JPS5884178A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結晶粒径がきわめて微細でかつ寿命の艮い誘電
体磁器組成物に関する。

従来高誘電率−電体磁器組成物として、チタン酸バリウ
ムにシフターとしてチタン酸ストロンチラム、錫酸バリ
ウム、錫酸カルシウム、ジ′ルコン酸バリウム等を添加
し、そのキューリ一点を室温付近に移動させ用いている
。しかしながら、その結晶粒径は５μｍ以上で大きく、
積層コンデンサなどのように電界強度の大きい製品には
不適当である。すなわち、結晶粒径が大きい場合には結
晶粒子１１１！あたりにかかる電界強度は大きくなり、
そのため破壊電圧は低くなり、粒界に集まるボイドの欠
陥も増１！ｕシ、寿命も短くなり、従って信頼性が低下
するという欠点があった。

本発明者らは上記の従来の組成物の欠点を解決し、結晶
粒径が５μｍ未満のきわめて微細で寿命の長い誘電体磁
器組成物を提供すべく検討した結果、前記シフターに代
えてチタン酸バリウムに＃化セリウムを添加すると、得
られた誘電体磁器組成物の結晶粒子が微細化すること管
見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の基本的
な要旨とするところは、　Ｂ１０３８．７〜５１．８ｍ
ａｔｆｉとＣｅ（％１．３〜３．２　ｙｒｏＬ　％とＴ
ｊｏ、　４５．０〜６０．ＯｗａＬ　ｑｌｂとからなる
こと１に％徴とする誘電体磁器組成物、にある。

本＠明はさらに、上記ＢａＯ３８，７〜５１．８　ｔｓ
ａＬ　％、ＣｅＯ！１．３〜３．２　ｙＬ％、　Ｔ　ｔ
Ｏ，４５，０”−６ｏ、ｏ　ｗｘｏＬ　％かうｆｘ　４
４　本釣な構成Ｋ　ＣａＯ１，０〜ＩＯ，ＯｙＬ＊　ｔ
’加えた構成とすることができる。

本発明の組成物は上記構成によって、実ｍ＄１に示すよ
うに、＃Ａ粒径はきわめて微細であるので。

積層コンデンサなどのように電界強度の大きい製品には
最適である。すなわち、結晶粒径が微細であるので結晶
粒子Ｉｌｌあたりにかかる電！＃強度が小さくなり、そ
れによって破壊電圧が高くなり。

寿命はのびて信頼性が向上する。また、本発明の組成物
は霞電皐が高くかっ誘電正接が低く、十分実用的である
ことは実施ガが示す通りである。

このように、本発明の組成物の結晶粒径が微細であるの
は、上記組成となるように配合された原料配合物ｔｍ成
する際に液相焼結を生じ、それに゛よって焼結ｍ＊ｔ−
低くシ、結晶の過度の成長を抑制するためである。

本発明の組成物の組成において、＃化セリウムの置が１
．３　ｗｕＬ　４未満であると、ｌＩ電正接が高（なり
、３．２　ｍａｔ％　ｆ越えると、キューリ一点が移動
しすぎて実用性に乏しくなる。Ｉ＃Ｒ化チメチタンが４
５、ＯｗａＯ１係未滴では焼結困難となり、６０．０隅
ｏｔ憾を越えると巨大結晶が発生し、素地溶着が起こる
。酸化バリウムの量が３８．７ｗａｏＬ’ｌｋ未満では
巨大結晶が発生し、素地溶着が起こり、５１．８　ｍｏ
ｔ％　＠越えると焼結困難となる。また、酸化カルシウ
ムはａ器化を促進するとともにシフターとしての効果も
有するもので、その倉が１．０ａ＋ｓｊ％未満では添加
効果なく、　　１０．０ｙｘｏｔ嘔を越えると、結晶粒
径が大きくなる。

本発明はさらに、上記バリウム、セリウム４およびチタ
ンの＃１ヒ物、またはバリウム、セリウム。

チタンおよびカルシウムの酸化智よりなる主成分に対シ
、マンガン、クロム、鉄、ニッケルおよびコバルトの酸
化物からなる群の中から選ばれた少くとも１檀倉、それ
ぞれＭｎ０１　、　Ｃｒ＠Ｏ＠　、　Ｆｅｄ。

ＮｉＯおよびＣｏＯに換算して該主成分の０．０５〜０
．６重量慢添加せしめた構成とすることかできる。

これら添加剤は磁４の焼結性の向上および日電正接の改
善の効果を有するものであり、その添加量が０．０５重
量嚢未満では添加効果なく、０．６重を優金越えると誘
電率が低下する。

本発明の組成物は１例えば、焼成後に本発明の組成物の
組成になるように秤取された原料を、ボールミルで湿式
混合・粉砕し、混合・粉砕物を脱水・乾燥後、所定の形
状に加圧成形して焼成することにより祷ることができる
。この場合、原料として使用するバリウム化合物はＢａ
Ｃ０＠　、　ＢａＣｌＯ４。

セリウム化合物はＣｅ０１　、　Ｃａ２　（Ｃ１Ｏ４）
Ｉ　ｔチタン化せ物はＴｉ０１．　Ｔｉ（ＣｌＯ６）＠
　＃カルシウム化合物はＣａＣ０＠、ＣａＯが好適であ
り、かつ添加剤の原料としてはＭｎＣ０，ｅ　ＭｎＯ，
ｔ　Ｃｒ、０．　、　Ｃｒｙ、、　Ｆｅｄ。

Ｆｅ、０．、　Ｎｉｐ、　Ｎｉｐ、、　Ｃｏｏ、　Ｃｏ
、Ｏ，□が好適である。

次に、本発明ｔ″Ｊ！Ｊ！施例てさらに具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以ドの実施例に
限定されるものではない、実権例１ 原料としてそれぞれ試薬１級のＢ　ａ　Ｃｏ、　’；　
ＣｅＯ。

およびＴｉ０１を焼成後に第１表に示す主成分配合比に
なるよう秤取し、ボールミル中で２０時時間式混合・粉
砕し、脱水・乾燥後、成形圧力３　ｔｏｎ／−で直径１
６１ｍ厚さ０．６ｍＫ加圧成形し、成形物を第１表に示
す焼成温度１３２０〜１３９０’Ｃで１時間焼成し試料
番号１〜５を得た。

これらの試料の結晶粒径は光学顕微境により倍率４００
で観察し、誘電率および誘電正接は試料の両面に銀電極
を焼き付け、、ＹＨＰデジタルＬＣＲメータモデル４２
７４　Ａ　ｔ−使用し、測定温［２５°Ｃ９測定電圧１
．ＯＶｒｍｓ　、　１．０　ＫＨ！による測定により求
めた。

侍られた試料はいずれも結晶粒径が３．０μｍ以下で、
かつ実用的な誘電率および＃邂正接を有する誘電体磁器
組成物であり、積層コンデンサのごとき電界強度の大き
い製品には最適である。

夾ｍ列２ 原料として試薬１ｌＩｉｉのＢａＯ２０４、Ｃｅ　（Ｃ
＠　０４　）ｌ　＋Ｔｉ（ＣｍＯａ）＊およびＣａＣ０
，ｉ用い、主成分配合比のうちＢａｄ、　ＣａＯ２およ
びＴｉｅｌの割合は実施例１の試料番号２の場合と同一
とした。

その他の試験方法は実施９１１１と同一である。

試験条件および結果ｔ−第２表に示す。

第２表 酸化カルシウムの添加により焼成＠ｌｆｔ−低下させる
ことができた。

手続補正書 １．４１件の表示 昭和５６年特許願第１８０５８９号 ２、発明の名称 鰐電体磁器組成物 ４、代理人 ７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄の補正は次の通りである
。

ｉｌｌ　　明細薔第４頁１６行に「液相焼結を生じ、」
とあるのを、「液相を生じ、」と訂正する。

（２）同じく第７＠８行に「光学顕微塊」とあるのを、
「光学顕微鏡」と訂正する。

１３）　　同じく第７貞１２行に「１．ＯＶｒｍｓ、　
１．０ＫＨｚＪとあるのを、「１．　ＯＶｒｍｓ、測定
周波数１．０ＫＨ，Ｊと訂正する。

（４）同じく第９ｊＩｊ６行から７行にかけて「実施例
１の場合に」とあるのを、「実施例１の場合と」と訂正
する。

、ｒ５）同じく第１Ｏ頁ｌＯ行に「マンガン、鉄」とあ
るのを、「マンガン、クロム、鉄」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）バリウム、セリウムおよびチタンの酸化物ｔそれ
   ぞれＢａｄ、ＣｅＯ，およびＴｉ０１に換算して、Ｂａ
   ０３８．７乃至５１．８　落ｏＬ−とＣｅ０１１．３乃
   至３．２ｎｏｔ　ＴｏとＴｉ０１４５．０乃至６０．Ｏ
   ｙｍｅＬ％とからなることｔ−％徴とする誘電体磁器組
   成物。 （２１バリウム、セリウム、チタンおよびカルシウムの
   酸化物をそれぞれＢａｄ、　ＣｅＯ□ｅＴＩＯＩおよび
   ＣａＯに換算して、Ｂａｄ：４８．７乃至５１．８ｍｏ
   ｔｌとＣｅＯ，１，３乃至３．２ｎｏｔ％とＴｉＯ，４
   ５，０乃至６０．０゜ｎｎｏＬ−とＣａ０１．０乃至１
   ０．０ｎｏｔ％とからなることｆ：特徴とするｖｊ１１
   体磁器組成物。 （３）　　バリウム、セリウムおよびチタンの酸化＊ｔ
   −それぞれＢａＯ，ＣａＯ２お工びＴｉｅ、に換算して
   。 Ｂ　ａ　０３８．７乃至５１．８　ｙｌ　％とＣａＯ２
   １，３乃Ｍｔ３．２ｍｏｌ　％とＴｊｏ、４５．０乃至
   ６０．０　罵ａＬ　％とからなる主１１分に、マンガン
   、クロム、鉄、ニッケルおよびコバルトの酸化物からな
   る群の中から適ばれた少くとも１撞を、それぞれＭｎＯ
   ＠　、　Ｃｒｌ　０Ｂ　ｒ　Ｆ　ｅ　Ｏ＊Ｎ　ｉ　ＯＩ
   ａ　ｊ　（Ｆ　Ｃｏ　Ｏｔｉｃ換算シテ、該主成分）０
   ．０５乃至０．６重量係添加してなる′ことを特徴とす
   る誘電体磁器組成物。 （４）　　バリウム、セリウム、チタンおよびクルクラ
   ムの酸化物をそれぞれＢｏｏ、ＣｅＯ，、Ｔｉ０１およ
   びＣａＯに換算して、Ｂａ０３８．７乃至５１．８　ｎ
   ｎｏＬ　嘩とＣｅＯ，１，３乃至３．２　ｗｈａＬ　％
   とＴｉ０１４５．０乃至６０．０ｙｙＬｏＬ％とＣａ０
   １．０乃゛至阜ｏ、ｏＩｍｊｔｔｓとからなる主成分に
   、マンガン、クロム、鉄、ニッケルおよびコバルトの酸
   化物からなる評の中から選ばれた少くともｌｌｌを、そ
   れぞれＭｗｓＯ，＃　Ｃｒ１　ｏ、　ｔ　ＦｅＯｅＮｉ
   ＯおよびＣｏ０Ｋ換算して、該主成分の０．０５乃至０
   ．６重を憾添加してなることｔ−％徴とする誘電体磁器
   組成物。