回分方式、原料混合物あるいは溶媒に溶かした
被酸化物を反応器に連続的に供給するが反応を終えるま
で ４− 反応生成物を取り出さない半連続方式、さら１こは原料
混合物を反応器ｌこ連続的に供給するとともに反応生成
物を連続的−こ取出す連続方式のいずれをも採用するこ
とができる。
本発明吋こおいては、前記した条件下で大部分の原料が
消費されるまで数時間酸化反応を行ない、得られた生成
物を室温付近ｉこ冷却し、場合１こよりさらｉこ濃縮し
て、晶析したサッカリンと母液とを固液分離する。単離
したサッカリンは溶媒ｉこよる洗浄や場合によっては再
結晶などを行なって所望する純度にまで精製し、製品と
する。
消費されるまで数時間酸化反応を行ない、得られた生成
物を室温付近ｉこ冷却し、場合１こよりさらｉこ濃縮し
て、晶析したサッカリンと母液とを固液分離する。単離
したサッカリンは溶媒ｉこよる洗浄や場合によっては再
結晶などを行なって所望する純度にまで精製し、製品と
する。
一方すノカリノを分離した母液は、溶解変分のサッカリ
ン、中間体、未反応原料、触媒などの有用物を含有して
おり、副生水を蒸留分離してから、そのままもしくは適
当な精製処理を施して反応系に循環させくり返し使用す
ることができる。
ン、中間体、未反応原料、触媒などの有用物を含有して
おり、副生水を蒸留分離してから、そのままもしくは適
当な精製処理を施して反応系に循環させくり返し使用す
ることができる。
以ト詳述した本発明方法ｔこより、高価で取扱いがむず
かしい重クロム酸の代りに、安価で取扱いが容易な分子
状酸素含有ガスを酸化剤；こ用いて、品質の良好なサッ
カリンを経済的に製造することが可能になった。
かしい重クロム酸の代りに、安価で取扱いが容易な分子
状酸素含有ガスを酸化剤；こ用いて、品質の良好なサッ
カリンを経済的に製造することが可能になった。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的ｉこ説明する。
実施例
還流冷却器と回転羽根攪拌器を備えたチタン製耐圧反応
器に、Ｏ−ｌ−ルエノスルホノアミド７０重量部、酢酸
２００部、臭化コバルト３．３部（酢酸に対してコバル
ト０．３重量％）、酢酸マノガノ０２７部（コバルト１
こ対してマンガン１０重量％）を仕込み、反応圧力２０
気圧ゲーレ、反応温度１４０℃において、反応器下部か
ら排ガス中の酸素濃度が６％以下になるような流速で吹
き込んｊど空気と３時間接触させた。
器に、Ｏ−ｌ−ルエノスルホノアミド７０重量部、酢酸
２００部、臭化コバルト３．３部（酢酸に対してコバル
ト０．３重量％）、酢酸マノガノ０２７部（コバルト１
こ対してマンガン１０重量％）を仕込み、反応圧力２０
気圧ゲーレ、反応温度１４０℃において、反応器下部か
ら排ガス中の酸素濃度が６％以下になるような流速で吹
き込んｊど空気と３時間接触させた。
反応生成物を濃縮して室温付近ｆこ冷却し、固液分離し
て得たケークを含水酢酸で洗浄後乾燥し、白色の結晶２
５部を得た。このものの赤外吸収スペク１ヘルはサッカ
リンｌこ一致し、高速液体クロマトグラフィで求めた純
度は９７％以」−であった。
て得たケークを含水酢酸で洗浄後乾燥し、白色の結晶２
５部を得た。このものの赤外吸収スペク１ヘルはサッカ
リンｌこ一致し、高速液体クロマトグラフィで求めた純
度は９７％以」−であった。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- ０−トルエンスルホノアミドを酢酸溶媒中でコバルトお
よび／もしくはマノカッと臭素から構成される触媒の存
在下に分子状酸素含有ガスと接触させることを特徴とす
るサッカリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17806081A JPS5879985A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | サツカリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17806081A JPS5879985A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | サツカリンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879985A true JPS5879985A (ja) | 1983-05-13 |
Family
ID=16041900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17806081A Pending JPS5879985A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | サツカリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5879985A (ja) |
-
1981
- 1981-11-06 JP JP17806081A patent/JPS5879985A/ja active Pending
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