JPS588505B2 - セイデンカゾウゲンゾウヨウトナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するためのトナーに関する。

静電荷像を現像する方式には、大別して絶縁性有機液体
中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用い
る液体現像方式とカスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラ
シ法、インプレッション法、パウダークラウド法などの
天然または合成の樹脂にカーボンブラックなどの着色剤
を分散含有せしめたトナーと呼ばれる微粉末現像剤を用
いる所謂乾式現像方式とがあり、本発明は後者の乾式現
像方式において使用するトナーに関するものである。

一般にトナーは現像装置内で機械的動作中にうけるせん
断力、衝撃力による機械的な摩滅をうけ数千回現像した
後には劣化する。

このようなトナーの劣化を防ぐには、機械的な摩滅に耐
えつる強靭な分子量の大きい樹脂をトナーの成分として
用いればよいのであるが、これらの樹脂は一般に高融点
であり、また微粉化してトナーを製造する場合に困難で
ある。

このためこのような融点の高い樹脂を含有するトナーを
被定着シートに融着するにはたとえば、定着装置として
電気炉による無接触加熱装置を用いると、この定着装置
は熱効率が小さいため、充分な定着が行なわれずより高
温で操作する必要がある。

そのため定着に消費する電力が大きくなるとともに被定
着シートの変色やこげを伴ない、また定着速度にも限度
がある。

これに対し定着装置として加熱ローラーによる圧着加熱
装置を用いるとこの装置は、加熱ローラー表面と被定着
シートのトナー像画とが圧接触するため、熱効率が極め
て大きく、無接触加熱装置に比較し、少ない熱エネルギ
ーで迅速に定着できるという利点はあるが、加熱ローラ
ー表面とトナー像画とが圧接触する際トナーが加熱ロー
ラー表面に付着して所謂オフセット現像を生じ易いので
、この現象を発生せしめないように、加熱ローラー表面
を弗素系樹脂などのトナーに対して離型性の優れた材料
で形成する必要があり、また加熱ローラー表面にシリコ
ンオイルなどの離型剤を塗布などの手段により供給する
必要がある。

しかも弗素系樹脂は、一般に熱に対しては、不導体であ
るため、融点の高い樹脂を含有するトナーをより高速に
定着するには、加熱ローラ一温度を高く保っために、ロ
ーラー表面への熱エネルギーの供給を多くする必要があ
る。

しかしながら弗素系樹脂は、高温、荷重下での連続使用
に対しては、劣化が激しく、耐久性に限度があり、例え
ば、弗素系樹脂の代表的なものであるテフロン（デュポ
ン社製）は、２００℃乃至２３０℃以下で使用されなけ
ればならない。

また高温下でのシリコンオイル使用にも、困難があり、
加熱ローラーや圧着ローラーの軸受の潤滑材料にも耐熱
的な制限を受ける。

さらにまた加熱ローラーの温度を高く保つためには、大
きな電力を必要とし、特別な電源からの配電を必要とす
るという欠点がある。

一方分子量の比較的小さな樹脂をトナーの成分として用
いれば、トナー像を比較的低温で被定着シートに融着す
ることができるが、これらのトナーは機械的な摩擦によ
って、光導電体表面や現像剤キャリャー表面に被覆を形
成し易く、得られた像を劣化し、また光導電体や現像剤
キャリャーの寿命を短かぐする原因となる。

さらに貯蔵中あるいは機械的に動作中にケーキ化あるい
は団塊化しやすいという欠点がある。

本発明の目的は、比較的低温で被定着シート上に融着す
ることができ、光導電体表面や現像剤キャリャー表面に
被膜を形成せず、機械的な摩滅に耐え得るとともに、加
熱ローラ一定着装置を用いて定看する場合にオフセット
現象を発生せず高速度で定着を行なうことができる静電
荷像現像用トナーを提供するにある。

本発明者は（イ）着色剤、（ロ）ステレン系樹脂、（ハ
）低分子量オレフイン重合体、脂肪酸エステルまたはそ
の部分けん化物、アルキレンビス脂肪酸アミド、高融点
パラフィンワックスおよび流動パラフィンより選ばれる
少なくとも１種の化合物および（ロ）約４０℃乃至１４
０℃の融点を有する町塑剤を含有する静電荷像現像用ト
ナーが前記の目的を達成するものであることを見出した
。

本発明に係る静電弼象現像用トナーを使用することによ
り、接触加熱装置、特に好ましくは加熱ローラ一定着装
置を用いて比較的低温でトナー像の定漸を行なうことが
できるので、小さな消費電力でより迅速に融着でき、し
かも加熱ローラー材料として耐熱限界が低いものを使用
することができるのでその耐久性を著しく向上すること
ができるとともにそれによって超高速複写機の設計を容
易にすることができるという利点を有する。

本発明に係るトナーにおいて任意の適当な顔料または染
料が着色剤として使用される。

たとえばカーボンブラック、ニグロシン東料、アニリン
ブルー、カルコオイルフ゛ルー、クロームイエロー、ウ
ルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリン
イエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニン
ブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ランプブラ
ック、ローズベンガルおよびそれらの混合物が使用され
、これらは現像により可視像を形成することができるよ
うにトナーを着色するのに十分な量でトナー中に含有さ
せることが必要である。

本発明に係るトナーにおいてステレン系樹脂が樹脂成分
として使用される。

ステレン系樹脂はステレンのホモポリマーでもよいし、
また他のビニル系の単量体とステレンとのコポリマーで
もよい。

これらのコポリマーを形成するための単量体にはｐ−ク
ロルスチレン、ビニルナフタレン、たとえばエチレン、
プロピレン、ブテレン、イソブテレンなどのエチレン不
飽和モノオレフイン類、たとえば塩化ビニル、臭化ビニ
ル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンゾエ酸ビニル酪酸ビニルなどのビニルエステル類、た
とえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−プテル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ｎ−オクテル、アクリル酸２−クロル
ーエチル、アクリル酸フエニル、ａークロルアクリル酸
メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル
、メタアクリル酸ブナルなとのａ−メチレン月働族モノ
カルボン酸のエステル類、アクリロニトリル、メタアク
リ口ニトリル、アクリルアミド、たとえばビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプテルエ
ーテルなどのビニルエーテル類、たとえばビニルメチル
ケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソブロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、たとえばＮ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニル力ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが
あり、これらの１種または２種以上をスチレン単量体と
共重合させることができる。

適轟なスチレン系樹脂は約３０００以上の重量平均分子
量を有しており、そのステレン成分含有量はステレン系
樹脂の全重量を碁藏にして重合で少なくとも約２５％で
あることが好ましい。

ステレン系樹脂に他の樹脂を混合した熱可塑性樹脂系も
本発明に係るトナーの樹脂成分として使用することがで
きる。

スチレン系樹脂と混合することのできる他の樹脂には、
ビニルナフタリン、たとえば塩化ビニル、臭化ビニル、
弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類、たと
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシ
ル、アクリル酸ｎ−オクテル、アクリル酸２−クロルー
エチル、アクリル酸フエニル、ａ−クロルアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、
メタアクリル酸ブテルなとのａ−メチレン樹脂族モノカ
ルボン酸のエステル類、アクリロニトリル、メタアクリ
口ニトリル、アクリルアミド、たとえばビニルメチルエ
ーテル、ビニルイソプチルエーテル、ビニルエチルエー
テルなどのビニルエーテル類、たとえば，ビニルメチル
ケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビじルケトン類、たとえばＮ−ビニルピロ
ール、Ｎ−ビニル力ルバゾール、Ｎ−ビニルインドール
、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などの
単量体を重，合させたホモポリマーまたはこれらの単量
体を２種以上組み合せて共重合させたコポリマーあるい
は、たとえばロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油
変性エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルローズ樹脂
、ポリエーテル樹脂などの非ビニル，系熱可塑性樹脂が
ある。

これらの樹脂をスチレン系樹脂と混合して使用する場合
には、混合して得られる樹脂の全重量を基礎にして重量
で少なくとも約２５％のスチレン成分が存在する量にな
るように両者を混合するのが好ましい。

その訳は機械的な摩滅に対する抵抗力が増すとともに、
加熱ローラーに対する離型性がすぐれているからである
。

本発明に係るトナーは、下記５つの群から選ばれる少な
くとも１種の化合物を含有する。

これらの化合物は、トナーが加熱ローラー表面に付着し
てオフセット現象を生ずるのを防止し得る役割を果すも
のであり、一般にトナーの樹脂成分１００重量部当り１
乃至２５重量部含有せしめるのが望ましい。

第１群の化合物は、低分子量オレフイン重合体であり、
単量体成分としてオレフインのみを含有するオレフイン
重合体もしくは共重合体または、単量体成分としてオレ
フイン以外の単量体を含有するオレフイン共重合体であ
って、比較的低分子量を有するものである。

単量体成分としてのオレフインには、たとえばエチレン
、プロピレン、ブテンー１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネンー１、デセン
ー１もしくは不飽和結合の位置を異にするそれらの同族
体またはたとえば３−メチル−１−ブテン、３−メチル
−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキ
セン等のそれらに分岐鎖としてアルキル基を導入された
もの等あらゆるオレフインが包含される。

また、オレフインとともに共重合体を形成する単量体成
分としてのオレフイン以外の単量体としては、たとえば
ビニルメチルエーテル、ビニル−ｎ−プチルエーテル、
ビニルフエニルエーテル等のビニルエーテル類、たとえ
ばビニルアセテート、ビニルプチレート等のビニルエス
テル類、たとえばビニルフルオライド、ビニリデンフル
オライト、テトラフルオ口エチレン、ビニルクロライド
、ビニリデンクロライド、テトラク口口エチレン等のハ
ロオレフイン類、たとえばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プチルアクリレート、メチルメタア
クリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プチルメタ
アクリレート、ステアリルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ｔ−プチルア
ミノエチルメタアクリレート等のアクリル酸エステル類
もしくはメタアクリル酸エステル類、たとえばアクリロ
ニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のアクリ
ル型誘導体、たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機酸類、ジエ
チルフマレート、β−ピネン等種々のものをあけること
ができる。

これらの低分子量オレフインの重量平均分子量は、１０
０００以下のものが有効であり、とぐに約３０００〜８
０００の重量平均分子量を有するものが本発明において
有効である。

一般に分子量が大きいものはスチレン系樹脂に対し相
性、分散性が小さいので本発明において使用するに望ま
しくない。

第２群の化合物は、約３０乃至１３０℃の融点を有する
脂肪酸エステルまたはその部分けん化物であり、飽和も
しくは不飽和の脂肪酸類に飽和もしくは不飽和の脂肪族
アルコール類を反応せしめて得られるエステル類または
このエステル類をナトリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、鉛、アルミニウム、バリウム、亜鉛などの金属の水
酸化物で部分けん化して得られるものである。

原料成分としての脂肪酸類としては低級もしくは高級の
いずれでもよ〈、たとえばバレリン酸ぼカプロン酸、エ
ナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カブリン酸、ウ
ンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、マルガリン酸
、ステアリン酸、ノンデシル酸、アラヒン酸、ベヘニン
酸、リグノセリン酸 ン酸 タノン酸、ドトリアコンタノン酸、テトラトリアコンタ
ノン酸、ヘキサトリアコンタノン酸、オクタトリアコン
タノン酸、トウハク酸、リンデル酸、ラウロレイン酸、
ツヅ酸、ミリストレイン酸、ゾーマリン酸 イジン酸 ブラシジン酸、セラコレイン酸、リノール酸ノレイン酸
、エレオステアリン酸、リノエライジン酸、バリナリン
酸、アラキドン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アセライン酸、セバシン酸、その他炭
素原子数９〜１９のメテレン基を有するジカルボン酸等
を挙げることができる。

また他の原料成分としての肪肪族アルコール類としては
、脂肪酸類と同様に低級もしくは高級のいずれでもよく
、またそれぞれ１価アルコールでも多価アルコールでも
よく、たとえばメテルアルコール、エチルアルコール、
プロビルアルコール、ブテルアルコール、アルミアルコ
ール、カブロイアルコール、カプリリルアルコール、カ
プリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルア
ルコール、セテルアルコール、ステアリルアルコール、
アラキルアルコール、べヘニルアルコール、カルナービ
ルアルコール、セリルアルコール、コリャニルアルコー
ル ル、メリシルアルコール、ラクセリルアルコール、アリ
ルアルコール、クロチルアルコール、２−ブテノール−
１、２−ペンテノール−１、３−へキセノール−１、２
−へプテノール−１、１０−ウンデセノール−１、１１
−ドデセノール−１、１２−トリデセノール−１、オレ
イルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルア
ルコール、リノレニルアルコール、エテレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、■
，３−ブタンジオール、■，４−ブタンジオール、２，
３−ブタンジオール、２−ブテンー１，４−ジオール、
１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール
、■，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンンジオ
ール、２−メチル−１，３−ペンタンジνオール、２，
４−へブタンジオール、２−エチル−１．３−ヘキサン
ジオール、２−エチル−２−ブチルー１．３−プロパン
ジオール、ヘキサデカン−１，１，２−ジオール、オク
タデカン−１，２−ジオール、エイコサンー１，２−ジ
オール、ドコサン−１，２−ジオール、テトラコサン−
１，２−ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール等を挙けることができる。

しかしながら、脂肪酸類と脂肪族アルコール類のいずれ
かが低級の場合には他方が高級であるものがとくに本発
明において良好に使用せられる。

すなわち、これらの脂肪酸類と脂肪族アルコール類より
なるエステル類のうちでも脂肪酸類としては炭素原子数
５以上のものが望ましく、さらにエステル類の炭素原子
数の合計が２０以上であるものがとくに本発明において
良好な結果をもたらす。

本発明においては、これらの脂肪酸エステル類またはそ
の部分けん化物をそれぞれ単独で使用してもよいし、ま
た種々の脂肪酸エステル類を混合した組成から成る混合
体、あるいは脂肪酸エステル類とその部分けん化物とを
混合した組成からなる混合体として使用してもよい。

本発明においては脂肪酸エステル類またはその部分けん
化物として市販されているものを有効に使用することが
できるが、これらの市販品の中には前記の如き混合体の
組成を有するものも多い。

代表的な市販品としてはたとえば次の如きものを挙げる
ことができる。

脂肪酸の低級アルコールエステル ブテルステアレート（川研ファインケミカル社製） ブナルステアレート（花王石鹸社製） 脂肪酸の多価アルコールエステル ニッサン力スターワックスーＡ（日本油脂社製、グリセ
ロールトリー１，２−ヒドロキシステアレート） ダイヤモンドワックス（新日本理化社製）ヒマ硬（川研
ファインケミカル社製） 脂肪酸の高級アルコールエステル スパームアセチ（日本油脂社製、セテルパルミテート） ヘキストワツクスーＥ（ヘキストジャパン社製、モンク
ン酸のエチレングリコールエステル）へキストワックス
−〇Ｐ（ヘキストジャパン社製、 モンクン酸のブテレングリコールエステルの部分けん化
物） 脂肪酸と多価アルコールの部分エステル モノグリ−Ｍ（日本油脂社製、ａ−グリセロールモノス
テアレート） 脂肪酸モノグリセライドＲ−６０（松本油脂製薬社製、
ステアリン酸モノグリセライド）脂肪酸モノグリセライ
ドＲ−８０（松本油脂製薬社製、オレイン酸−ステアリ
ン酸−モノグリセライド） リケマール−Ｓ−２００（理研ビタミン油社製、グリセ
リスステアレート） リケマールーＢ−１００（理研ビタミン油社製、グリセ
リンモノベヘネート） リケマール一一Ｓ−３００（理研ビタミン油社製、ソル
ビタンモノステアレート） リケマールーＰＳ−１００（理研ビタミン油社製、プロ
ピレングリコールモノステアレート）ＡＴＭＬＵ（アト
ムル）−Ｔ−９５（花王アトラス社製、高純度モノグリ
セライド） 混合系エステル ＶＬＴＮ−４（川研ファインケミカル社製）ＶＬＴ−Ｌ
（川研ファインケミカル社製）Ｋ−３Ｗａｘ（川研ファ
インケミカル社製）ライスワックス（野田ワックス社製
） 第３群の化合物は約１００乃至１８０℃の融点を有する
アルキレンビス脂肪酸アミド化合物で、たとえば下記の
如きものをその代表例として挙げることができる。

１．Ｃ１ｏＨ２１ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）５−ＮＨ−Ｏ
ＣＣ１０Ｈ２１２．Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２
）４−ＮＨ−ＯＣＣ１１Ｈ２３３．Ｃ１３Ｈ２１ＣＯ−
ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ１８Ｈ３７４．Ｃ１
０Ｈ２１ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ１４
Ｈ２９５．Ｃ１５Ｈ３１ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ
Ｈ−ＯＣＣ１５Ｈ３１６．Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ−ＮＨ−Ｃ
Ｈ２−ＮＨ−ＯＣＣ，７Ｈ３５７．Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ−
ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ３１８．Ｃ２
３Ｈ４７ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＯＣＣ１５Ｈ３１
１２．Ｃ１２Ｈ４１ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＯＣＣ
２１Ｈ４１１４．Ｃ１７Ｈ３５ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）
３−ＮＨ−ＯＣＣ１７Ｈ３１なお、市販されているアル
キレンビス脂肪酸アミド化合物としては、たとえば下記
の如きものを挙げることができる。

ビスアマイド（日東化学社製）、プラストフロー（日東
化学社製）、ダイアツド２００ビス（日本水素社製）、
ルブロンＥ（日本水素社製）、アルフローＨ５０Ｓ（日
本油脂社９）、アルフローＶ−６０（日本油脂社製）、
アマイドー６Ｌ（川研ファインケミカル社製）、アマイ
ドー７Ｓ（川研ファインケミカル社製）、アマイド−６
Ｈ（川研ファインケミカル社製）、アーモワツクスーＥ
ＢＳ（ライオンアーマー社製）、ヘキストワックスＣ（
ヘキスト社製）、ノブコワックスー２２ＤＳ（ノブコケ
ミカル社製）、アドバフツクスー２８０（アドバンス社
製）、カオーワックス−ＥＢ（花王石鹸社製）、パリシ
ン−２８５（ベーカ一カスターオイル社製）。

第４群の化合物は、高融点パラフィンワックスであり、
スチレン系樹脂成分に対する相溶性ができるだけ太きい
ものであることが望ましく、重量平均分子量が約４００
乃至１０００、融点が約７０乃至１３０℃の比較的高融
点のパラフィンワックスが本発明において有効に使用し
得る。

このような高融点パラフィンワックスとしては、たとえ
ば天然のものではマイクロワックスがあり、また合成さ
れるものではフイツシャートロプシュワックスがあり、
さらにまたこれらの酸化体あるいは酸化体なども含まれ
る。

なお、市販されている高融点パラフィンワックスとして
は、たとえば下記の如きものを挙げることができる。

サゾールワックスＨｌ（サゾールマーケツテイング社製
） サゾールワックスＡＩ（サゾールマーケツテイング社製
） サゾールワックスＡ２（サゾールマーケッティング社製
） マイクロクリスタリンワックス＃２２０（モービル石油
社製） １７００マイクロパラフィン（日本石油社製）サンタイ
トＡ（精工化学社製） ２，２−トリテトラコンタノン（東京化成社製）第５群
の化合物は、流動パラフィンであり、常温で液状の飽和
あるいは不飽和のパラフィンである。

一般に市販品の流動パラフィンには飽和パラフィンを主
成分とし若干の不飽和パラフィンを含有する組成を有す
るものが多い。

これらの市販品としてはたとえば次の如きものがある。

ユニコ（Ｕｎｉｃｏ）Ｈ−１５０（ユニオン石油社製）
ユニコ（Ｕｎｉｃｏ）Ｈ−１６０（ユニオン石油社製）
ユニコ（Ｕｎｉｃｏ）Ｈ−２６０（ユニオン石油社製）
ユニコ（Ｕｎｉｃｏ）Ｈ−３５０（ユニオン石油社製）
クリストール（Ｃｒｙｓｔｏｌ）−３５５（エツソスタ
ンダード石油社製） スモイル（Ｓｍｏｉｌ）Ｐ−３５０（松村石油社製）ダ
フニーオイルＣＰ−５０（出光興産社製）本発明に係る
トナーは約４０乃至１４０℃の融点を有する町塑剤を含
有する。

この町塑剤はトナーの融着温度を低くし得る役割を果す
とともに、前記の５群の化合物と共存することにより、
トナー中の染料、顔料をはじめとする種々の添加剤の分
散性を向上する役割を果す。

さらに、光導電体表面や現像剤のキャリャー表面に対す
るトナーの被膜形成を防ぐことができ、また貯蔵中、機
械動作中におけるトナーのケーキ化あるいは団塊化を防
ぐことができる。

このような可塑剤としては、たとえば、Ｏ−フタール酸
またはｍ−フタール酸のエステルであるジシクロへキシ
ルフタレート、ジフェニルフタレート、ジヒドロアビエ
チルフタレート、ジェトキシエチルフタレート、ジメチ
ルイソフタレート、安臭香酸のエステルであるトリエチ
レングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトール
テトラベンゾエート、サツカローズベンゾエート、グリ
セリルトリベンゾエート、クエン酸のエステルであるト
リシクロヘキシルシトレート、スルホン酸アミドである
Ｐ一トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルーＰ−トルエ
ンスルホンアミド、Ｎ−シクロへキシルーＰ−トルエン
スルホンアミド、リン酸エステルであるトリフエニルホ
スフエート、その他塩素化パラフィン、塩素化ポリフエ
ニル、ポリエチレングリコール等を挙げることができる
。

なお、トナー中に含有されるこれらの可塑剤の量はトナ
ーの樹脂成分１００重量部当り１乃至４５重量部、好ま
しくは２乃至２０重量部である。

本発明に係るトナーには必要に応じてその他の種々のト
ナー添加剤を添加することができる。

本発明に係るトナーを使用して被定着シート上に形成し
たトナー像は、その表面にオフセット防止用液体を供給
しない定着ローラーを使用した場合にもトナーのオフセ
ット現象を発生することなく比較的低温で効率よく良好
な加熱ローラ一定着を行なうことができる。

定着ローラーとしては、その表面をたとえばテフロン、
フルオン（ＩＣＩ社製）、ケルーＦ（３Ｍ社製）などの
弗素系樹脂あるいはＫＥ−１３０ＯＲＴＶ（信越化学社
製）などの比較的硬質のシリコンゴムで形成した平滑面
を有するものや場合によっては金属表面を有するものが
有効に使用される。

次に実施例によって本発明を例証するが、本発明の実施
の態様がこれによって限定されるものではない。

なお実施例において部数は、特にことわらない限り重量
によって表わす。

実施例 １ ピコラスチツクＤ−１５０（エッソ石油化学社製、スチ
レン系樹脂）１００部と、ピアレス１５５（コロンビア
カーボン社製）５部と、ニグロシンベースＥＸ（オリエ
ント化学社製）５部と、ＡＣポリエチレン６Ａ（アライ
ドケミカル社製、低分子量ポリエチレン）１０部とジシ
クロへキシルフタレート１０部とを混合して約２４時間
ボールミルにかけた後、熱ロールを用いて混練し、冷却
後粉砕して約１３乃至１５ミクロンの平均粒度を有する
トナーを作成し試料とした。

別にジシクロへキシルフタレートを加えない他は前記と
全く同様の操作によってトナーを作成し比較試料とした
。

これらのトナー４部をそれぞれ約５０乃至８０ミクロン
の平均粒度を有する鉄粉キャリャー９６部と混合して２
種の現像剤を作り、これらの現像剤を用いて通常の電子
写真法によって形成した静電荷像を現像した後、トナー
像を転写紙上に転写し、表面をＦＥＰ（デュポン社製、
テトラフルオロエチレンとへキサフルオロプロピレンと
の共重合体）で形成した定着ローラーを用いて圧接触さ
せてトナー像を融着せしめ定着を行なった。

その結果、被定着シートにトナーが融着する温度は比較
試料のトナーを用いた場合は２１０℃であったが、試料
のトナーを用いた場合には１７５℃であった。

また定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観祭したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

なお、比較試料のトナーの組成からさらにＡＣポリエチ
レン６Ａを除いた組成のトナーを前記と同様にして作成
し、前記と同様の操作にしたがって定着を行なったとこ
ろ、定着ローラー表面にトナーが付着して著しいオフセ
ット現象が発生し、全く定着することができなかった。

実施例 ２ ピコラスチツクＤ−１２５（エッソ石油化学社製、ステ
レン系樹脂）８０部と、エスレックＢＬ−１（積水化学
社製、ポリビニルブテラール樹脂）２０部と、ピアレス
１５５ ７部と、オイルブラツクＢＷ（オリエント化学
社製）３部と、ポリー２−メテルーブテンー１（平均分
子量５０００）５部とペンタエリストールテトラベンゾ
エート１２部とを混合して実施例１と同様に処理してト
ナーを作成し試料とした。

別にペンタエリスリトールテトラベンゾエートを加えな
い他は前記と全く同様の操作によってトナーを作成し比
較試料とした。

これら２種のトナーを用い、定着ローラーとして表面を
テフロン（デュポン社製、ポリテトラフルオロエチレン
）で形成したものを用いて圧接触させてトナー像を融着
せしめ定着を行なった。

その結果、被定着シートにトナーが融着する温度は比較
試料のトナーを用いた場合には１８０℃であったが試料
のトナーを用いた場合には１５５℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ３ 約９０部のスチレンおよび約１０部のジメチルアミンエ
チルメタアクリレートの共重合体で軟化点が１２０℃の
もの１００部と、ダイアブラックＳＨ（三菱化成社製、
カーボンブラック）５部と、エチレンープロピレン共重
合体（共重合モル比５０：５０、重量平均分子量４００
０）５部とトリシク口ヘキシールシトレート１５部とを
混合して実施例１と同様に処理してトナーを作成し試料
とした。

別にトリシクロヘキシールシトレートを加えない他は前
記と全く同様の操作によってトナーを作成し比較試料と
した。

これら２種のトナーを用い定着ローラーとして表面をテ
フロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像を
融着せしめ定着を行なった。

その結果被定着シートにトナーが融着する温度は比較試
料のトナーを用いた場合は１９０℃であったが、試料の
トナーを用いた場合には１７０℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ４ 約８０部のスチレンと約２０部の３−クロロ−２−ヒド
ロキシプ口ピルメタアクリレートの共重合体で環球法に
よると１４０℃の軟化点を有するもの１００部と、ダイ
アブラックＳＨ ｓ部と、オイルブラックＢＷ ５部
と、ＡＣポリエチレン４００（アライドケミカル社製、
エチレンービニルアセテート共重合体、共重合モル比８
６：１４、重量平均分子量３５００）８部とＰ一トルエ
ンスルホンアミド８部とを混合して実施例１と同様に処
理してトナーを作成し試料とした。

別にＰ一トルエンスルホンアミドを加えない他は前記と
全く同様な操作によってトナーを作成し比較試料とした
。

これら２種のトナーを用い定着ローラーとして表面をテ
フロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像を
融着せしめ定着を行なった。

その結果、被定着シートにトナーが融着する温度は比較
試料のトナーを用いた場合は２０５℃であったが、試料
のトプーを用いた場合は１７０℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ５ 約８５部のスチレンと約１５部のメタアクリル酸ステア
リルの共重合体１００部と、ピアレス１５５ ５部とニ
グロシンベースＥＸ５部と、ヘキストワックスＥ（ヘキ
スト社製、モンタン酸エチレングリコールエステル）１
ｏ部とトリフェニルホスフエート５部とを混合して、実
施例１と同様に処理してトナーを作成し試料とした。

別にトリフエニルホスフエートを加えない他は前記と全
く同様な操作によってトナーを作成し比較試料とした。

これら２種のトナーを用いて定着ローラーとして表面を
テフロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像
を融着せしめ定着を行なった。

その結果被定着シートにトナーが融着する温度は比較試
料のトナーを用いた場合は、１９０℃であったが試料の
トナーを用いた場合は１６５℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ６ 約７０部のスチレンおよび約３０部のメタアクリル酸ブ
テルの共重合体１００部とダイアブラックＳＨ ５部と
オイルブラックＢＷ ３部とへキストワックスＣ（ヘキ
スト社製、エチレンビスステアロアミド）５部と塩素化
パラフィン２０部とを混合して実施例１と同様に処理し
てトナーを作成し試料とした。

別に塩素化パラフィンを加えない他は前記と全く同様の
操作によってトナーを作成し比較試料とした。

これら２種のトナーを用い、定着ローラーとして表面を
テフロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像
を融着せしめ定着を行なった。

その結果被定着シートにトナーが融着する温度は、比較
試料のトナーを用いた場合は１９５℃であったが、試料
のトナーを用いた場合には１７０℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ７ 約５０部のスチレンと約３０部の．メタアクリル酸ブチ
ルと約２０部のメタアクリル酸メチルの共重合体１００
部と、ピアレス１５５ ５部とニグαシンベースＥＸ５
部と、サゾールワックスＨ１（サゾールマーケツティン
グ社製、高融点パラフィンワックス）７部と塩素化ポリ
フェニル６部とを混合して実施例１と同様に処理してト
ナーを作成し試料とした。

別に塩素化ポリフェニルを加えない他は前記と全く同様
の操作によってトナーを作成し比較試料とした。

これら２種のトナーを用い、定着ローラーとして表面を
テフロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像
を融着せしめて定着を行なった。

その結果被定着シートにトナーが融着する温度は比較試
料のトナーを用いた場合は１８０℃であったが、試料の
トナーを用いた場合には１６５℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

実施例 ８ 約８０部のステレンおよび約２０部のメタアクリル酸エ
チルの共重合体８０部と、ビニライトＶＹＬＦ（ペイク
ライト社製、約８７部の塩化ビニルと約１３部の酢酸ビ
ニルとの共重合体）２０部と、ダイアブラックＳＨ ８
部と、ニグロシンベースＥＸ５部とユニコＨ−３５０（
ユニオン石油社製、流動パラフィン）３部とポリエチレ
ングリコール２部とを混合して実施例１と同様に処理し
てトナーを作成し試料とした。

別にポリエチレングリコールを加えない他は前記と全く
同様の操作によってトナーを作成し比較試料とした。

これら２種のトナーを用いて定着ローラーとして表面を
テフロンで形成したものを用いて圧接触させてトナー像
を融着せしめ定着を行なった。

その結果被定着シートにトナーが融着する温度は、比較
試料のトナーを用いた場合は２１０℃であったが、試料
のトナーを用いた場合は１７５℃であった。

なお定着操作を繰返してトナーのオフセット現象の発生
を観察したところ、いずれのトナーもオフセット現象が
全く発生しないことが認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （イ）着色剤、（１スチレン系樹脂、（ハ）約３０
   乃至１３０℃の融点を有する脂肪酸エステルまたはその
   部分けん化物、約１００乃至１８０℃の融点を有するア
   ルキレンビス脂肪酸アミド、融点が７０乃至１３０℃の
   高融点パラフィンワックス、および常温で液状の流動パ
   ラフィンより選ばれる少なくとも１種の化合物および（
   ニ）約４０乃至１４０℃の融点を有する可塑剤を含有す
   ることを特徴とする静電荷像現像用トナー。