JPS5884873A - シ−．アイ．ピグメント イエロ− ７４の安定化不透明体、その製造方法および該安定化顔料を含有する水性顔料ペ−スト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、適用系において安定であるシー。

アイ、ピクメント　イエロー　７４　（Ｃ，１，Ｐｉｇ
−ｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４）の新規体に関する。

カラー　イ／デツクス　ピクメント　イエＱ−７５は、
ｆｌ業的に型費な顔料であり、多くド／メラミン−ホル
ムアルデヒド塗料、水性エマルジＷノ塗料わよび水性イ
／りにおいで大いに使用されてきた。

シー、ア仁ヒグメント　イエロー　７４は、扁い耐光性
および透明性が必要な用途向に２つの体すなわち高い色
の強さで透明な体およびより低い色の強さの不透明な体
で市販されでいる。

透明体は、アセＦ酢酸−２−アニシジド１ｃ５−ニド、
ロー２−アミノアニソールのジアゾニウム塩をカップリ
ングさせ、その混合物を７０℃に加熱し、ついで直ちに
ろ過することによってつくられる。一方、不ＸＩ明体は
、同じカッグリフグ反応を行い、ついで混合物を魚節湿
度で１時間加熱しろ過することによりつくられる。色の
強さの差（透明体は不透明体の約２倍の色の強さを有す
る。）は、それぞれの結晶形良よる差よりはむしろそれ
ぞれの結晶の大きさの差から生じると考えら□れている
。

シー、アイ、ビ°グメント　イエロー　７４の不透明体
は、それが適用媒体（溶媒または水性ベースであること
ができる。）中での貯蔵°中に色の強さを迅速に失うと
いう重大な欠点を与えている。このことは、おそらく顔
料粒子の大きさの成長により発生する。従来の方法例え
ば分散剤の使用または顔料を１！造せしめる出発原料の
品質な変えて使用することＫよるこの問題解決のための
ｌｋ＆の試みは、不成功であった。

英国待針第２０００１７２Ａ号明細書に、シー、アイ、
ピクメント　イＩＣｌ−７４と３−二トロー４−アミ７
了二ソールおよびアセＦ酢酸−２−アニシジドから栖導
された顔料との混合物が記載されている。この混合資は
、高着色力、高光沢および非常に良好な透明性に特徴が
あるといわれている。従りてこのことは３．シー、アイ
。

ピグメント　イエロー　７４の不透明体に何ら関連がな
く、またそれに独特な貯蔵安定性の問題に何ら関連がな
い。

本発明は、適用系における貯蔵中の色強さの損失という
開−を克服した新しし１タイプのシーアイ、ピクメント
　イエロー　７４の不透明体を提供することを目的とす
る。

驚くべきことに本発明者らは、今般、不透明なシー、ア
仁ピグメント　イエａ−７４中にシー、アイ、ピクメン
ト　イエロー　７４を製造するのに使用される同じカッ
プリング成分であるが異ったアミンから調製された異っ
たモノアゾ黄色顔料を少量の割合で混合することによっ
て生じた顔料が、水系および非水系中で顕著に向上した
安定性を有し、し力）も従来つくられた不透明なシー、
アイ、ピグメント　イエロー　７４で示された着色性と
少なくとも同等である当初の着色性を示すことを見出し
た。

従って本発明は、 （１）　　ａ）　　９９．０ないし８（ＬＯ重１％好ま
しく＆より７．５ないし９２．５重量％のシー、アイ、
ピクメント４　ｘ　ｏ　−７４（Ｃ０１，Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４　）と、 ｂ）　　ア七ト酢＃−２−アニシジドをベースとした１
、０ないし２１０重量％好ましく　４１ｚ　ｓないし７
．５＊置％の異ったモノアゾ黄色顔料との混合物を含む
シー、アイ、ピグメント　イエＨ−７４の安定化不透明
体を提供するのにある。

また本発明は、上記定義された成分ａ）と成分ｂ）との
混合物を形成させることからなる、シー。

アイ、ピグメント　イエロー　７４の新規安定化不透明
体の製造方法を提供するのにある。

本発明の新規混合物は、楓々の異った方法により製造す
ることができる。例えば： （１）　　成分ａ）とｂ）との乾式混合；（ｍｌ　　成
分ａ）およびｂ）の顔料ろ過ケークを混合し、ついで慣
用方法で乾燥する； （ｌｆｉｌ　　それぞれのアミン＃駆体の混合物をジア
ゾ化し、そしてカップリングし、煮辞し、ろ過しそして
慣用方法で乾燥する； ＯＶ）　　それぞれのアミン前駆体を５ｌｌｋにジアゾ
化し、ついでジアゾ溶液を混合してカップリングし、煮
沸し、ろ過し、そして慣用方法で乾燥する； （Ｖ）　　それぞれのアミン前躯体を別々Ｖこジアゾ化
してカップリングし、ついで水性スレシーを混合し、煮
沸し、ろ過しそしで乾燥する；あるいは （Ｖｌ　　アミ／の前駆体の一つをジアゾ化し、そして
カップリングし、ついで第２のアミン前駆体を別にジア
ゾ化し、最初の顔料の共存下にカップリングし、煮柿し
、ろ過しそして乾燥する。

これらの方法のうち、示された（Ｉｌｉｉｌ　、（Ｖｌ
およびｔＶａ特に（ｉＭ）の方法は、好ましい。

好ましくは、成分ｂ）は一つ以上のアミ／ｆｉｌえば次
式： 〔式中、ｎは１ないし５の整数を表わし、そして基ａは
同一または異なってそれぞれ水での溶解性を付与しない
基好ましくは炭素原子数１ないし６のアルキル基（特に
メチル基またはエチＶ基）、炭素原子数１ないし乙のア
ルコキシ基、ハロゲノ原子（ＷＫ塩素原子）またはニト
ロ基を表わす。コで表わされるアミ／からつくら　゛れ
る。

特Ｋ１４味のあるアミ／は、４−＝）ロー２−アミノア
ニソール、４−メチル−２−二トロア二り／、２−メチ
ル−５−二トロアニリン、５−ニトロ−４−アミノアニ
ソールである。

一つの好ましい態様においで、本発明方法は、５−二ト
ｏ−２−アミノアニーに中に、ｔｏなイＬ　２ａＯ重量
外好ましくは２．５ないし１５′ｌＬｉ１１襲の４−二
）ｏ−２−アミノアニソールを混合し、ついでその混合
物をジアゾ化し、ついで僧　′られたものを慣用方法で
アセト酢酸−２−アニシジドとカッ１す／グすることに
より、都合よく行われる。

本発明のこの好ましい方法により製造された顔料は、２
つの顔料の混合智である。

本発明−遺物の性質を、−単的な処１ｊＡＫよりさらに
向上させることができる。下記に後処理の例を示す・ （１）水浴性染料例えば水浴性モノアゾ染料の添ｍ。

この技術は、例えば米国−特ｅａｔ、へ７５鷺７５５号
明細薔により知られており、ここに同様な混合方法が詳
述されている。

所望により数層された水溶性染料を、後の段ｌｉｉ＃Ｖ
Ｃオイテ、例工Ｇ１周期ｉ１Ａ、１１５゜１１Ａ、Ｍｉ
ｓ、ＭＩＡｓｊｌｌＢおよび一族の金属との不溶性塩の
形成によりて不溶ＶＣさせることができる。このタイプ
の水溶性染料の例が、米−特許第４７５９，７５５号明
細書に与えられでいる。一般に、本発明によりつくられ
た劇料混曾物に関して、２５菖童％までの可溶性染料を
添加する。しかしながら好ましくは１ないし１０ム１ｉ
１１１％を添加する。

（―）溶媒による後処理： 適する溶媒は特に極性脂Ｕｊ族溶媒であうで少なくとも
部分的に水と混ざるもの、例えは炭素原子数１、ないし
４のアルコール、短鯛モノカルボキシレート、低級アル
キルケト／または短鋺アルコキシアルカノールもしくは
グリコールである。−料の溶媒後処理は、米国特許編４
５３２．１０号明細書に詳述されている。

（１）　　本発明方法で製造された顔料を酸性、塩基性
または中性条件下で後熱処理をする。

−本発明方法で製造された、顔料を、長顧アルコール、
エステル、アミンまたはアミドで、あるいは非イオ／、
カチオ／またはアニオ／界面活性剤で、またａジ／型樹
脂で後処理する。そのような添加剤の例は、英国特許ｙ
１．４８４１１７号に塩基性顔料誘導体が浦べられてい
る。他の適する添加剤は、英国特＊ＭＩＩ５＠鷺１５９
号に記載されでいるもので、これにはカルボ／ｉ１１！
エステルおよびアミド例えばグリセロ−にトリステアレ
ート、ジシクロへキシルアタレートおよびキレアミド、
樹脂例えば炭化水素樹脂ならびに水浴性脂肪族アルコー
ル例えばセチルアルコールが記載されでいる。化学的変
性体を含む、全てのタイプのロジ／もまた使用すること
ができる。

（ｖ）　　英国特許＃！１，５８９，１５９号ＶＣ述べ
られている無粉撫性でさらさらした粒状生成物への転化
。

（Ｖυ　英国特許第２，００９，２０４号および英−特
許第２．０５６，０６７号に述べられている無粉−性で
さらさらした粒状物への転化。

本発明方法による顔料、生成物は、適用媒体中に混合し
たときに向上した貯蔵安定性（従来＃造されたシー、ア
イ、ビグメントイエロー　７４の不透明体に関連して）
により特徴づけられる。

顔料は、乾燥粉末として単離することができ、ついで水
性ペーストとして配合することができる。従って本発明
はまた、本発明の成分ａ）およびｂ）の安定化顔料混合
物を、一つ以上の慣用顔料ペースト助剤特に分散剤およ
び水を一緒［含む水性顔料ペーストを提供するのにある
。

水性顔料ペーストは、例えはビーズミル中で、本発明方
法により得た顔料生成物、水および所望により慣用助剤
例えは非イオン界面活性剤（例えはエトキシ化ノニルフ
ェノール）・エチレングリコールおよび殺生剤な摩砕す
ることによりで＃造することができる。

本発明の水性顔料ペーストは、水性着色剤特に水性ｙｔ
ｎ塗料例えばエマルジ、／―料の着色用安定着色剤とし
ての使用に適する。

以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。全ての
部および割合は他に言及しない限り重量部および車量割
合を示す。

実施９Ｉ＠１ ５−ニトロ−２−アミノアニソール鷺１部および４−二
）　ａ　−２−７ｉノア−ソール１２５４部を、塩＃１
ム１５部を含む水中でスラリーにした。ジアゾ化反応温
度をｏｃｒｔｃｍ持しながら、混合物を水４５部中の亜
硝酸ナトリウム５８６部でジアゾ化し、そして全体をろ
過し、ろ液を０℃で１２０部までにした。

アセシ酢ｆＩｊ！−２−７ニシジド１Ｌ１０部を、水酸
化ナトリウム２−４３部を含有する水１２５部中に溶解
した。水５５−５部中の８０部酢ｍ五６８ｄ１ｓを１０
分間かけて添加することによって、アセト酢酸−２−ア
ニシジドが再沈殿した。それから酢酸ナトリウム５−９
２部を添加しで、溶液のｐ　Ｈを瓜５の値に調整した。

カッ１す／グ成分の最終量を、１５℃で２２５部までに
した。

ついで過剰量のジアゾ成分が決して無いことを確認しな
がら、カップリングを１時間かけて行った。最終的ｐｉ
−１は約４３であった。カップリングが完Ｔしたとき、
反応混合物を煮畔させるまで加熱し、そしてこの温度で
１時間保持した。ついで生成物を７０℃まで冷却し、銅
料をろ過により単離し、塩化物イオンがなくなるまで洗
浄し、そして得られたろ過ケークを７０℃で乾燥して、
シー、アイ、ピグメント　イエロー　７４の安定化不透
明体を＃た。

実施例２ ５−ニトロ−２−アミノアニソールａａｓｇおよび４−
ニド０−２−アミノアニソールα４６８部を、塩酸１五
１５部を含む水中でスラリーにした。反応温度を０℃に
維持しなから混合物を水４．５ｇ中の亜硝酸ナシリウム
五８６部でジアゾ化し、全体をろ過し、そしてろ液を１
２０部までＶこした。

アセト酢＠−２−アニシジド１２．１０部を、水酸化ナ
トリウム２．４３部を含有する水１２５部中に溶解した
。水３５−５部中の８０％酢酸五６８部を添加すること
によって、アセト酢酸−２−アニシジドが再沈殿した。

ｔｎ酸ナトリウムへ９２部を添加して、溶液のｐＨ値を
４５に調製した。カップリング成分の最終蓋を、１５℃
で２２５部までにした。

ついで過＃ｌ′ＩＩｋのジアゾ成分が決しで無いことを
確認しながら、カップリングを１＃１間かけて行りた。

最終ｅＩＪｐＨ値は４．！１であった。カップリングが
完了したとき、全体を煮沸させるまで加熱し、そしてこ
の一度で１時間保持した。生成物を７０℃まで冷却し、
そしてろ過の５０分前に、非イオン界面活性剤（二チ゛
し／オキシド！％ルｔ′Ｍ合ｇｔｔだノニルフェノール
）１４５部を添加した。反応混合物を５０分間攪拌し、
そしで顔料をろ過して牟離し、そして塩化物がなくなる
まで１５１１Ｌ１！４１シた。得らｉｔ、たろ過ケーク
を７０℃でｔＲＪ燥して、水性媒体に容易に混合するこ
とかでさる、シー、ア仁ヒグメ／ト　イエｏ−７４の安
定化不透間座を生成した。

実施？Ｉ１６ 顔料（実施例１または実施例２ｖこより製造された）８
本４３５部を、モノ−エチレングリコール１０口部およ
び非イオ／界囲槓性剤８７８１Ｓを含４４Ｔる水６７８
都甲Ｃスラリーにした。ついで得られたスラリーを、高
速度ホモジナイザーで１０分間攪杆することＶζよっで
千−分赦し、［）Ｈを必要なら１０％水酸化ナトリウム
水浴液を添加して８ないし９に１４％した。ついで予備
分散体を慣用方法で混練することによって完全に分赦し
、生じたペーストなエマルジｗ／違料中に混合し、従来
のシー、アイ、ピグメントイエロー　７４の不６明体を
ベースとしたペースト（同し添）Ｍ剤および方法を出い
で分散した）と比較した。顧者な色形上の差は何ら見出
されなかった。しか、しながら、それぞれのペーストを
４０℃で４８時間の促進貯蔵の後、エマルジ■／塗料中
の再試験では従来のシー、アイ、ピグメント　イエ０−
７４の不透明体をベースとしたペーストは、本発明の実
施例１または実施例２により製造した安定化体に対して
強さが２０弧損失した。

実施例４ ジアゾ溶液（１）を５−二）ｏ−２−アミノアニソール
９１５部から通常の方法で調製し、０℃で１５００部ま
でにした。別にジアゾ溶液（２）を４−二）ロー２−ア
ミノア；ソール２．５部から調製し、０℃で５０部まで
にした。

アセト酢＃−２−アニシジド１２７部および水酸化ナト
リウム２６部を水１０００部中に溶解し、そしてこの溶
液を、水４００部中ＶＣ８０％酢酸４９部を溶解させた
攪拌している溶液中に注いでカップリング成分スラリー
を調製した。酢酸ナトリウム三水塩６５部を添加し、そ
してｐＨを６０に調整し、温度を１５℃にした。スラリ
ーを最終的に２４００部にした。

ジアゾ溶液（１）および（２）を混合し、ついでおよそ
１＃に＃間かけてカップリング成分スラリーに注で９５
〜１００℃に加熱し、この一度範囲で１時間保持した。

スラリーを７０℃まで冷却し、そして顔料をろ別し、水
溶性塩がなくなるまで洗浄し、そして７０′ｃで乾燥し
た。生成物け、ペイント糸に混合されたとき激れた色の
強さ安定性を示スジ−、アイ、ピグメント　イエロー７
４の不透明体であった。

実施例５ ジアゾ浴／＆（１）および（２λをカップリングの前に
混合しないことを除さ、実施？す４と同様に行った。代
りにジアゾ溶液（υをカップリングスラリー中におよそ
１時間かけて注ぎ、ついで５〜１０分間かけてジアゾ溶
液（２）を加えた。つくられた黄色顔料は、実施例４の
生成物と同様に向上した色の強さ安定性を示した。

実ｍ例６ ジアゾ溶液（１）および（２）をカッ７リングの前に混
合しないことを除き、実施例４と同様に行った。代りに
ジアゾ溶液（２）をカッグリフグ成分スラリー中に５〜
１０分間かけで注ぎ、ついで約１時間かけでジアゾ溶液
（υを加えた。得られた黄色顔料は、実施例４のものと
１０ｊ様な色の強さ安定性を示している。

実施例７ ５−ニトロ−２−アミノアニソール４ｔ９５＠および４
−メチル−２−二トａアニリ７２．０部を、５翫５％塩
ａ！ｊ６ｔＯ部および水７１０部と混合してよく練れた
ペーストにし、ついで水４０部中に亜硝酸ナトリウム１
ａ２５部を溶解した溶液を添加することによって０℃で
ジアゾ化した。反応が完了したとき、ジアゾ溶液を活性
化カーボンブラックを添加することによって涜証にし、
続いてろ過した。

水６００部中にアセト酢酸−２−アニシジド５６２部お
よび水酸化ナトリウム１．１．４　％を冶解し、ついで
この溶液を、水１５０部中に水酢敞１７．２都を溶解さ
せた攪拌しでいる溶液中に、１０分間かけで注いでカプ
リフグ成分スラリーを＃ｊ４ＩＩシた。ついで酢酸ナト
リウム三水塩２ａＯ部をスラリーに添加し、それから水
および／または氷を用いて１５℃で１０００部までＫし
た。

ジアゾ浴液を攪拌しているカッブリフグ成分スラリーに
約１時間かけて添加した。カップリング反応終了時での
ｐＨは４．３前後であった。

形成した黄色顔料スラリーを５０分間かけて９５〜１０
０℃まで加熱し、そしてこの一度軛囲で６０分間保持し
た。ついで顔料をろ別し、洗浄して水溶性不純物を除去
し、そして７０℃で乾燥した。

この生成物をエマルジＮ／塗料系に混合したとき、４−
メチル−２−ニトロアニリ／の添加を省いて同じ方法で
つくった生成物より貯蔵上一層良好な色強さ保持を示し
た。

実施例８ ４−メチル−２−ニトロアニリｙ２．０部（７）代りに
２−メチル−５−ニドａアニリｌＬＯ部を使用すること
を除いて、実例例７で述べた方法を厳密に行った。生成
物はエマルジｗ／１に斜糸に混合したとき、再び従来の
シー、アイ、ピグメント　イエｏ−７４に比べで向上し
た色の強さ保持を示している。

特許出願人 チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフト第１頁の続
き ０発　明　者　クリストファー・ニュートンイギリス国
スコツトランド・ピ ーエーロ　７ジエーユー・レン フレーシア・ジョンストン・ヒ ユーストン・クレーゲンド・マ ーチスン・ロード７

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ａ）　　９１Ｇないし８ａＯ慮量襲のシー、
   アイ。 ピグｆｉ　７　）　　４　工ａ　−７４（Ｃ，１，Ｐｉ
   ｇｍｅｎｔＹ・１凰ｏｗ　７りと、 ｂ）　　アセシ酢酸−２−７ニシジドをベースとしたｔ
   ｏないし２ａＯ慮量襲の員りたモノアゾ黄色顔料との混
   合物を含むシー、アイ、ビダメ／ト　イエロー　７４の
   安定化不透明体。
2. （２）成分幻の割合が９２５ないし９２−５重量％であ
   り、そして成分ｂ）の割合がＬ５ないし１５重量−であ
   る時ｆＦ＃ａ求の範ｉｌ！ｆｌ蘂１項記載の安定化顔料
   。
3. （３）成分ｂ）が式ｌ！ （式中、ｎは１ないし５の整数を表わし、そして基ａは
   同一または異なってそれぞれ水での溶解性を付与しない
   基を衣わす。）で表わされる一つ以上のアミ／からつく
   られたものである特許請求の範ＦＢｉ第１項記載の安定
   化顔料。
4. （４）成分ｂ）が、式！においで此が炭素原子数１ない
   し６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ
   基、ハロゲノ原子またはニドａ基から選ばれた基を六わ
   すアミ／からつくられたものである特許請求の範ｌＢ第
   １項ないし第５項のいずれか１項記載の安定化顔料。
5. （５）　　成分ｂ）が４−ニトロ−２−アミノアニソー
   ル、４−メチル−２−ニトロアニリ／、２−メチル−５
   −ニトロアニ＋Ｊ７およＵＳ−二トロー４−アミノアニ
   ソールの一つ以上かラツくられたものである特許請求の
   範囲第１項記載の安定化顔料。
6. （６）　シー、アイ、ビグメンＦ　イエｏ−７４（Ｃ，
   １，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４）を９９．０
   ないし１３（ＬＯ重量襲およびア七ト酢＄−２−アニシ
   ジドをベースとした異ったモノアゾ黄色顔料をｔ。 ないし２α０重量％の割合で混合することからなる、シ
   ー、アイ、ピクメント　イエロー７４の安定化不透明体
   の製造方法。
7. （７）　　ａ）　　９１０ないし８（１０重量−のシー
   、アイ。 ビグｆｉ　ン）　　４　ｘ　ａ　−７４（Ｃ，１，Ｐｉ
   ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　　７４）と、 ｂ）　　アセト酢Ｐａ−２−７ニシジドをベースとした
   ｔｏないし２α０重量−の異ったモノアゾ黄色顔料との
   混合物を含むシー、アイ、ピクメント　イエｏ−７４の
   安定化不透明体；一つ以上の慣用ペースシ助剤；および
   水からなる水性履料ペースト。