JPS5884833A - 硫黄−改質された固体クロロプレンゴムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明ね、６０〜３５ム一ニ一単位の粘度、）２０Ｒ４
）’ａσ・強度及び０．５〜０．７）ｉｉ−の碕黄含Ｎ
ｔｋ肩１なｈｌ・健「］］能力弾性クロロブレンー硫黄
共１合をパンチ中で製進寸め方法Ｖ（関すゐものであり
。 ＠黄−曖質さｆｌ、たポリクロロプレンゴムね多くのｉ
ｌｉ＋ｌｉある性質ｒ弔しており、七Ｌ７てそσ・霞め
に広い範囲にわたり用途に適している。こｒ［に関して
は、チオ尿素促進剤’ｉｓ加すり必要σ）ない奸ましい
素練り性及び卵硫性Ｖ特別な長所とみなすぺきである。 そｎの高い力学的負荷性能の＊ｋｈＫ、該１合体は例え
ば■−ベルト及び空気ベローの如き物品用に４ｉＫ遥［
、で切る。 ８−改質されたクロロブレン富合体の場合、８−添加の
Ｓ置及び性質が諸性質に主に影響する。 重合体の硫黄含有量が低すぎゐ場合、生成物は相蟲な強
度を有するが解膠（ｐｅｐｔＬｓａｔｉｏｎ　）　ｐｃ
　Ｌシ加工用ＥｔＦｆｔ　Ｌ、い粘度水準１で滅ｌＲ，
Ｉ　ｄｅｇｒａｄｅ　）ｇ４ｔ４ことはできない。を負
含壱倉が高すぎめ場合、得られや生ａＳは粘ｆｉｌＫ関
して不安定であり、そして好！シくない加ｆｒ物性質

【
有すめ。パンチ中でのクロロプレンを基にして０．５〜
０．７１＃會嗟の平均ｉｌＦ黄含糞會に関していうと、
要求でｎ心粘度範囲は得られるが賛求濱７Ｌ心強度は得
られない。 すでに記賂ｆ’してい心如く、′硫黄会翌ｔｉＩ谷場曾
ともパンチ中の留黄含有會に基ついておυ、七〇】理由
は加えらｆ１７’ｊ［黄の會を低い範ｆｌＪｔｈ不止確
ざで＃１定する左めの介分に精密り分析技術が坐ら牡な
いからであめ。 本発明の−１的ＶＪ１　パンチ中の０．５〜０．７ｙｌ
鴫の硫黄含有ｔに対【で、解卜徒に６０〜３５ム一ニ一
単位σ゛粘ｆ及び加硫後に’＞２（’ｊＭＰｍの強度ｉ
示す８−改質ζｎ−ｅ加健司計な固体σ）ポリクロロプ
レンゴムｉ得＠ことので＃心よりη方法を提供すめこと
であな。 本発明に従うと、この目的に、クロロブレンｔＯ，１〜
ｎ、ａｓｌｌｔｓ＆−硫黄ｑ）存在下で場合り、てうｆ
７クス１會生ｇｔ、、りａ　ａ　７　レンｔ−０，Ｆｉ
　〜１．２１會嘔ノｆＦ１１ｒの存在下で１合し、てラ
テックスＤ會住成し６、ラテックス１）Ｊｌひｌ１ｌ−
４：１〜１；４（１％場合とも固体ｆｖｒ基に（で）の
比で、任意に他のａ黄−改質ζｆｉｆｆ水リクロロすレ
ンラテンタ　　　　　スと一緒に早反応ざゼ、混合物を
一転的方法で解＆’Ｌそして処理して的体σフゴムを生
収丁ゐことによｐ達成きれ、ここでｔ！されている百分
率は単量体の量に基づいている。解膠及び処理１ｊｆＩ
Ｉえはドイツ公−明細書′第Ｌ８０７１２９　Ｂに従っ
て笑施できる。 パッチ中で０．５〜０．７１會憾の平均硫黄含有量′Ｖ
／：有する硫黄−改質？れたポリクロロプレンゴムが本
発明に従う方法によシ得らｔ’Ｌ４＊クロロプレンがｌ
ｌ１ｍｍに一役階反応でこの倉の？黄と反応する場合、
得られるゴムは要求さｔＩゐ範髄の粘度１有するが、加
Ｗ診に２０ＭＰａ以下の強１１Ｌか示さない。 粘度の比験的大きい械少のπめに、ラテックス夏及び璽
ｔ１１１１ＫＩＩｌｌＬ、次に搗合し、そして−緒に錫
層すあと、比較的劣った粗物質及び加硫物１質、例えば
比較的劣った貯蔵時の安定性及び比ＩＩ＆麹低％／−ｈ
−駅、によ）轡−づけられているゴム１与え為。 固体１合体？例えば混合ロール上でその徒混合すること
も加ＷｒＩＩＩ！！混合瞼の製造用には好萱しくなく、
その理由は混合物の製造中及び加曾用添加物の添加中に
物質は混合ロール上で２倍の貧荷を受けそして混合物の
粘度が早期Ｃ゛望ましくない増加を受けるからであり。 本発明の勢念では、′クロロプレン１合体”とは、クロ
ロプレンのｌＯ重會ｌｌ１１でが１１１Ｎ以上の他の共
重合可訃な雛倉体、例λｉ−Ｊ’２．３−ジクロロブタ
ジェン、１−クロロツタジエン、ブタジェン、イソプレ
ン、アクリル−、メタクリル酸１アクリａニトリル又ｈ
メタクリロニトリル、Ｋぷり置挾さｎでいるクロロプレ
ン１合体でｈａと坦解丁べきであり。 好適には５ｍｍ１ｇ６ｙでか２．３−ジクロロツタジエ
ンにニジ１１１イｌている。 一般に、備黄−改ｌＸこれた１！台体Ｑ、゛分子ｆは菖
合反応中に加えられる調節剤によシ調節嘔ｎず、その代
シ１合徒に実施されるいわゆる＠餉膠”段階によシ調節
される。本発明σ）概念では、１解膠”とｉｊｘ合体鎖
の留置部分のところでの分裂であると理解すべきである
。ゴム管ある粘度範囲内で最適に加工でき心ようにする
霞めに、この段階は会費で１ｈる。しけしけ使用場ｒｌ
り解膠剤でめめテトラエチルチオクラムジスルフィドｔ
’ｌ’ｆｌＴＤ）會親核性効果１有すゐ物質例えばアイ
ソ又はジチオカル／ヤメー）１ドイン公−明細書落２．
０１８，７３６号、ドイツ公告明細書落１．２３０，２
０４号）と−緒にすることもでき心。 １会費に得られるラテックスは普通３０〜７０℃で解ｌ
ｌ寧れや、解膠速度は轡に、便用すゐ解膠剤の會、ＩＩ
ＩＩ性物質ｆ）Ｗｉ及び倉、並ひにラテックスの１腹及
びｔＫ依存し、ていゐ、１合体の減ｇはラテックス中又
は固体の粗ｌ！富合体上で、例えばラテックスσ゛但温
凝固鞭に、実施で六り。 固体１合体會室温でＦｒ＃すむ場合、七ｎの五−二−粘
度は孕らに徐々に減り、劾少働１通り、そして次に丹ひ
上列すな。ラテックス中の過度ｃ′解膠の場合には、１
合体Ｑ・ムーニー粘屋は、等にゴム１次に相幽厳しい熱
９Ａ菊にかけりなら、巾ちに上昇す０．こＣ゛効果望ま
り、（なく、そ（てそｒしはラテックスを処理して固体
ゴム管牛飲す６　直前にＴＥＴＤｃｒ１添加にエリ大部
分防止できめ。 処ｍ昔に、本発明に従って製造ζＦ＋　ｆｒ生成１に、
その後加えら−ｒＬるＴＩ！ＪＴＤの倉が匹敵する伊黄
含有量のクロロプレン−研黄共軍合体Ｃ・場合より相当
少ないときでさえ、優′ｎ７′？貯膠性能會示すことが
今見出された。。 ９７０９〕／　ａ　ａ７Ｌ／＞Ｅ１０３１１　ｆ（１）
２　、３−ジクロロ−ブタジェン１，５５ｆの不均化樹
脂酸（ｒｅｓｉｎｉｅ　　ａｃｉｄ　）　ｌ固体含有量
７０１１、Ｓｆのす７タレンスルホン酸のナトリウム塩
／示ルムアルデヒド縮合生放物、５ｔの水酸化ナトリウ
ム、３ｆの無水ピロりん酸ナトリウム、ＳＰのトリイソ
プロパノ−ルアばン及び４〜２０１σ）５〇−硫黄分散
液があらかじめ加えらｎてあめ１５００ｔの氷中に乳化
略せた。 ４９０ｔの水中に浴ｊ！１１！れ＊１０ｆの過情−カリ
リクム及び０．２２のスルホン酸ナトリウム−β−アン
トラキノンを触媒ＩＩＩ液とし、て使用す６ｆめに製造
した・。 乳化液に＊Ｓｔ流し入ｎ１５０℃に加熱し、そして１合
反応！触媒溶液の添加ＫＪＣり評始【２食。 ざらに触＃ｌ溶ＩＶパンチの１１２が５０車”Ｃ’ｔ−
越えないような違鼠で１１４ｒ中に加えた。６５１１ｆ
”単量休転化後に、１合反応１１ｔσ）フェッチ丁ジン
の添加に工す停止し、そして過剰ｑ・躯１体會鷲圧下て
の水蒸気蒸留により分離１，７７０２６．５〜２７．０
１會憾の固体含有ｔｙｒ有すゐラテックスが得らｎた。 ラテックスＡ−１−１はパンチ中で、下Ｐの量σ１硫黄
會含有していに０ １１５ｆｙ＋’ｌ’ＥＴＤ１ｒ４０縁會σ・ラテックス
及びラテックス混合物にカ１．屑、そσ゛抜４Ｑ　’Ｃ
でｍ翳し食０次にｐｈｔ酢ｅｋσ）添加によりく７に１
節Ｌ１そＥ、てζらに１４５　ｔ　ｙ＋Ｔ　ｋ＝　Ｔ　
Ｄｃｈ県ｍＷｔＫｈ”１５体を低１１！Ａ凝固により沈
殿ζゼ、そ【て着味［た。 硫黄含肩雪及びムーニー粘度會下表に示す。ここで実施
例２〜５は比較例であな。 光−’ｍ　　ｆｌ−一遍−に１ｍ−４゜貯１時の安定性 ３．７麺の笑施？ｌ１５及び６のラテックスを下１の量
のＴＥＴＤでｓ膠し１、その後処理した。ＴＥＴＤは引
き続負貯珈時の安定性のために力０えらｎた。 重合体のムーニー粘度は７０℃におｎり貯に後に変化１
示ζないか又に徐々に＃少ｉ示すことだけが賛意ζｒｔ
ていゐ。此較例１１〜１３の＼場合、この効果は着しく
高いｉ’　Ｍ　’Ｉ’　Ｄ含肩ｔｔ用いてのみ得らｊｌ
、た。 ’Ｉ’ｇＴ［）■）を用いる解膠　　７　　７　７　７
その揄のＴｋｉＴＤ錐加けｌ　　　１８　　１０　　６
　　６ＭＬ−４１１％）　１Ｍｕｌ　　　　４ｆｉ　　
ｆｉ（１５３ｆｉｎＭＬ−４１７０’Ｃ，１日）１Ｍｕ
）　　３７　　Ｆ１４　６３　４８！−障一！Ｌ二Ｌ［
ヱ↓Ｊ 連続７−トの生成にかかる時間管、３９０５ｍσ゛作業
幅、７分−１の違い方のロールの速度に対す＝１：ｘ、
１１ｓの摩擦比、ロール間の３ｇの間隙、３５〜４０℃
のＱ−４の初期１１ｆ及び１５ｏｏｆＣ）ゴム投入音を
有すａ２００ｍ直径の混合ロール、上で測定した。！Ｊ
施例１５及び１７は比叡例であり・ １　Ｂ　　　　　　　　　５　　　　　　　　　ｔ−５
１６５１，０ ！−帰一−−−＋−−慟−−轡−―陽−・−−舎−−―
−−砕―鹸−１樗陽−−優−――−惨鋤−−−−−―優
−へ一１１――・１７　　　　　　　　３　　　　　　
　　４−５１＠　　　　　　　　　９　　　　　　　　
１−５、−一薯一色−−！−９ごλ−１− 準１迷Ｌ＝ Ｉ８（Ｊ２４７５に従って製造ζｔｋ１Ｊ合体の丈−が
ンブラック混合唆１ｉ１５０℃で加値しｔ０刀口ｔ−ｔ
ｌが望ＩＬい。夫釦例１９及び ９０　　　１０ ２０は比較例であめ。 寮施１ＰＩｌｖ号　　　　　　１９　　２１１　　２１
１°會体の央診例番号　　４　　５　６ｔｋＬ１６＋）
　　　　　　　　２１．ｓ　　　１７．７８．６加硫を
央′ｈ例１９に従うて３段階で（２０，４０，６０分）
夾施し、そして対応すめ試験標本の％度１ｔＤＩＮ５３
４５５に従って測矩した。３段階の平均値が各場合とも
記”Ｊｎている。冥施例２２及び２４は比較例であり。 央４１１Ａ？Ｉ１番号　　　　　２２　　２３　　２４
　　２５１合体の央ｍ例番号　　　４　　１０　　　３
　　　２５強［（ＭＰｍ）　　　　　１８．２　２（１
，４１９，４２１，６特許出願人　　バイエル・丁りチ
ェンゲゼルシャフト第１頁の続き ０発　明　者　ボルフガング・コンタ−ドイツ連邦共和
国デー４０４０ノイ ス２１エスペンシュトラーセ４９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、タロロブレフ１０．１〜０．４５重皺嘔の一黄の存
   在下で１合してラテックス１に生地し、クロロプレン會
   ０．５〜１．２１を畳の値黄の存在）で重合してラテッ
   クスＤ？生成し、ラテックスｌ及びｎ會４；１〜ｌ：４
   の比電各場合とも固体分子基にして）で混合し、混合中
   を解膠しそして処理して固体ゴム管与えることからな、
   ｃｌｌここで紀場れている百分率は単量体の雪に基づい
   ていゐ）、６０〜Ｉｆ！ＭＵの粘駅及び０．Ｆｌ　〜０
   ．７３ｊｌｌ憾（７１硬黄會肩會會苓する費費−φ質さ
   ｆ１食加＋ｉ＃司能な固体クロロプレンゴム！、全体と
   して／４ツチ中で、製造すめ方法。 ２、クロロプレンのｌｎｙｇ％１でか１穐以上の他の共
   重合可訃なｊＩｉｉ１′体により會抄ζｎでいる、特許
   請求の範囲糖１項ｒ社（／’方び。 ３、クロロブレンの５３１ｔ１１％までが２．３−ジク
   ロロブタジェンに工り、伽？ｌ＃ζ１でいか、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。