JPS5880366A - 水性インキ組成物 - Google Patents
水性インキ組成物Info
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発*FXmiui、線f%114. f、m計M、X
p7プ用として好適な水性インキ履威物、更に詳JII
Kは、ノズAIIIの目詰〕を廻すことがな(湊り鮮明
でにじむことのない記鍮物を与えゐ改良され九本性イン
キ組成物vc@す為、以下に、インタジェット印―用イ
ンキを例にして本願発明の詳細な説明する。
p7プ用として好適な水性インキ履威物、更に詳JII
Kは、ノズAIIIの目詰〕を廻すことがな(湊り鮮明
でにじむことのない記鍮物を与えゐ改良され九本性イン
キ組成物vc@す為、以下に、インタジェット印―用イ
ンキを例にして本願発明の詳細な説明する。
インクジェット印−法としては、インキを黴細なノズル
(過常数建クロンかも数百電クロン)からインキ滴とし
て噴射し、各インキ滴は電気信号によ)Wr定の静電気
が付与され、高圧偏向電極によ〕静電偏肉さへ所定のド
ツトマトリックスに従って、文字十llI形等を被印字
体表′rMに形成すみ方式、インキを前記同様黴II′
lkノズルから高圧電極て静電気的にインキ滴として引
自出し、加速し、偏向電極によりインキ滴を静電偏向し
、所定のドラ)マトリックスに従って、文字中図形を被
印字体表wK影形成る方式、ならびに電気信号に応答し
てインキ滴を噴射させ、所定のドツトマトリックスに従
って文字、図形および軟を被印字体表面に形成する方式
が代表的なものとして知られて−る。
(過常数建クロンかも数百電クロン)からインキ滴とし
て噴射し、各インキ滴は電気信号によ)Wr定の静電気
が付与され、高圧偏向電極によ〕静電偏肉さへ所定のド
ツトマトリックスに従って、文字十llI形等を被印字
体表′rMに形成すみ方式、インキを前記同様黴II′
lkノズルから高圧電極て静電気的にインキ滴として引
自出し、加速し、偏向電極によりインキ滴を静電偏向し
、所定のドラ)マトリックスに従って、文字中図形を被
印字体表wK影形成る方式、ならびに電気信号に応答し
てインキ滴を噴射させ、所定のドツトマトリックスに従
って文字、図形および軟を被印字体表面に形成する方式
が代表的なものとして知られて−る。
すなわち、インフジエラF印11tj、基本的にはイン
キが黴細なノズルからイン中部として飛び出し、帯電し
たインキiliが静電気的に制御されるか、あるいは、
黴J1i1にノズルからインキ滴が電気信号に応答して
吐出し、文字中g形を被印字体表向に形成するという手
願から成って一為。
キが黴細なノズルからイン中部として飛び出し、帯電し
たインキiliが静電気的に制御されるか、あるいは、
黴J1i1にノズルからインキ滴が電気信号に応答して
吐出し、文字中g形を被印字体表向に形成するという手
願から成って一為。
このようなインフジエラF印刺用の水性インキは水tベ
ースとし、親水性有機溶剤、着色用染料およびその他必
要に応じ各種添加剤を加え九組成より成っており、各種
一体、迄とえばプラスチック、金属、紙、布等の!!i
面に文字、図形および鎗を印−するのに便用されている
。
ースとし、親水性有機溶剤、着色用染料およびその他必
要に応じ各種添加剤を加え九組成より成っており、各種
一体、迄とえばプラスチック、金属、紙、布等の!!i
面に文字、図形および鎗を印−するのに便用されている
。
ところで、仁のように用いられるイノクジエツト印−用
水性インキvCσ、−次のような緒特性が要求される。
水性インキvCσ、−次のような緒特性が要求される。
(1)微細なノズルから噴射され、均一なインキ滴を得
Jb7tJ6に必要e41L (イ)インキの粘度が/−10c 、p、(Jo@cに
おいて)であること。
Jb7tJ6に必要e41L (イ)インキの粘度が/−10c 、p、(Jo@cに
おいて)であること。
(ロ)インキの表面張力がコ0dyn@/CH1以上で
ああこと。
ああこと。
(ハ) インキが均質で不整粒子tttない仁と。
(21皺印字体f!面上で要求畜れる特性。
(イ)被印字体へのインキの浸透性がよ<、*にイン中
の乾燥性が工く、インクジェット印刷後すばやく浸透又
は乾燥し、文字、図形および鎗がくずれないこと。
の乾燥性が工く、インクジェット印刷後すばやく浸透又
は乾燥し、文字、図形および鎗がくずれないこと。
#P) インクジェット印a−gれた文字、図形およ
び―に水が付着しても流れない程のインキに耐水性があ
ること。
び―に水が付着しても流れない程のインキに耐水性があ
ること。
(ハ)インフジエラF印刷時、イン中の被印sttmと
の付着性がよいこと。
の付着性がよいこと。
(3)被印字体表面に着色gIIt得るために必要なイ
ン中の特性。
ン中の特性。
印 イン命中に含有され為染料は少なくとも最終の着色
儂に要求される色であること。
儂に要求される色であること。
(ロ)インキ中に含有される染料は減色法の場合可aな
la9イエロー、マゼンタおよびシアンの分光特性を有
し、望ましいスイクトル範囲で吸収し、で!るだけ副吸
収がないものであること。
la9イエロー、マゼンタおよびシアンの分光特性を有
し、望ましいスイクトル範囲で吸収し、で!るだけ副吸
収がないものであること。
(ハ)インクジェット印刷して得られる着色嘗が十分に
鮮明でにじむことがないこと。
鮮明でにじむことがないこと。
(ロ) インキ中に含有でれゐ染料σ、被印字体表面で
高い彩度と濃[を示し、さらにインキとして保存されて
いゐ時および、被印字体表面に印字され付着したのちも
色相に変化なく、高い耐光性を有して色質りしないもの
であること。
高い彩度と濃[を示し、さらにインキとして保存されて
いゐ時および、被印字体表面に印字され付着したのちも
色相に変化なく、高い耐光性を有して色質りしないもの
であること。
((ホ)インキ中に含有される染料は高い色廖度のイン
争t−形成するために水への高い溶解度【有するもので
あること、 (へ)インキ中に含有される染料は、極1111Kイン
中の粘度を増大させないこと。
争t−形成するために水への高い溶解度【有するもので
あること、 (へ)インキ中に含有される染料は、極1111Kイン
中の粘度を増大させないこと。
(ト)インキ中に含有され為染料は、インΦとして保存
壇たは放置されていゐ間結晶化1または固化してノズル
の目づま抄を起させないような結晶性の低いものである
こと。
壇たは放置されていゐ間結晶化1または固化してノズル
の目づま抄を起させないような結晶性の低いものである
こと。
これらO**at満す光めに、IIKインクジェット印
刷価置装ノズル部01鮪シtvj止す為ために、更にイ
ンキの経時による染料の凝粂、沈降の防止Oために、従
来よシ多くの親水性有機溶剤が公知でああ。
刷価置装ノズル部01鮪シtvj止す為ために、更にイ
ンキの経時による染料の凝粂、沈降の防止Oために、従
来よシ多くの親水性有機溶剤が公知でああ。
これ壕でに公知になったアルキレ/グリコール系溶剤は
一般に高粘度、低蒸気圧でああため、アルキレングリコ
ール系溶剤を含有するインクシェツト印駒用水性インキ
は噴射を中断した際、ノズル部における乾燥同化をあゐ
1度抑制することはで11ゐが、長時間噴射を行つため
ちに/週間程度噴射を中断してから再噴射を行うといっ
た苛酷な使用条件下では、ノズル内に染料あるいは染料
とインキ添加物とにχ為固形物が析出してノズルの目詰
、btひきおこし、インキの円滑な噴射を阻害する。こ
の場合、アルキレングリコール系溶剤の含有量を増せば
、ノズル付近に残留したイン中の乾燥同化はある程度改
善されるが、本質的な改善とF′Xならず、一方におい
てインキの粘度は増大するためにノズル中tインキが充
分な速度で流れることができず、その結果印字乱れが生
じゃすくなる。
一般に高粘度、低蒸気圧でああため、アルキレングリコ
ール系溶剤を含有するインクシェツト印駒用水性インキ
は噴射を中断した際、ノズル部における乾燥同化をあゐ
1度抑制することはで11ゐが、長時間噴射を行つため
ちに/週間程度噴射を中断してから再噴射を行うといっ
た苛酷な使用条件下では、ノズル内に染料あるいは染料
とインキ添加物とにχ為固形物が析出してノズルの目詰
、btひきおこし、インキの円滑な噴射を阻害する。こ
の場合、アルキレングリコール系溶剤の含有量を増せば
、ノズル付近に残留したイン中の乾燥同化はある程度改
善されるが、本質的な改善とF′Xならず、一方におい
てインキの粘度は増大するためにノズル中tインキが充
分な速度で流れることができず、その結果印字乱れが生
じゃすくなる。
また、アルキレングリコールのアルキルエーテル系溶剤
は一般に11面張力が低いため、被印字体表11ilK
付着したインキ滴rzsみ異く、紙、布等の被印字体で
は嵌置から裏atで浸透した夛、l!11面でドしんで
得られる最#0曽が不鮮−rcなる。さらKtた、水溶
性染料に対す為溶解力が低く、充分な発色が得られず、
インキの粘度を上昇させる欠点がああ。
は一般に11面張力が低いため、被印字体表11ilK
付着したインキ滴rzsみ異く、紙、布等の被印字体で
は嵌置から裏atで浸透した夛、l!11面でドしんで
得られる最#0曽が不鮮−rcなる。さらKtた、水溶
性染料に対す為溶解力が低く、充分な発色が得られず、
インキの粘度を上昇させる欠点がああ。
その他の公知の親水性有機溶剤も前述のインクジェット
印刷用水性インキに要求されるllI特性を必らずしも
満足するものではなかった。。
印刷用水性インキに要求されるllI特性を必らずしも
満足するものではなかった。。
本発@O第一の目的は、印刷用、瞭記具用、記録針用、
スタ/プ用としての水性インキを提供することでああ。
スタ/プ用としての水性インキを提供することでああ。
重置−の第二の目的は、ノズルの目づt〉を起すことの
ない改良された水性カラーインキtiI供することであ
る。
ない改良された水性カラーインキtiI供することであ
る。
本発明の第三の目的は、インキの経時によ4111料の
凝集又は沈降のない経時安定性に優れた水性インキを提
供すみことでああ。
凝集又は沈降のない経時安定性に優れた水性インキを提
供すみことでああ。
本発明の第四の目的は、被印字体へのインキゐ浸透性に
優れ、更に乾燥性に優れ、にじみのない記―性を与える
水性インキを提供することである。
優れ、更に乾燥性に優れ、にじみのない記―性を与える
水性インキを提供することである。
本発明の第五の目的は、被印字体上ドおいて充分1に彩
変と色濃度を有し、経時放置されても彩度、色議変とも
変化のないイエロー、iインク、シアンおよびブラック
のインクジェット印刷用水性カラーインキを提供するこ
とである。
変と色濃度を有し、経時放置されても彩度、色議変とも
変化のないイエロー、iインク、シアンおよびブラック
のインクジェット印刷用水性カラーインキを提供するこ
とである。
本発明のこれらの目的は、水溶性染料、下記一般式(I
)で表わされる化合物及び水を含有する水性インキによ
り達成され危。
)で表わされる化合物及び水を含有する水性インキによ
り達成され危。
一般式(I)
1
1
丈中、zlは!又は4員*S成原子評を示し、R1は水
素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル基又は
置換フェニル基を示す、一般式(I )Kシいて、Z、
によって形成されJ:1!又は1員響の具体例は、コハ
ク酸イミド、マレイン酸インド、ダルタル酸イミド、7
タル酸イiド、ジグリコール酸イミド、ヒダントイン、
バルビッール酸、ウラシル等であり、このうち、コハク
酸イミド、マレイン酸インド、グルタル酸イミド、ヒダ
ントインが好ましい。
素原子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル基又は
置換フェニル基を示す、一般式(I )Kシいて、Z、
によって形成されJ:1!又は1員響の具体例は、コハ
ク酸イミド、マレイン酸インド、ダルタル酸イミド、7
タル酸イiド、ジグリコール酸イミド、ヒダントイン、
バルビッール酸、ウラシル等であり、このうち、コハク
酸イミド、マレイン酸インド、グルタル酸イミド、ヒダ
ントインが好ましい。
R1によって表わされるアルキル基あゐいけ置換アルキ
ル基におけるアルキル部分の炭素数は1〜参が遍轟であ
る。特にメチル基、エチル基が好ましい。置換アルキル
基の置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基(置換基として
はヒドロキシ基など)、シアノ基、アンノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基などであ)、このうち、とドロ
キシ基、カルボキン基、スルホ基が好ましい。
ル基におけるアルキル部分の炭素数は1〜参が遍轟であ
る。特にメチル基、エチル基が好ましい。置換アルキル
基の置換基としてはヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基(置換基として
はヒドロキシ基など)、シアノ基、アンノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基などであ)、このうち、とドロ
キシ基、カルボキン基、スルホ基が好ましい。
置換フェニル基の置換基としてはカルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキン基、アルキル基、アルキル部分、ハロゲ
ン原子(塩素原子、^素原子など)などでToシ、この
うち、カルボキシ基、又はスルホ基が好壜しい。
基、ヒドロキン基、アルキル基、アルキル部分、ハロゲ
ン原子(塩素原子、^素原子など)などでToシ、この
うち、カルボキシ基、又はスルホ基が好壜しい。
本発v4において用いられる化合物でIP#に好ましい
もの6次の一般式(I[)で示される。
もの6次の一般式(I[)で示される。
一般式(I[)
式中8.は水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシ
アルキル基(炭素数−〜4)又は、−xl−o→CH2
CH、0−)T H基(但し、Xlはアルキレン基(好
ましくは炭素数/%4)、Elは7以上(好ましくは/
、10)の整数を表わ−「、)を表わし1、R8、R4
、R5及びR6、は、同一でも異ってもよく、各々水素
原子、メチル基又はエチル基を表わす。
アルキル基(炭素数−〜4)又は、−xl−o→CH2
CH、0−)T H基(但し、Xlはアルキレン基(好
ましくは炭素数/%4)、Elは7以上(好ましくは/
、10)の整数を表わ−「、)を表わし1、R8、R4
、R5及びR6、は、同一でも異ってもよく、各々水素
原子、メチル基又はエチル基を表わす。
次に本発明において用いられる一般式(I)で表わされ
る化合物の具体例を示す。しかし本発明Kl!崩する化
合物FXt、れのみに限定されるもので一般式(I)で
示される化合物は既に公知の化合物であ妙、容易に合成
又は入手できる化合物であるが、例えば、一般式(I)
で示される化合物ケffJowrni凰 of O
rganic Ch@m1stryJP //JJ
(/919)、米aI特許J、Jf蓼、l参ダ号を参照
すれイ容易に合成できる。
る化合物の具体例を示す。しかし本発明Kl!崩する化
合物FXt、れのみに限定されるもので一般式(I)で
示される化合物は既に公知の化合物であ妙、容易に合成
又は入手できる化合物であるが、例えば、一般式(I)
で示される化合物ケffJowrni凰 of O
rganic Ch@m1stryJP //JJ
(/919)、米aI特許J、Jf蓼、l参ダ号を参照
すれイ容易に合成できる。
一般式(I)の化合物は水と任意の割合で混合しりゐ化
合物であり、本!@明に用いる染料の水へのam性を高
め、被印字体上での彩度および色濃ttiめゐ著しい効
果を有し、かつ保湿効果がましいためノズルでのインキ
の乾t10防止が著しいことがわかった。
合物であり、本!@明に用いる染料の水へのam性を高
め、被印字体上での彩度および色濃ttiめゐ著しい効
果を有し、かつ保湿効果がましいためノズルでのインキ
の乾t10防止が著しいことがわかった。
本発明における一般式(1)で表わされる化合物は水と
任意の割合で混合しうるが、本発IIKおける添加量と
しては1便用す為水溶性染料の種−により異為がインキ
組成物の金重量に対して0,2〜40重量部であ夛、好
適には/、10重量部であり、さらに好適には1〜11
重量部である。
任意の割合で混合しうるが、本発IIKおける添加量と
しては1便用す為水溶性染料の種−により異為がインキ
組成物の金重量に対して0,2〜40重量部であ夛、好
適には/、10重量部であり、さらに好適には1〜11
重量部である。
本−11における一般式CI)で表わされゐ化合物は粘
性が低く、かつ表面張力の変化も小あいため保温剤およ
びsS化剤としての添加量を変化させてもインクジェッ
ト用インキとして要する粘度1/〜tc、p、(コo”
c>に催持すゐことがで會、さらK u Odyne/
ls以上の表面張力を保持できる。このため絢−粒径の
インキ滴を高速で形成するために適した液体有機溶剤で
ある。
性が低く、かつ表面張力の変化も小あいため保温剤およ
びsS化剤としての添加量を変化させてもインクジェッ
ト用インキとして要する粘度1/〜tc、p、(コo”
c>に催持すゐことがで會、さらK u Odyne/
ls以上の表面張力を保持できる。このため絢−粒径の
インキ滴を高速で形成するために適した液体有機溶剤で
ある。
本発明におけゐ一般式(1)で表わされる化合−は保湿
剤および溶肩化剤として著しい効果を示すが、公知の親
木性有機溶剤であるアルキレングリコール類、アルキレ
ングリコールのアルキルエーテル類、1.!−ジアルキ
ルー=J−イ2ダシリジノン類、カルメン鍛アマイド誘
導体、ラクトン類、ジオキシエチレン硫黄化合物、アル
コールアンy類、N−ホルミルツクタム誘導体、コービ
ロリ、、、トン類、スルホラン、−伽叉は二価アルコー
ルな/′どと併用してもこれらの効果の減少を示さない
。
剤および溶肩化剤として著しい効果を示すが、公知の親
木性有機溶剤であるアルキレングリコール類、アルキレ
ングリコールのアルキルエーテル類、1.!−ジアルキ
ルー=J−イ2ダシリジノン類、カルメン鍛アマイド誘
導体、ラクトン類、ジオキシエチレン硫黄化合物、アル
コールアンy類、N−ホルミルツクタム誘導体、コービ
ロリ、、、トン類、スルホラン、−伽叉は二価アルコー
ルな/′どと併用してもこれらの効果の減少を示さない
。
本発明において長時間連続的に安定噴射でき為ようにす
るため、すなわち、ノズルの目づtbの原因の7つとし
て染料およびその他の化合物の乾きによJI園化防止の
ため保温剤として一般式(1)で表わされる化合−が添
加されるが、ノズルの目づまりのもう一つの原因として
は徴のa+と、それKよる凝集物の発生が考えられ、防
黴剤4m加される。黴またはバクテリアはインクジェッ
ト印―装置におけるインキ流路、保存タンク、ノズル等
あらゆゐ部分に生存しており、栄II源、温度、am等
の増殖に適し九条件が揃えば、黴を虎はバクテリアは着
しく増殖し、コロニーの発生、染料tはじめとする組成
物をとシ込んだ凝集物を生じせしめ、目づまりの原因を
作る。
るため、すなわち、ノズルの目づtbの原因の7つとし
て染料およびその他の化合物の乾きによJI園化防止の
ため保温剤として一般式(1)で表わされる化合−が添
加されるが、ノズルの目づまりのもう一つの原因として
は徴のa+と、それKよる凝集物の発生が考えられ、防
黴剤4m加される。黴またはバクテリアはインクジェッ
ト印―装置におけるインキ流路、保存タンク、ノズル等
あらゆゐ部分に生存しており、栄II源、温度、am等
の増殖に適し九条件が揃えば、黴を虎はバクテリアは着
しく増殖し、コロニーの発生、染料tはじめとする組成
物をとシ込んだ凝集物を生じせしめ、目づまりの原因を
作る。
従来機オたはノぞクチリフに閣内すふ目づまB。
防止の危めに米li特許第J7t)10参J号に開示さ
れていゐジオキシン(2,コークメチル−6−ア令ドI
IPV−ジオキシン−/、J)、特開@10−デ!#0
1号に開示されていゐンデイウムオマジ/(コー/々リ
ジンチオールー7−オキシドナトリウム塩)、’I#R
rl19J−Iizyoy号KNJ示されているr−キ
ノリツールクエン酸塩、特公昭74<−142413号
及11f1JJ4t−/42夢参45VC開示されてい
るデヒドロ酢酸ナトリウム及びl。
れていゐジオキシン(2,コークメチル−6−ア令ドI
IPV−ジオキシン−/、J)、特開@10−デ!#0
1号に開示されていゐンデイウムオマジ/(コー/々リ
ジンチオールー7−オキシドナトリウム塩)、’I#R
rl19J−Iizyoy号KNJ示されているr−キ
ノリツールクエン酸塩、特公昭74<−142413号
及11f1JJ4t−/42夢参45VC開示されてい
るデヒドロ酢酸ナトリウム及びl。
コーペンズイソチアゾリンー3−オンアiン塩及びコー
(参−チアゾリル)−ベンツイミダゾールなどを用いる
ことが知られている。
(参−チアゾリル)−ベンツイミダゾールなどを用いる
ことが知られている。
本斃−において、徽tたはバクテリアによ為目づt!I
t防止する必要がある場合には、前記した公知の化合物
WSt添加することができる。そのインキへの添加量は
防黴効果を保ちインクジェット慢性【失わな鱒範囲で添
加することができる。
t防止する必要がある場合には、前記した公知の化合物
WSt添加することができる。そのインキへの添加量は
防黴効果を保ちインクジェット慢性【失わな鱒範囲で添
加することができる。
本発明に用いる水溶性染料としては、直接染料、塩基性
染料、反応性染料、および酸性染料が適轟でああ、これ
らの染料のインキ組成物中への添加量は被印字体表面に
インクジェットされた像の色影強[K!り決定される。
染料、反応性染料、および酸性染料が適轟でああ、これ
らの染料のインキ組成物中への添加量は被印字体表面に
インクジェットされた像の色影強[K!り決定される。
健の色彩強度はインキと被印字体との相互作用で決まっ
てくるものであり、これらの染料のインキへの添加量は
被印字体との関係で決められ為、このため、イエロー、
マインタ、シアンシよひプラッタインキ調’ll1Kは
それぞれ0色のインキにおいてlII壇九はコ種以上の
水溶性染料を全インキ組成物重量の0.1〜/j重量−
が菫宜しく、畜らに好適には0.1〜7重量部が望まし
い。
てくるものであり、これらの染料のインキへの添加量は
被印字体との関係で決められ為、このため、イエロー、
マインタ、シアンシよひプラッタインキ調’ll1Kは
それぞれ0色のインキにおいてlII壇九はコ種以上の
水溶性染料を全インキ組成物重量の0.1〜/j重量−
が菫宜しく、畜らに好適には0.1〜7重量部が望まし
い。
本li―で使用できる直接染料、塩基性染料、反応性染
料および酸性染料の例としては、例えば特開昭#f−1
fJJ41L号、岡jJ−94101号、同12−18
6107号、岡18−19111号、同1l−jJjf
I号、岡11−#1/JJ号、特公昭j参−J/741
号などに開示の染料の倫に下肥の染料を挙けゐことが出
乗ゐ。
料および酸性染料の例としては、例えば特開昭#f−1
fJJ41L号、岡jJ−94101号、同12−18
6107号、岡18−19111号、同1l−jJjf
I号、岡11−#1/JJ号、特公昭j参−J/741
号などに開示の染料の倫に下肥の染料を挙けゐことが出
乗ゐ。
CI)直I!鍮科
C,I、Direct Yel 烏OW J
フ(C、X 、11910)C,1,Dir@ct Y
ellow コt(C,1,/9111)C,I、Di
rect YI口OW 77(C01,コtOJe)
C,I、Direct Yellow ItC,1,D
lrect Yel 鬼ow ItC,I 、D
i rect Yel 10W #4C,I、Dir
@ct Yel息owia。
フ(C、X 、11910)C,1,Dir@ct Y
ellow コt(C,1,/9111)C,I、Di
rect YI口OW 77(C01,コtOJe)
C,I、Direct Yellow ItC,1,D
lrect Yel 鬼ow ItC,I 、D
i rect Yel 10W #4C,I、Dir
@ct Yel息owia。
C,r、Dl rec t Red 41す
ψ φ 77 (C,1,コjJ
IO)ψ す * 79 (C
,I、コヂ041)◆ ψ ψ II
(C,1,jj7rO)す ψ
ψ IJ ((、’、I、コFJコ!)ψ
ψ ψ 9tψ
ψ ψ ココOψ #
ココダ ψ ψ ◆ #7 (C,1,Jt
plo)ψ ψ ψ 参1 (C,
1,J?/Jj)ψ φ す z
t (e、1.コ7デ。りψ ψ
す ?O少 φ ψ F−
” ” Blue / (C
,1,Jl4110)◆ ◆ ψ
to 9 φ 7/ (C,
LJ参l夢0)4p ψ ψ 74
(e、1.お1411//)ψ す
ψ yz (c、r、i’u*oo)す
ψ ◆ t。
ψ φ 77 (C,1,コjJ
IO)ψ す * 79 (C
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” ” Blue / (C
,1,Jl4110)◆ ◆ ψ
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(e、1.お1411//)ψ す
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ψ ◆ t。
ナ す ψ
14 (C,I 、7#/II)C,1,D
lrectBlue90 ψ ψ ψ 1114 (C,1
,j/JOO)e * * /I
II (C0I、j/JJ。)孕 4p
ψ /JJ (C,1,J470j)ψ
◆ φ /47 (C,1,Jsj
6el)4p ψ *
/41e * Black /f
(C0I、J7Jjj)e e *
1F (C,I、JlJJj)、
、 −7/ (C,I、J#oIl□)*
* * 7# (C,X、I
II/10)◆ 争 ◆ 71
(C,1,JjF76)ψ #
# //J争 ◆ ◆
l/γ(It)酸性染料 C,1,Acjd Yel 鳳ow /7
(C,I、/rf4j)φ # ψ
/?ψ ψ p Jj
(C01,/1111)す φ φ
コF (C0Lン19110)* e
e Jr (C,I、Jj/7
7)争 ψ ψ #tC,I
、Ac1d Yellow jFψ #
ψ 41す ψ
ψ 7コC,I、Ac1d Red
/ (C01,/1010)す φ
す 参 (C,1,/参710)ψ
φ φ r (C,I、/夢デ00)
ψ ψ す JJ (C01,/4
/10)ψ す * JJ (C
,I、/70!j)ψ ◆ す J参
(C,I、/7(+JQ)す す す
Jl (C01,11061)ψ ψ
す ダコ (C,1,/7070)ψ
ψ ψ IJ (C01,#
1100)す す ψ
!7す * e 12
(C,I、41201)4p す ψ
//74p ψ ψ
/J/す ψ ψ /JJ (C
01,/7991)ψ ψ φ /II
(C,I、/I/JO)ψ す ψ
/16 (C,1,/It10)ψ ψ
# Jjデ (CA、/Illダ)C,1,Ac
1d Red J7##
◆ コ4j (C,I、/lJ#)C,1,
Ac1d Violet y (C,1,/
1011)$ * 壷 //
(C01,/1040)す す a
jJ (C01,/f#7j)ψ ψ
ψ J参 (C01,41710I4ito
o) ψ ψ ψ 7IC
,1,Ac1d Blue Jヂ (C
、I 、コ□114o)ψ ψ ψ
/J441 ψ −J /7/
◆ ψ ψ /71#
す ψ /IJC,1,Ac
1d Black / (C,1,J(7
$70)ψ ψ す J事 (C,I
、コ4J70)# ψ す
J4 (C,1,コア0’IO)ψ ψ φ
参1 (C,1,4j#6j)41#
争 jJ (C01,/17//)
ψ ψ # jtψ
ψ 4#C,1,Ac
1d Black 107す 少
ψ 109す φ
す //Pす す ψ
/J/ψ す φ
1n(III)反応性染料 C,1,iしeact+ve Blue
7ψ ◆ す
l夢ψ 争 ψ l!ψ
ψ ψ /lψ
ψ a J/φ
す ◆ コ!#
少 す l◆
す ψ コナ
a ψ Jψ 4p
す jJす す
◆ l参ψ す
す I!◆
す # 17C11,Rea
ctiv*Red J C,I 、Reac Hve Rad 6
ψ 争 //41
す ψ コJψ 4
p64 赤Reactiv6 Viol@t 2す
す 参す す
ψ r−す #
9 〔■〕塩基性染料 C,1,Ba5ic Ye目ow //ψ
す ノ#、−◆ ψ
コl # ψ # 3コ◆
す Red /ψ争争コ ψ ψ ψ tψ
φ ψ lコ ナ φ ψ
/J* Baalc Vi
olet J#4# φ
7C,I、Bas+c Violet
/$C,I、Ba5ic Blue
J本発明の方法に用いられ為水性インキには酸素a
収削も添加することができる。酸素吸収剤としては特開
昭!コー7蓼参〇4号、同!!−4/4I/Jll)に
記載されている亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム等の亜硫酸塩、同!4−コ亭参ツー号に記載されてい
るD−グルブース、L−アスコルビン酸等が使用できる
。
14 (C,I 、7#/II)C,1,D
lrectBlue90 ψ ψ ψ 1114 (C,1
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(C0I、J7Jjj)e e *
1F (C,I、JlJJj)、
、 −7/ (C,I、J#oIl□)*
* * 7# (C,X、I
II/10)◆ 争 ◆ 71
(C,1,JjF76)ψ #
# //J争 ◆ ◆
l/γ(It)酸性染料 C,1,Acjd Yel 鳳ow /7
(C,I、/rf4j)φ # ψ
/?ψ ψ p Jj
(C01,/1111)す φ φ
コF (C0Lン19110)* e
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7)争 ψ ψ #tC,I
、Ac1d Yellow jFψ #
ψ 41す ψ
ψ 7コC,I、Ac1d Red
/ (C01,/1010)す φ
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,I、/70!j)ψ ◆ す J参
(C,I、/7(+JQ)す す す
Jl (C01,11061)ψ ψ
す ダコ (C,1,/7070)ψ
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1100)す す ψ
!7す * e 12
(C,I、41201)4p す ψ
//74p ψ ψ
/J/す ψ ψ /JJ (C
01,/7991)ψ ψ φ /II
(C,I、/I/JO)ψ す ψ
/16 (C,1,/It10)ψ ψ
# Jjデ (CA、/Illダ)C,1,Ac
1d Red J7##
◆ コ4j (C,I、/lJ#)C,1,
Ac1d Violet y (C,1,/
1011)$ * 壷 //
(C01,/1040)す す a
jJ (C01,/f#7j)ψ ψ
ψ J参 (C01,41710I4ito
o) ψ ψ ψ 7IC
,1,Ac1d Blue Jヂ (C
、I 、コ□114o)ψ ψ ψ
/J441 ψ −J /7/
◆ ψ ψ /71#
す ψ /IJC,1,Ac
1d Black / (C,1,J(7
$70)ψ ψ す J事 (C,I
、コ4J70)# ψ す
J4 (C,1,コア0’IO)ψ ψ φ
参1 (C,1,4j#6j)41#
争 jJ (C01,/17//)
ψ ψ # jtψ
ψ 4#C,1,Ac
1d Black 107す 少
ψ 109す φ
す //Pす す ψ
/J/ψ す φ
1n(III)反応性染料 C,1,iしeact+ve Blue
7ψ ◆ す
l夢ψ 争 ψ l!ψ
ψ ψ /lψ
ψ a J/φ
す ◆ コ!#
少 す l◆
す ψ コナ
a ψ Jψ 4p
す jJす す
◆ l参ψ す
す I!◆
す # 17C11,Rea
ctiv*Red J C,I 、Reac Hve Rad 6
ψ 争 //41
す ψ コJψ 4
p64 赤Reactiv6 Viol@t 2す
す 参す す
ψ r−す #
9 〔■〕塩基性染料 C,1,Ba5ic Ye目ow //ψ
す ノ#、−◆ ψ
コl # ψ # 3コ◆
す Red /ψ争争コ ψ ψ ψ tψ
φ ψ lコ ナ φ ψ
/J* Baalc Vi
olet J#4# φ
7C,I、Bas+c Violet
/$C,I、Ba5ic Blue
J本発明の方法に用いられ為水性インキには酸素a
収削も添加することができる。酸素吸収剤としては特開
昭!コー7蓼参〇4号、同!!−4/4I/Jll)に
記載されている亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム等の亜硫酸塩、同!4−コ亭参ツー号に記載されてい
るD−グルブース、L−アスコルビン酸等が使用できる
。
さらに表面張力調整剤としてカチオン性界面活性剤(例
えばアルキルピリジウム硫酸塩婢)、アニオン性界面活
性剤(例えばアルキル硫酸エステルナトリウム郷)、非
イオン性界面活性剤(例えばポリオ中ジエチレンアル中
ルエーテル等)するいは両イオン性界面活性剤が使用で
きる。
えばアルキルピリジウム硫酸塩婢)、アニオン性界面活
性剤(例えばアルキル硫酸エステルナトリウム郷)、非
イオン性界面活性剤(例えばポリオ中ジエチレンアル中
ルエーテル等)するいは両イオン性界面活性剤が使用で
きる。
本発明のインキを用いることの出来るインクジェットプ
リンターとしては%に制限はなく米国特許第J、−91
.OJO号に記載されていゐ如き電荷制御方式のもの、
及び米−〜許第1,7参7゜120号に記載されている
如き圧カノルス方式のものなどいづれにも用いる仁とが
出来る。
リンターとしては%に制限はなく米国特許第J、−91
.OJO号に記載されていゐ如き電荷制御方式のもの、
及び米−〜許第1,7参7゜120号に記載されている
如き圧カノルス方式のものなどいづれにも用いる仁とが
出来る。
又、本発明のインキを用いて、インクジェットプリント
tするのに用いられる被印字体としては、紙、布、フィ
ル五ペースが挙けられるが、紙としてH%に制限はなく
、一般にインクジェットプリントに用いられている紙を
用いることが出来るが、%に好宜しく用いられるのは、
紙の上に粘土層などtm布して成る云わゆるコート紙で
ある。コート紙に関しては、儒えば轡開昭!j−/##
/7コ号及び岡zz−tubtrt号の記載を参考にす
ることが出来る。
tするのに用いられる被印字体としては、紙、布、フィ
ル五ペースが挙けられるが、紙としてH%に制限はなく
、一般にインクジェットプリントに用いられている紙を
用いることが出来るが、%に好宜しく用いられるのは、
紙の上に粘土層などtm布して成る云わゆるコート紙で
ある。コート紙に関しては、儒えば轡開昭!j−/##
/7コ号及び岡zz−tubtrt号の記載を参考にす
ることが出来る。
以下Kll論例を挙げて本II!鴫tさらに@―する。
なお実施例中「部」とああのは重量st示す。
実施例 L(本発明のイエローインキ−1)C0!、
ムcid Yel 璽 ow/7
、コ1 、 Jl−1i(lrio Flavine
JG /r011CIBA−GIIGYII) 化合物−(1) JG、0部水
77、j部以
上の配合物を参〇〜!08CK加熱しながら1時間攪拌
した後、平均孔径o、rμ鴨、直径−7簡のミクロフィ
ルターFMタイプ(富士写真フィルム■製)を用いて加
圧−過(J Kp/ cxa2 )し、目的とするイン
キを得た。
ムcid Yel 璽 ow/7
、コ1 、 Jl−1i(lrio Flavine
JG /r011CIBA−GIIGYII) 化合物−(1) JG、0部水
77、j部以
上の配合物を参〇〜!08CK加熱しながら1時間攪拌
した後、平均孔径o、rμ鴨、直径−7簡のミクロフィ
ルターFMタイプ(富士写真フィルム■製)を用いて加
圧−過(J Kp/ cxa2 )し、目的とするイン
キを得た。
同様にして下記配合物を用いて本発明のインキ及び比較
用インキtlIた。
用インキtlIた。
実施例 !(本発明のイエローインキーコ)C,I、
Ac1d Ye目ow 4jl 3.0部(Ka
yanol Yel low NFG日本化薬■製) 化合物 (2) 10.0冊
トリエタノール −0部部水
7!、0部実
施例 L(本発明のマゼンタインキー/)C,1,Ac
1d red 11 J、47部(8部
minol Lava目ng Br1ll 1mn1R
ad 8JB住友化学工業@製) 化合物 (3) 10.0部ジ
エチレングリコール 毫ノエチルエーテル /、0@トリエタ
ノールアミン 1.1部水
7参、3部実施例 也
(本発明のマゼンタインキ−1)C,I、 Ac1d
red 12 2.0部(Diacld A
目xarlne RubinolFJQ JOO44三
菱化成工111@l1l)化合物 (4)
J 4・0部ジエチレングリコールモノ
エチル エーテk O、1部トリエタ
ノールアミン J、0部水
6t、1部実施例&(
本発明のシアンインキ−7)C,1,Dlract
Blue 14 J、を部(Llonol
Blue G8 東洋インキ製造■製) 化合物 (1) Jo、0部チ
オジグリコール !、0@トリエタ
ノールアミン 1.1部水
if、7@実施例 &(
本発明のブラックインキ−I)C,1,Dlrect
Black /デ J、0部(Kaymrus
Black Q conc日本化薬■製) 化合物 a場 /!、0部J−
メチルスルホラン 10.0部ジエチレン
グリコールモノエチル エーテル コ、jIlトリエタノ
−ルアオン J、0@水
6!、1部比較例 L(
比較用インキ−1) C,I、Ac1d Yal凰ow/7 コ、j部
N、N−ジー【β−ヒドロキシ エチル)−フォルムアミド 20.0部(特開昭参
F−974−〇号に開示の化合物)水
77、j部比駿I’m
l比較量インキーコ) CJ、INrect Black /f
J、0部N−ヒドロキシエチルーコービロ リドン コ4.0@(41
1開昭j/−jt/27奇に開示の化合−)ジエチレ/
グリコールモノエテル エーテル 2.3部トリエタノ
ールアミン 7.0156水
6j、1部比w例 &
(比較用イノキーJ) C,I、Direct Blue r&チオジグリ
コールエチレンオキサ イV付加物 Jn、o@(411開
昭j/−jハ1号Kll示の化合物)トリエタノールア
ミン 1.1部水
フ参、7部得られたインキの粘変
、表面張力tm定−第1IEに示す結果を得た。さらに
平均孔@o、r声m1声価1直後参2クロフイルタ−F
’Mタイプによ為加圧濾過(711/ffi”)テス)
lインキ調展直毅及びインキを冷蔵庫(ダ@C) yc
/夕月保存後に貢施し、I詰夛なくP湯できるか否か
チェックした。
Ac1d Ye目ow 4jl 3.0部(Ka
yanol Yel low NFG日本化薬■製) 化合物 (2) 10.0冊
トリエタノール −0部部水
7!、0部実
施例 L(本発明のマゼンタインキー/)C,1,Ac
1d red 11 J、47部(8部
minol Lava目ng Br1ll 1mn1R
ad 8JB住友化学工業@製) 化合物 (3) 10.0部ジ
エチレングリコール 毫ノエチルエーテル /、0@トリエタ
ノールアミン 1.1部水
7参、3部実施例 也
(本発明のマゼンタインキ−1)C,I、 Ac1d
red 12 2.0部(Diacld A
目xarlne RubinolFJQ JOO44三
菱化成工111@l1l)化合物 (4)
J 4・0部ジエチレングリコールモノ
エチル エーテk O、1部トリエタ
ノールアミン J、0部水
6t、1部実施例&(
本発明のシアンインキ−7)C,1,Dlract
Blue 14 J、を部(Llonol
Blue G8 東洋インキ製造■製) 化合物 (1) Jo、0部チ
オジグリコール !、0@トリエタ
ノールアミン 1.1部水
if、7@実施例 &(
本発明のブラックインキ−I)C,1,Dlrect
Black /デ J、0部(Kaymrus
Black Q conc日本化薬■製) 化合物 a場 /!、0部J−
メチルスルホラン 10.0部ジエチレン
グリコールモノエチル エーテル コ、jIlトリエタノ
−ルアオン J、0@水
6!、1部比較例 L(
比較用インキ−1) C,I、Ac1d Yal凰ow/7 コ、j部
N、N−ジー【β−ヒドロキシ エチル)−フォルムアミド 20.0部(特開昭参
F−974−〇号に開示の化合物)水
77、j部比駿I’m
l比較量インキーコ) CJ、INrect Black /f
J、0部N−ヒドロキシエチルーコービロ リドン コ4.0@(41
1開昭j/−jt/27奇に開示の化合−)ジエチレ/
グリコールモノエテル エーテル 2.3部トリエタノ
ールアミン 7.0156水
6j、1部比w例 &
(比較用イノキーJ) C,I、Direct Blue r&チオジグリ
コールエチレンオキサ イV付加物 Jn、o@(411開
昭j/−jハ1号Kll示の化合物)トリエタノールア
ミン 1.1部水
フ参、7部得られたインキの粘変
、表面張力tm定−第1IEに示す結果を得た。さらに
平均孔@o、r声m1声価1直後参2クロフイルタ−F
’Mタイプによ為加圧濾過(711/ffi”)テス)
lインキ調展直毅及びインキを冷蔵庫(ダ@C) yc
/夕月保存後に貢施し、I詰夛なくP湯できるか否か
チェックした。
tた、インクジェットプリンターのノズル先端での乾き
具合を見るため、各インキをインクジェットプリンター
「ジェットポイント」(シャープ■脂)K適用し、室温
で10日間放置後プリンターを操作してノズルが目詰り
するか否かチェックした。得られた結果を第1@Kまと
めた。
具合を見るため、各インキをインクジェットプリンター
「ジェットポイント」(シャープ■脂)K適用し、室温
で10日間放置後プリンターを操作してノズルが目詰り
するか否かチェックした。得られた結果を第1@Kまと
めた。
更に、本発明のインキ及び比較用インキを用い、下記の
処方でつくった記録紙−I & rP−TiKインクジ
ェット印刷した時の記録1jilKついてその特性を調
べた。得られた結果を第1表にまとめた。
処方でつくった記録紙−I & rP−TiKインクジ
ェット印刷した時の記録1jilKついてその特性を調
べた。得られた結果を第1表にまとめた。
記録紙−■の作成
LBKP (広葉樹さらしクラフトパルプ)10omt
rp水度csIil蓼J0匡に叩解し、メルク1部、ケ
ン化ロジン1部、硫酸バンドJllt添加して坪量10
077/wagの原紙を長網抄紙機で秒紙した。抄紙時
rサイズプレスで酸化でんぷんt園製分でJ j /
ml I!I布し7t。
rp水度csIil蓼J0匡に叩解し、メルク1部、ケ
ン化ロジン1部、硫酸バンドJllt添加して坪量10
077/wagの原紙を長網抄紙機で秒紙した。抄紙時
rサイズプレスで酸化でんぷんt園製分でJ j /
ml I!I布し7t。
合成イ第2イト70@、合成ケイ酸アル5エク五JO部
、ヘキナメタリン酸ソーダ0.J郁、カイインノ0@s
スチシンーゾタジエン共重合物ラテックス70部、タラ
2ン樹It/II及びポリエチレングリー−ルコ部よj
llにゐmwi分J0憾の鎗布*tgi筐した。
、ヘキナメタリン酸ソーダ0.J郁、カイインノ0@s
スチシンーゾタジエン共重合物ラテックス70部、タラ
2ン樹It/II及びポリエチレングリー−ルコ部よj
llにゐmwi分J0憾の鎗布*tgi筐した。
前述の原紙に、塗布wtam分で片面10pハ1になる
よう匠エアーナイフコーターで塗布、乾燥シ、次に、ス
ー/を一カレンメーtして記録紙を作成した。
よう匠エアーナイフコーターで塗布、乾燥シ、次に、ス
ー/を一カレンメーtして記録紙を作成した。
記―紙−■の作成
坪量ノ001/愼2、コブサイズ度Jul/愼3の原紙
の片wK塩基性ポリマー(ジシアンジアミド縮合物C三
洋化成@製ナンフイツタス70))t!重量%、ゼラチ
重量型量鳴及び合成アルlニウムシリケート!重量鳴を
會有すゐ水**t*燥lll1i1分でフ、19/vm
鵞になるようにエアーナイフコーI−で塗布し、カシン
メー揚けtして、記第1表から明らかな如く、本発明の
インキは調整直後も、冷蔵庫に/力月保存後も目詰りを
起すことなく、経時によってインキに変化がないことを
示しており、また、インクジェットプリンター中重量で
JO日間放置後も目詰り音生ずることなく描画すること
ができた。
の片wK塩基性ポリマー(ジシアンジアミド縮合物C三
洋化成@製ナンフイツタス70))t!重量%、ゼラチ
重量型量鳴及び合成アルlニウムシリケート!重量鳴を
會有すゐ水**t*燥lll1i1分でフ、19/vm
鵞になるようにエアーナイフコーI−で塗布し、カシン
メー揚けtして、記第1表から明らかな如く、本発明の
インキは調整直後も、冷蔵庫に/力月保存後も目詰りを
起すことなく、経時によってインキに変化がないことを
示しており、また、インクジェットプリンター中重量で
JO日間放置後も目詰り音生ずることなく描画すること
ができた。
更に第1表から明らかな如く、本発明のインキh、**
jtii一度が高く、且つ記帰紙止どのにじみがなく、
鮮明な記−ii*を与えた。
jtii一度が高く、且つ記帰紙止どのにじみがなく、
鮮明な記−ii*を与えた。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和HW寥月 7++
特許庁長官 島 1)春 樹 殿
1、事件の表示 昭和jル年 特)を(1第17
7デtBン□ 2、発明)名称 水性インキ組成物3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人件 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書葡次の通り補正する。
7デtBン□ 2、発明)名称 水性インキ組成物3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人件 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書葡次の通り補正する。
IJ/4頁φ行目のし」・あい」會「小さい」と軸止す
る。
る。
2)/r負/7行目の「添加通Jt−r添加量」と補正
する。
する。
3) コtjjt行目の「C,I、Ac id Yel
low4’JFJ t rC,I、Ac1d Ye目
ow 弘9」と補正する。
low4’JFJ t rC,I、Ac1d Ye目
ow 弘9」と補正する。
4)コr頁l#行目の「マゼンカインキ」を「マゼ/タ
インキ」 と補正する◎ 5)Jt員を行目の「記鎌紙上どのJtr記鍮紙上での
」と補正する。
インキ」 と補正する◎ 5)Jt員を行目の「記鎌紙上どのJtr記鍮紙上での
」と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水溶性染料、下記一般式(I)で表わされゐ化合物及び
水を含有する水性インキ組成物。 一般式(1) 式中、z、はI又Fs4員濃形成原子群を示し、8□は
水嵩原子1アルキ#!!−置換アルキル基、フェニル基
Xflt換フェニルat示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17798881A JPS5880366A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 水性インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17798881A JPS5880366A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 水性インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880366A true JPS5880366A (ja) | 1983-05-14 |
Family
ID=16040568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17798881A Pending JPS5880366A (ja) | 1981-11-06 | 1981-11-06 | 水性インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5880366A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213613A (en) * | 1991-09-26 | 1993-05-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
-
1981
- 1981-11-06 JP JP17798881A patent/JPS5880366A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213613A (en) * | 1991-09-26 | 1993-05-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same |
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