JPS5884806A - ポリエチレンの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5884806A JPS5884806A JP18300781A JP18300781A JPS5884806A JP S5884806 A JPS5884806 A JP S5884806A JP 18300781 A JP18300781 A JP 18300781A JP 18300781 A JP18300781 A JP 18300781A JP S5884806 A JPS5884806 A JP S5884806A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chromium oxide
- ethylene
- surface area
- aluminum
- specific surface
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- Granted
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はポリエチレンの製造方法に関し、より詳しくは
メルトインデックスが０．１以下で、耐環境応力クラツ
キング性が改善されたポリエチレンを製造する方法に関
する。
メルトインデックスが０．１以下で、耐環境応力クラツ
キング性が改善されたポリエチレンを製造する方法に関
する。
先行技術
従来から、担体に担持した酸化クロム触媒を用いて比較
的高分子量の高密度ポリエチレンを製造する方法が行な
われているが、該酸化クロム触媒単独でエチレンを重会
し元場合、得られる重合体の耐環境応力之ラッキング（
ＥＳＣＲ）は必ずしも満足したものではない。
的高分子量の高密度ポリエチレンを製造する方法が行な
われているが、該酸化クロム触媒単独でエチレンを重会
し元場合、得られる重合体の耐環境応力之ラッキング（
ＥＳＣＲ）は必ずしも満足したものではない。
ＥＳＣ！Ｒｉ改良する方法として、有機アルミニウム化
合物を併用し、水素の存在下でエチレンを重合す−る方
法（特公昭４９−１５４７５９号公報）、ヒドロカルビ
ルアルミニウムヒドロカルビルオキシドで処理した触媒
を用いて重合する方法（％開昭５１−１７９９３号公報
）等が知られている。
合物を併用し、水素の存在下でエチレンを重合す−る方
法（特公昭４９−１５４７５９号公報）、ヒドロカルビ
ルアルミニウムヒドロカルビルオキシドで処理した触媒
を用いて重合する方法（％開昭５１−１７９９３号公報
）等が知られている。
これらの方法で得られる重合体は、いずれもメルトイン
デックス（ＭＩ ） が０．２以上であり、ＥＳ Ｃ
Ｒは可成り改善されるが、触媒活性の低下、製品の色、
臭いの悪化、成形品の肌荒れ等の問題点がある。
デックス（ＭＩ ） が０．２以上であり、ＥＳ Ｃ
Ｒは可成り改善されるが、触媒活性の低下、製品の色、
臭いの悪化、成形品の肌荒れ等の問題点がある。
発明の開示
本発明は、ＥＳＯＦ＋ が良好で、色、臭いが改良され
たＭＩＱ１以下の大型ブロー成形用グレードに適したポ
リエチレンを提供することを目的とするものであり、本
発明者らは特定の細孔容積及び比表面積を有する担体付
酸化クロム触媒を用いてエチレンを重合することにより
上記の目的を達成し得ることを見出して本発明を完成し
た。
たＭＩＱ１以下の大型ブロー成形用グレードに適したポ
リエチレンを提供することを目的とするものであり、本
発明者らは特定の細孔容積及び比表面積を有する担体付
酸化クロム触媒を用いてエチレンを重合することにより
上記の目的を達成し得ることを見出して本発明を完成し
た。
発明の要旨
本発明は。
（ａ） 担体に担持した酸化クロム触媒であり、その
細孔「積が１．３−／ｆ以下で比表面積が３５０ ｍ２
７ｆ以下のもの及び （ｂ） 一般式ＲｎＭＸ３−ｎ（但し、Ｍはアルミニ
ウム原子又はホウ素原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化
水素基、Ｘは）・ロゲン原子、アルコキシ基又は水素原
子を示し、ｎは１くｎく３の範囲の任意の数である。〕
で表わされる有機金属化合物 の存在下にエチレン又はエチレンとび一オレフィンを重
合させることを特徴とするポリエチレンの製造方法を要
旨とする。
細孔「積が１．３−／ｆ以下で比表面積が３５０ ｍ２
７ｆ以下のもの及び （ｂ） 一般式ＲｎＭＸ３−ｎ（但し、Ｍはアルミニ
ウム原子又はホウ素原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化
水素基、Ｘは）・ロゲン原子、アルコキシ基又は水素原
子を示し、ｎは１くｎく３の範囲の任意の数である。〕
で表わされる有機金属化合物 の存在下にエチレン又はエチレンとび一オレフィンを重
合させることを特徴とするポリエチレンの製造方法を要
旨とする。
酸化クロム触媒
本発明において酸化クロムを担持する指事としては、シ
リカ２シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、アルミナ
、ジルコニア２ トリア等が挙げられる。これらの中で
も特にシリカ、シリカ−アルミナが望ましい。本発明に
おいて用いられる酸化クロム触媒は、細孔容積が１．５
ｍｌ／？以下、望ましくは１．１０〜１．５０ ｗ／
ｆ？ 、比表面積が３１１Ｏｍ２／？ 以下望ましくは
２５０〜５３０ｍ２／２であることが必須であるが、そ
れには１、５５７７ ｔ 以下の細孔容積、５５０ ｍ
２７ｆ？ 以下の比表面積を有する担体を用いる′の
が望ましい０ 本発明で用いられる触媒は、担体にクロム化合物を担持
した後、焼成することにより得られ ′るが、クロ
ム化合物としては、クロムの酸化物。
リカ２シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、アルミナ
、ジルコニア２ トリア等が挙げられる。これらの中で
も特にシリカ、シリカ−アルミナが望ましい。本発明に
おいて用いられる酸化クロム触媒は、細孔容積が１．５
ｍｌ／？以下、望ましくは１．１０〜１．５０ ｗ／
ｆ？ 、比表面積が３１１Ｏｍ２／？ 以下望ましくは
２５０〜５３０ｍ２／２であることが必須であるが、そ
れには１、５５７７ ｔ 以下の細孔容積、５５０ ｍ
２７ｆ？ 以下の比表面積を有する担体を用いる′の
が望ましい０ 本発明で用いられる触媒は、担体にクロム化合物を担持
した後、焼成することにより得られ ′るが、クロ
ム化合物としては、クロムの酸化物。
ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、無機酸の塩等の無
機化合物及び蓚酸塩、酢酸塩、第三級ブチルクロメート
、クロミウムアセチルアセトネート等の有機化合物が挙
げられる。クロムの無機化合物としては、三酸化クロム
、塩化クロム、臭化クロム、塩素酸クロム、燐酸クロム
。
機化合物及び蓚酸塩、酢酸塩、第三級ブチルクロメート
、クロミウムアセチルアセトネート等の有機化合物が挙
げられる。クロムの無機化合物としては、三酸化クロム
、塩化クロム、臭化クロム、塩素酸クロム、燐酸クロム
。
硫酸クロム、硝酸クロム等を例示することができる。
これらクロム化合物を担体に担持させるには、クロム化
合物をそのまま或いは適当な溶媒に溶解した溶液を用い
て、含浸法・、共沈法等で担持させる。次いで、通常は
酸素の存在下、３００〜１１００℃、好ましくは５００
〜９００℃、更に好ましくは５００〜７００℃の温度範
囲で、５分〜５０時間、好ましくは１０分〜１０時間焼
成することにより酸化クロム触媒を調製する。
合物をそのまま或いは適当な溶媒に溶解した溶液を用い
て、含浸法・、共沈法等で担持させる。次いで、通常は
酸素の存在下、３００〜１１００℃、好ましくは５００
〜９００℃、更に好ましくは５００〜７００℃の温度範
囲で、５分〜５０時間、好ましくは１０分〜１０時間焼
成することにより酸化クロム触媒を調製する。
酸化クロムの担持量は、通常酸化クロム（ｃｒｏ３＋
ｃｒ２ｏ３）とし−（ｏ、ｃ＋５〜２ｏ重量係、好まし
くは０．５〜１０重量係である。
ｃｒ２ｏ３）とし−（ｏ、ｃ＋５〜２ｏ重量係、好まし
くは０．５〜１０重量係である。
かくして得られた酸化クロム触媒は、水銀圧入法及び液
体窒素の吸着温度においてベット（ＢＥＴ ）法で測定
した細孔容積が１．３ ｍｌ／？ 以下、比表面積が
３５０ ｍ２７９ 以下であることが重要であり、こ
れらの値を超える触媒を用いた場合は、本発明の目的を
達成し得ない。
体窒素の吸着温度においてベット（ＢＥＴ ）法で測定
した細孔容積が１．３ ｍｌ／？ 以下、比表面積が
３５０ ｍ２７９ 以下であることが重要であり、こ
れらの値を超える触媒を用いた場合は、本発明の目的を
達成し得ない。
有機金属化合物
酸化クロム触媒と併用する有機金属化合物は、一般式Ｒ
ｎＭＸ３−ｎ で表わされる。式において、Ｍはアルミ
ニウム原子又はホウ素原子である。Ｒは炭素数１〜２０
個つアルキル、シクロアルキル、アリール、アルアルキ
ル等の炭化水素基で−＝あり、Ｒを２個以上もつ化合物
の場合のＲは互いに同じでも、異ってもよい。Ｘはハロ
ゲン原子、 ＯＲ’で示されるアルコキシ基（但踵ｈ
′は上記Ｒと同意義である。）又は水素原子である〇又
、ｎは１＜’ｎ＜、３の範囲の任意の数である３゜これ
ら有機金属化合物を例示すると、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム。
ｎＭＸ３−ｎ で表わされる。式において、Ｍはアルミ
ニウム原子又はホウ素原子である。Ｒは炭素数１〜２０
個つアルキル、シクロアルキル、アリール、アルアルキ
ル等の炭化水素基で−＝あり、Ｒを２個以上もつ化合物
の場合のＲは互いに同じでも、異ってもよい。Ｘはハロ
ゲン原子、 ＯＲ’で示されるアルコキシ基（但踵ｈ
′は上記Ｒと同意義である。）又は水素原子である〇又
、ｎは１＜’ｎ＜、３の範囲の任意の数である３゜これ
ら有機金属化合物を例示すると、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム。
トリグロビルアルミニウム、トリインブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウムナトノト乃アルキル゛ア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロ
マイド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニ
ウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド。
ム、トリヘキシルアルミニウムナトノト乃アルキル゛ア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロ
マイド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニ
ウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド。
エチルアルミニウムシフロマイド、エチルアルミニウム
ジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド
などのモノアルキルアルミニウムシバライド、エチルア
ルミニウムセスキクロライドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウ
ムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウム
モノアルコキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド
、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアル
ミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムバー
イドライドなどのジアルキルアルミニづムハイドライド
、トリメチ／ｌボロン、トリエチルボロン、トリイノブ
チルボロンなどのトリアルキルボロン、ジメチルボロン
クロライド。
ジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド
などのモノアルキルアルミニウムシバライド、エチルア
ルミニウムセスキクロライドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウ
ムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、
ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウム
モノアルコキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド
、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアル
ミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムバー
イドライドなどのジアルキルアルミニづムハイドライド
、トリメチ／ｌボロン、トリエチルボロン、トリイノブ
チルボロンなどのトリアルキルボロン、ジメチルボロン
クロライド。
ジエチルボロンクロライドなどのジアルキルボロンクロ
ライド等が挙げられる。これらの中でもトリアルキルア
ルミニウムが望ましい。これらの有機金属化合物は、二
種以上用いることもできる。
ライド等が挙げられる。これらの中でもトリアルキルア
ルミニウムが望ましい。これらの有機金属化合物は、二
種以上用いることもできる。
有機金属化合物り酸化クロム触媒に対する使用割合は、
重量で通常０．１〜ｉＤ、０％、好ましくは０８５〜２
０′係である。
重量で通常０．１〜ｉＤ、０％、好ましくは０８５〜２
０′係である。
本発明は、エチレンを単独重合又はエチレンとα−オレ
フィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等、と共
重合することができるＯ 重合反応は、望ましくは不活性の炭化水素中に前記酸化
クロム触媒及び有機金属化合物ヲ盆散させ、これにエチ
レン又はエチレンとα−オレフィンを供給して、所定の
温度、圧力下に維持することにより達成される。゛勿論
不活性の炭化水素の不存在下で反応させることもできる
。
フィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等、と共
重合することができるＯ 重合反応は、望ましくは不活性の炭化水素中に前記酸化
クロム触媒及び有機金属化合物ヲ盆散させ、これにエチ
レン又はエチレンとα−オレフィンを供給して、所定の
温度、圧力下に維持することにより達成される。゛勿論
不活性の炭化水素の不存在下で反応させることもできる
。
本発明においては、実質的に水素が存在しない状態で反
応させるのが望ましい。
応させるのが望ましい。
不活性の炭化水素としては、ブタン、イソブタン、ペン
タン、インペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の脂環式炭化水素。
タン、インペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等
の脂環式炭化水素。
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が好
ましい。反応温度は通常５０〜１２０℃、好ましくは７
０〜１１０℃、反応圧力は通常常圧〜８０気圧であり、
又反応時間は通常０．１〜１０片間である０７不活性の
炭化水素中で反応させる場合のスラリー（触媒、重合体
等）濃度は５０重量％以下が望ましいが、これには限定
されない。
ましい。反応温度は通常５０〜１２０℃、好ましくは７
０〜１１０℃、反応圧力は通常常圧〜８０気圧であり、
又反応時間は通常０．１〜１０片間である０７不活性の
炭化水素中で反応させる場合のスラリー（触媒、重合体
等）濃度は５０重量％以下が望ましいが、これには限定
されない。
重合反応は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、又単
独重合、共重合共に一段で行ってもよく、二段以上の多
段で行ってもよい。重合反応により得られた重合体は通
常の方法で、分離。
独重合、共重合共に一段で行ってもよく、二段以上の多
段で行ってもよい。重合反応により得られた重合体は通
常の方法で、分離。
精製することによりポリエチレンとして回収される。
発明の効果
本発明の方法で得られたポリエチレン又はエチレンとα
−オレフィンとの共重合体は、無色。
−オレフィンとの共重合体は、無色。
無臭で、Ｂ５ＯＲが優れ、ＭＩ が０１以下であり、
例えば大型ブロー成型用に適している。
例えば大型ブロー成型用に適している。
実施例およ゛び比較例
次に本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する
。例に示したパーセント（％）は、特に断らない゛限り
重量による。
。例に示したパーセント（％）は、特に断らない゛限り
重量による。
ポリマーのメルトインデックス（Ｍｌ）は、ＡＳＴＭ−
Ｄ １２３ Ｂに従い、温度１９０℃、荷重２、５６
Ｋｇで測定した。ＨＬＭＩ は、上記ＭＩ の測定
において、荷重ｉ ２１．６ Ｂ９として測定した値で
ある。ＥＳＯＲはＡＳＴＭ −Ｄ １６９５ （Ｂｅ１
ｌＴｅｌ法）によシ測定した０臭気は無臭を１、臭気の
特に激しいものを５とする段階表示による官能テストの
結果を示した。色はＡＳＴＭ−Ｅ ３１５により白色度
（ＷＢＹ ） ’ｉ測測定た。又、生産性は酸化クロム
触媒１グラム当りのポリマーの生成量（ｆ）である。
Ｄ １２３ Ｂに従い、温度１９０℃、荷重２、５６
Ｋｇで測定した。ＨＬＭＩ は、上記ＭＩ の測定
において、荷重ｉ ２１．６ Ｂ９として測定した値で
ある。ＥＳＯＲはＡＳＴＭ −Ｄ １６９５ （Ｂｅ１
ｌＴｅｌ法）によシ測定した０臭気は無臭を１、臭気の
特に激しいものを５とする段階表示による官能テストの
結果を示した。色はＡＳＴＭ−Ｅ ３１５により白色度
（ＷＢＹ ） ’ｉ測測定た。又、生産性は酸化クロム
触媒１グラム当りのポリマーの生成量（ｆ）である。
実施例１，２，５、比較例１
細孔容積ｔ １５ ａｔ／ｌ、比表面積５１３ ｍ２／
？の市販シリカ（Ｗ、Ｒ、ブレース・アンド・カンパニ
ー製グレード５６ンに酢酸クロム水溶液を含浸させ、１
５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時間、乾燥空気中で
焼成活性化した。このようにして得られた酸化クロム触
媒（ａ）は、酸化クロムを２％含有し、その細孔容積は
１．１４−／ｆ、比表面積は２７８１Ｈ２７ｆ であツ
タ。
？の市販シリカ（Ｗ、Ｒ、ブレース・アンド・カンパニ
ー製グレード５６ンに酢酸クロム水溶液を含浸させ、１
５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時間、乾燥空気中で
焼成活性化した。このようにして得られた酸化クロム触
媒（ａ）は、酸化クロムを２％含有し、その細孔容積は
１．１４−／ｆ、比表面積は２７８１Ｈ２７ｆ であツ
タ。
内容積２ｔの攪拌機付のオートクレーブを加温し、乾燥
窒素ガス算囲気下に、上記触媒（ａ）、次いで成分（ｂ
）としてトリイソブチルアルミニウムの所定量を仕込ん
だ。次いで、精製したイソブタン７００ｄ’に仕込み、
１００℃でエチレンを供給し、攪拌しながら全圧ｆ ５
５ Ｋｇ／ｃｎ？Ｇに保ち、１時間反応させた。反応終
了後、未反応エチレン及びイソ了°タンを除去して重合
体を回収した。これらの結果を成分（ｂ） ｋ存在させ
なかった場合（比較例１）と対照して表１に示した。
窒素ガス算囲気下に、上記触媒（ａ）、次いで成分（ｂ
）としてトリイソブチルアルミニウムの所定量を仕込ん
だ。次いで、精製したイソブタン７００ｄ’に仕込み、
１００℃でエチレンを供給し、攪拌しながら全圧ｆ ５
５ Ｋｇ／ｃｎ？Ｇに保ち、１時間反応させた。反応終
了後、未反応エチレン及びイソ了°タンを除去して重合
体を回収した。これらの結果を成分（ｂ） ｋ存在させ
なかった場合（比較例１）と対照して表１に示した。
実施例４，５
成分（ｂ）としてジエチルアルミニウムエトキシド又は
トリエチルボロンを各所定量用いた以外は実施例１と同
様にしてエチレンの重合を行った。これらの結果を表２
に示した。
トリエチルボロンを各所定量用いた以外は実施例１と同
様にしてエチレンの重合を行った。これらの結果を表２
に示した。
実施例６．比較例２
細孔容積１．２８ｍｇ／Ｓｉ’、比表面積５０５ ｍ’
／’？の市販シリカに酸化クロム（Ｖｌ）水溶液を含浸
させ、１５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時は乾燥空
気中で焼成活性化した。このようにして得られた酸化ク
ロム触媒（ａ）は、酸化クロムを２チ含有し、その細孔
容積は１．２５ｔｎｌ、＃、比表面積は２６１ ｍ２／
Ｓ’ であった。この触媒（ａ）を用いた以外は、実施
例１と同様にしてエチレンの重合を行った。又、トリイ
ンブチルアルミニウムを用いない実験（比較例２）も併
せて行った。これらの結％’に表５に示した。
／’？の市販シリカに酸化クロム（Ｖｌ）水溶液を含浸
させ、１５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時は乾燥空
気中で焼成活性化した。このようにして得られた酸化ク
ロム触媒（ａ）は、酸化クロムを２チ含有し、その細孔
容積は１．２５ｔｎｌ、＃、比表面積は２６１ ｍ２／
Ｓ’ であった。この触媒（ａ）を用いた以外は、実施
例１と同様にしてエチレンの重合を行った。又、トリイ
ンブチルアルミニウムを用いない実験（比較例２）も併
せて行った。これらの結％’に表５に示した。
／
７・″
／／
比較例３〜６
細孔容積ｔ ６ ’２ ｙｍ／ ｆ／、比表面積５６８
？７１２／ｆの市販シリカ（富士テビソン化学製グレ
ード９５２、、）に酸化クロム（Ｖｌ）水溶液を含浸さ
せ、１５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時間、乾燥空
気中で焼成活性化した０このようにして得られた酸化ク
ロム触媒（ａ）は、酸化クロムを２チ含有し、その細孔
容積は１．５６ ｍ／／ｒ、比表面積は５４１ｍ２／ｌ
であった。この触媒（ａ）を用い、重合時間を表４
のようにした以外は、実施例１と同様にしてエチレンの
重合を行った。又、トリイソブチルアルミニウムを用い
ない実験も併せ行った０それらの結果を表４に示した０
実施例７，８，９、比較例７ 実施例１において、重合温度及び重合時間を表５のよう
にし、かつ全重合時間にわたり表５に示す量の１−ブテ
ンを一定速度で供給した以外は実施例１と同様にしてエ
チレンと１−ブテンの共重合反応を行った０これらの結
果ヲトリイソプチルアルミニウムを存在させなかった場
合と対照して表５に示した。
？７１２／ｆの市販シリカ（富士テビソン化学製グレ
ード９５２、、）に酸化クロム（Ｖｌ）水溶液を含浸さ
せ、１５０℃で乾燥した後、６５０℃で８時間、乾燥空
気中で焼成活性化した０このようにして得られた酸化ク
ロム触媒（ａ）は、酸化クロムを２チ含有し、その細孔
容積は１．５６ ｍ／／ｒ、比表面積は５４１ｍ２／ｌ
であった。この触媒（ａ）を用い、重合時間を表４
のようにした以外は、実施例１と同様にしてエチレンの
重合を行った。又、トリイソブチルアルミニウムを用い
ない実験も併せ行った０それらの結果を表４に示した０
実施例７，８，９、比較例７ 実施例１において、重合温度及び重合時間を表５のよう
にし、かつ全重合時間にわたり表５に示す量の１−ブテ
ンを一定速度で供給した以外は実施例１と同様にしてエ
チレンと１−ブテンの共重合反応を行った０これらの結
果ヲトリイソプチルアルミニウムを存在させなかった場
合と対照して表５に示した。
Claims (1)
- （１） （ａ） 担体に担持した酸化クロム触媒であ
りその細孔容積が１．３１ｎｌ／ｆ以下で比表面積が３
Ｓ Ｏｍ”／ｌ 以下のもの及び （１）） 一般式ＲｎＭＸＢ−ｒ、 −（但し、Ｍは
アルミニウム原子又はホウ素原子、Ｒは炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｘは）・ロゲン原子。 アルコキシ基又は水４素原−子を示し、ｎは１くｎ＜：
３の範囲の任意の数である０）で表わされる有機金属化
合物 の存在下にエチレン又はエチレンとα−オレフィンを重
合させることを特徴とするポリエチレンの製造方法〇
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18300781A JPS5884806A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | ポリエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18300781A JPS5884806A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | ポリエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5884806A true JPS5884806A (ja) | 1983-05-21 |
| JPS6247448B2 JPS6247448B2 (ja) | 1987-10-08 |
Family
ID=16128108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18300781A Granted JPS5884806A (ja) | 1981-11-17 | 1981-11-17 | ポリエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5884806A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191277A (ja) * | 2002-12-27 | 2009-08-27 | Univation Technologies Llc | 幅広い分子量を有するポリエチレンの製造 |
| WO2010150410A1 (ja) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリエチレン系樹脂、その製造触媒及び製造方法、並びにポリエチレン系樹脂を含む中空プラスチック成形品およびその用途 |
-
1981
- 1981-11-17 JP JP18300781A patent/JPS5884806A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009191277A (ja) * | 2002-12-27 | 2009-08-27 | Univation Technologies Llc | 幅広い分子量を有するポリエチレンの製造 |
| WO2010150410A1 (ja) * | 2009-06-26 | 2010-12-29 | 日本ポリエチレン株式会社 | ポリエチレン系樹脂、その製造触媒及び製造方法、並びにポリエチレン系樹脂を含む中空プラスチック成形品およびその用途 |
| US9193809B2 (en) | 2009-06-26 | 2015-11-24 | Japan Polyethylene Corporation | Polyethylene based resin, producing catalyst for the same, method for producing the same, hollow plastic molded article containing polyethylene based resin, and use of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6247448B2 (ja) | 1987-10-08 |
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