JPS5872155A - 静電荷像現像トナ−及びその樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 における静電荷ｅｒａｓするためのトナー及びその樹脂
に＠する。

静電荷＊’ｔｍ倫する方法には、大別して、絶縁性有機
液体中和各種の＃ｉ科や染料ｔＩ！細に分散させえ湿式
１！ＩＬ曹１１ｊｔ用いる液体現儂方式と、カスケード
法、手ブラシ法、磁気ブラシ法、インルッシ！ン法、パ
ウダークラウド法などの現儂方法で、天ＩＩ＆または合
成の樹脂にカーボンプラックなどの着色剤を分数含有せ
しめた乾式トナーと呼ばれる微粉末粉体粒子の現像剤を
用いる所謂乾式トナー税偉方式とがあシ、史に、乾式ト
ナー粉体１ｊＬ儂嗣は、大別して、環元鉄粉、ガラスピ
ーズ尋のキャリア粒子と染料・ピグメントを天然あるい
は合成樹脂に分数させたトナー粒子とを混合摩擦させ、
トナー粒子に摩擦帯電電荷を附与させる２成分系埃偉削
、トナー粒子中和染料・ピグメントとともに四三酸化鉄
等・柱体粒子を含有させたｌ成分系埃曽閘とがある。本
発明μ、後者の乾式トナー楓潰方式において使用するト
ナー及びその樹脂に関するものである。

一般に、Ｓｓ、５ｅ−Ｔｏ、５ｅ−Ａａ勢の蒸着層【感
光層とするＳｅ糸悪感光体ＣｄＳ、Ｃｄ−８＠、Ｃｄ８
−８ｅ勢の樹脂分散層を感光層とするＣｄＳ　系感光体
、ポリビニルカルバゾール、多ＩｊＩｄＦノンＩｔ！狛
、ビスアゾ染料尋の有機半導体に宮む層を感光層とする
感光体又は鍔電体層を記録層とする静電記録体上に形成
された静電荷ｇＩＩｔトナーを用いて洩曽し、ＩｌｉＩ
１１Ｍトシタ後、得らｈ＊トナーｆｌｌｔｅｌ記光導電
性感光体本しくに、静電記録体上に［接融着はせるか、
あるいけ一旦紙などの転写材上に転写した後、融着させ
てトナー像の定着が行なわれている。その際、トナー像
の定着は、溶媒蒸気との接触または加熱のいずれかによ
って行なわれ、加熱方式としては、通路に熱線を放射す
る光源又は熱板等をν鎗した定着装置に、　　トナーｇ
Ｉを担持した転写材を無接触で通過させながら加熱定着
する無接触加熱方式および前記トナーｇ１を担持した転
写材を表面が１ＩｌＩＩ型性を付与された加熱ローラに
接触して通過させながら加熱定着する接触加熱方式が一
般に採用されている。

前記加熱ローラを用いる定着法は加熱されたローラの表
面と転写社上のトナーｇＩｒＩ７Ｊとが圧接触するえめ
熱効率が良い。従ってトナー像の定着が高能率で遂行さ
れ、高速度複写を目的とする転写方式の電子写真複写機
には極めて好適である。しかしながら、前記方式におい
ては定着ローラ表面とトナー像とが加熱溶融状態で圧接
触するためトナー像の一部が定着ローラ表面に付着し、
これか久に送られるＭ％の転写材上に再移転してＦ５ｉ
謂オフセット埃象を生じ、定着ｍ欅に汚れを発生せしめ
ることがある。そのため、加熱ローラ定着装置では、ロ
ーラ表ｒｋＪＫ対してトナーが付着しないように檜々の
機構が施こされて来た。

従来、紙表面のトナー像から定着ローラ表面にトナーを
付着させないためＫ例えば、ローラ！！面を弗素系樹脂
などの、トナーに対して非粘着性又は離型性の優れた材
料で形成するかもしくは被覆するとと４にその表面Ｋｈ
さらにシリコンオイル１ などのオフセット防止用液体管供給して、液体の薄膜で
ローラ表ｒｈＪを被覆することが行なわれている。この
方法ハ、トナーのオフセットを防止する点でに有効なも
のではあるが、必要最小限のオフセット防止用液体をロ
ーラ表面に供給するための装置が定着！Ｉｔ内に必要と
なるため、複写装置の＠構が検雑になるとと亀に安定性
のよい結果を得るために、オフセット防止用液体の供給
量、定着ローラ圧の制御等高い精駅が要求されるので被
写装置が高価な４のになるとｉう欠点ｔ−有する。しか
しながら、オフセット防止用液体を供給しない場合Ｋ　
＃ｉ、定着ローラ表面にトナーが付着して、オフセット
現象中、加熱定着ローラに付随する下ローラの汚れが発
生するので、これらの欠点を有するにもかかわらずオフ
セット防止用液体の供給は行わざるを得ない。

これに対し、ローラ表面にオフセット防止用液体を供給
しない定着ローラを使用した場合に４、トナーのオフセ
ット現象を発生させずに加熱ローラ定着を行うことがで
きる方法として、トナー自体にオフセット防止性能を付
与することが提案されている。例えば、特公昭５５−６
８９５号公報に記載されているように、重合性モノマー
と高重合［１１脂の混合溶液を重合せしめた分数匪、重
量平均分子量（ＭＷ）／数平均分子ｉｔ（Ｍｎ）の大き
い、いわゆる二段重合樹脂を乾式トナー樹脂成分の主要
成分として含有する静電荷倭現曽用トナーが挙げられる
。前記の方法によれば、定着ローラ表面にオフセット防
止用液体を供給しない場合にもオフセット現象を発生す
ることなく、加熱口−ラ定着會行うことができるので、
定着装置の機構を簡素化することができると共に、たと
えばこのような定着装置を組込んだ高速複写機の精度、
安定性を向上することができ、しか本価格の面で本低減
化することができる。

しかしながら、前記二段重合樹脂は、樹脂製造上、反応
工程数が増すと共に、高重合度樹脂を単量体に均一に混
合し溶かした混合溶液の粘１が高くなるため、作業性が
悪く高粘度溶液の反応系では重合コントロールも難りぐ
なるといった樹脂製進上の欠点があった。

更に、重合終了時に４４１！脂中和未反応単量体が残留
しやすぐ、前記二段重合樹脂で乾式トナーを調整しても
、トナーの長期保存中にブロッキング現象や、ロングラ
ン時の定着ローラに付属する下ローラの汚れが起き易い
という悪影響が出るといったトナー使用上の欠点があっ
た。

本発明者勢ニ鋭意研究の結果、前記の欠点全克服した新
規なる静電荷書用トナー及びそれに用いられる樹脂を発
明するに至りた。

本発明の目的は、従来のトナー用樹脂の種々の欠点ｔ−
見服した新規なる静電荷儂現借用トナー及びトナー用樹
脂を提供することにある。

即ち、本発明のＷｇｌの目的は、定着ローラの表面にオ
フセット防止用液体を供給しない定着ローラを使用した
場合にも、トナーのオフセット現象を発生させずに、加
熱ローラ電着を行なうことができる静電荷儂現用用乾式
トナー及び樹脂を提供することにある。

本発明の＠２の目的は、定着性の良好な静電荷儂現用用
乾式トナー及び樹脂を提供することにある。

さらに本発明のｗ４３の目的は、ブロッキングを起こさ
ない、流動性を有し、貯蔵安定性のある静電荷現像用乾
式トナー及び樹脂を提供することにある。

さらに本発明の第４の目的は、ロングラン時にも、定着
ローラに付属する下ローラの汚れがない　　　　　ｉ静
電荷５ｆｊＬ像用乾式トナー及び樹脂を提供することに
ある。

＃紀の目的は、下記一般式［Ａ］で示される重合開始剤
の存在下にビニル系単量体を重合して成るビニル糸樹脂
を主成分とする静電荷像現用用トナー樹脂 一般式［Ａ］ Ｒ１００Ｒ２００Ｒ１ ［式中、Ｒ１：水素原子又は置換、未曾換のアルキル基
、アシル基、Ｒ２：２価の結合基を有する置換、未電換
のアルキル基、アルキン基、アシル基、アリール基、ト
リル基ヤ、シクロヘキシル基、アルキルエステル基。］ 及び前記一般式［Ａ）で示されるビニル系樹脂を主成分
とするバインダー樹脂、着色剤及び物性改良剤を含有す
る静電荷惨現用用トナーにより達成される。

本発明の好ましい実施の態様としては、前記物性改良剤
としてオフセット防止剤及び／又Ｆｉ架橋削を用いた静
電荷像現會用乾式トナーとすることである。即ち、一般
式［Ａ］で示される重合開始剤の存在下にビニル系単量
体を重合して得られるビニル系樹脂を主成分とするバイ
ンダー樹脂、着色剤を含み、かつオフセット防止剤とし
て、ポリオレフィン、ポリシロキサン、脂肪酸金属塩、
高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸アミド、天然
パラフィン類、合成パラフィン類、から選ばれる１種以
上の離型性物質を含有する静電荷儂現用用乾式トナーと
することである。

本発明に係るトナー用樹脂の重合には、多官能開始削と
言われる重合開始剤が用いられる。この重合開始剤は、
開始種ｔ−２１１ｉ！ｉｔ以上有しており、その半減期
の差と、安定性の差により、得られるビニル系樹脂の分
子量分布がブロードとなり、高分子置部成分がオフセッ
ト防止性能を、低分子置部成分が定着性全良好とする本
のである。

以下、不発明に用いらｈる重合開始剤の具体的な化合物
例を示す。＋１１２．５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジヒドロパーオキシド［パーへキサ２．５Ｈ（日本油脂
＠製）］、］＋２１２．５−ジメナルー２．５ジー（ｔ
−ブナルバーオキシ）ヘキサン〔パーへキサ２．５Ｂ（
日本油脂■製）〕、（３）α、ｄ−ビス（ｔ−ブナルバ
ーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン（バーズチル
Ｉ）（日本油脂特製）　］、（４１２゜５−ツメナル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン［バーへ
キシン２，５　ａ　（日本油脂特製）］、（５）ジ−ｔ
−グチル・シバ−オキシフタレート〔バーブチルＦ（日
本油脂特製）〕、１６）２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン［バーへキサ２，５
Ｚ（日本油脂特製）］、（７）　１．１−ビス（ｔ−ブ
ナルバーオキシ）　−３，３，５−トリメテルシクロヘ
キ、サン［バーへキサ３Ｍ（日本油脂特製）〕、（８）
ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バ
レレート［バーへキサｖ（日本油脂（ＭＪｌｌり　コ、
（９）２．２−　ヒｘ　−（ｔ　−／’ｆ−にパーオキ
シ）ブタン〔バーへキサ２２（日本油脂特製）〕、〕α
呻ジーｔ−ブグチパーオ中ジイソフタレーしバーブチル
ＩＰ（日本油脂特製）〕吟が挙げられ、各々構造式を示
せば、次のようである。

０　　　　ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ５ ＣＨ５ ＣＨ３ ０Ｏ−Ｃ−ＣＨ５ ＣＨ５ 以上水した化合物以外にも数多くの化合物があり、それ
らを次に示す。

以下余白 ００−１−オクチル　　　　　　　　　　　００−１−
オクチル０Ｏ−ｔ−オクチル　　　　　　　　　　　υ
リー５＋″不クアル冒 ００−１−オクチル Ｈ３ １ ００−ｔ−オクチル ０Ｏ−ｔ−オクチル ことに列挙したヒドロペルオキシドはディー・スワーン
（Ｄ　、　Ｓｗｅｒｎ）氏編集の１オーガニツク・ベル
オキシデイズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ　
）　”Ｖｏｌ、］（ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
・インコーホレーテッド（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　
５ｏｎｓ　。

Ｉｎｃａ　）　にューヨーク）発行、１９７０）、チャ
１ターｌ−１及びオー・エル・マゲリ（０，Ｌ。

Ｍａｇｅｌｉ　）氏とシー＠ＩＸ”シェパード（Ｃ，Ｓ
。

５ｈｅｐｐａｒｄ　）氏の共著０オーガニツク・ベルオ
キシデイズ・アンド・ペルオキシ・コンパウンズージエ
ネラル・ディスクリプジョン（ＯｒｇａｎｉｃＰｅｒｏ
ｘｉｄｅｓ　ａｎｄ　Ｐｅｒｏｘｙ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　−ＧｅｎｅｒａｌＤｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ　）　”
　Ｐ　４−１７に概説された種々の方法によって製造さ
れ得る。

概括するに、これらの方法は、（ａ）ルイス酸の存在下
で過酸化水素を対応するオレフィンに加えること、（ｂ
）ルイス酸の存在下で過酸化水素と対応するｔ−アルコ
ールとを反応させること、（Ｃ）中性又は塩基性の条件
下で過酸化水素と対応するｔ−アルキルハロゲン化物、
アルキルスルホン化物、ｍ酸塩等とを反応はせること、
及び（ｄ）対応する縦比水素を自動酸化させることであ
る。

本発明に用いられる重合開始剤はビニル系単量体に対し
て０．００５重責％〜５ｉｉｒＪｉｆｉ、好ましくＦｉ
Ｏ，０１重ｆ憾〜３ｔｆｔ優であって、添加量がこｈよ
り本過剰であわば重合の制飢が困難となる。

本発明においては、他の通常の油溶性開始剤を併用して
用いてもよい。その代表的具体例としては、例えば、ア
セナルシクロへキシルスルホニルパーオキサイド、イソ
プナリとパーオキサイド、ジインプロピルパーオキシジ
カーボネート、）−２−エテルエキンルバーオキシジカ
ーボネート、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブナルパーオキシビバレー）、　　３，５．５
−　）リメテルヘキサノニルパーオキサイド、オクタノ
イルパーオキサイド、デカノニルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、
プロピオニルパーオキサイド、スクシニックアシッドバ
ーオキサイド、アセナルパーオキサイド、ｔ−ブナルバ
ーオキシ−２−エナルヘキサノエート、ベンゾイルパー
オキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシアセテ−ト、ｔ−ブナルバーオキシ
マレイックアシッド、ｔ−ブナルバーオキシラウレート
、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−プテルパーオ
キシインブロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
アセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、グチ
ルエテルケトンバーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−グチルクミルパーオキサイド、ｔ−グチルヒド
ロパーオキサイド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンヒトロバ−オキサイド、パラメンタ
ンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイド
、クメンヒドロパーオキサイド等のＡ−オキサイド系開
始剤、　　２．２’−アゾビスイソブチロニトリル、１
．１１−アゾビスシクロヘキサン１−カーボニトリル、
２．２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル、２．２’−アゾビス−２，４−９メチ
ルバレロニトリル等のアゾ系開始剤が挙げられる。

本発明において用いるオフセット防止ｉ！ＩＪＦｉ）ナ
ーヲ構成するバインダーの軟化点より低いａ１度で溶融
し、低い表面エネルギーを有する離型性物質のなかから
選ばれる。

本発明トナーに適するオフセット防止剤としては、例え
ばポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部
分ケン化脂肪酸エステル、富級脂ＩＬｆｆｌ酸、高級ア
ルコール、流動又に固形のパラフィンワックス、アミド
糸ワックス、多価アルコールエステル、シリコンヮニ、
ス又はポリシロキサン、脂肪族フロロカーボン等を挙げ
ることができる。

尚斯かるオフセット防止剤は任意の一種又に二種ｒノ上
を混合して使用することができる。

＠記ポリオレフィンとしてけ、例えばポリプロピレン、
ボリエナレン、ポリブテン等の樹脂であってＪＩＳ規格
２５３１−１９６０に規定される環球法で測定したとき
の軟化点が８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１６０
℃のものである。例えば＠記脂肪酸金属塩としては、マ
レイン酸と亜鉛、マグネシウム、カルシウム等との金鴎
塩；ステアリン酸と亜鉛、カドミウム、バリウム、鉛、
鉄、ニッケル、コバルト、銅、アルミニウム、マグネシ
ウム等との金稿塩；二塩基性ステアリン酸塩ニオレイン
酸と亜鉛、マグネシウム、鉄、コバルト、Ｌ　Ｌ　カル
シウム等との金輌塩；パルミチン酸とアルミニウム、カ
ルシウム等との金稿塩：カプリル酸塩：力１０ン酸塩：
リノール酸と亜鉛、コバルト等との金稿塩；リシノール
酸カルシウム：リシルイン酸と亜鉛、カドミウム等との
金輌塩及びこれらの混合物等が挙げられる。前記脂肪酸
エステルとしては、例えばマレイン酸エテルエステル、
マレイン酸ブチルエステル、ステアリン酸メチルエステ
ル、ステアリン酸メチルエステル、バルミチン酸セチル
エステル、モンタン酸エナレングリコールエステル等が
挙げられる。前記部分ケン化脂肪酸エステルとしては、
例えばモンクン酸エステルのカルシウム部分ケン化物等
が挙げられる。前記高級脂肪酸としては、例えばドデカ
ン酸、ラウリン酸、ミリステン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノ・−ル酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セラコレイン
酸等及びこれらの混合物を挙げることができる。前記高
級アルコールとしては、例えばドデシルアルコール、ラ
ウリルアルコール、ミリスナルアルコール、バルミテル
アルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコー
ル、ベヘニルアルコール壽を挙げることができる。前記
パラフィンワックスとしては、例えば天然パラフィン、
マイクロワックス、合成パラフィン、塩票化訣化水ｓ尋
が挙げられる。前記アミド系ワックスとしては、例えば
ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミド、メナレ
ンピスステアロアミド、エナレンピスステアロアミド勢
が挙げられる。前記多価アルコールエステルとしては、
例えばグリセリンステアレート、グリセリンリシルレー
ト、グリセリンモノベヘネート、ソルビタンモノステア
レート、７°ロビレングリコールモノステアレート、ソ
ルビタントリオレート等が挙げられる。前記シリコンワ
ニス又はポリシロキサンとしてｔ！、　Ｎえはメテルシ
リコンワニス、フェニルシリコンワニス又はジメチルポ
リシロキサン等が挙げられる。、＃ｉ記脂肪族フロロカ
ーボンとしてＦｉ、例えば四７ツ化エチレン、六７ツ化
プロピレンの低重合化合物或いＦｉ特開昭５３−１２４
４２８号公報記載の含フツ素界面活性剤等が挙げられる
。

この離型性物質からなるオフセット防止剤のトナーにお
ける含有量＃′ｉ０．１〜１０重量係、好ましくＦｉ１
〜５１１量係であって含有量が過少であればオフ七２ト
３Ｎ象が生ずるようになり、過多であればトナーの流動
性が悪くなシ、クリーニング性が低下する。

なお、本発明に係る静電荷ｇＩ現現用用トナーは、必要
に応じて電荷側＠削、可塑剤などその他の糧々のトナー
脩加削を含有せしめることができる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーにおいては任意の適
当な架橋削を使用することができる。例えばンピニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンおよびそれらの銹導体のよ
うな芳香族ジビニル化合物、例えばエチレングリコール
ジアクリレート、エチレンクリコールジメタクリレート
、トリノナロール１０パントリアクリレート、アリルメ
タクリレート、テトラエナレングリコールジメタクリレ
ー）、１．３−ブタンジオールジメタクリレートなどの
如きジエチレン性カルボン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ンビニ
ルアニリン、ジビニルエーテル、ンピニルスルフイド、
ジビニルスルホンなどの全てのジビニル化合物および３
つ以上のビニル基をもつ化合物が単独またに混合物とし
て選ばれ、用いられる。

本発明において用いシれる重合法としては、懸濁重合、
溶液重合、塊状重合等が挙げられるが懸濁重合が最も適
す。

本発明で言うビニル糸樹脂とに、ビニル系単量体の単独
重合体のみならず、ビニル単量体と共重合可能な他の単
量体との共重合体樹脂を含む。

本発明において用いらねるビニル系単量体としては、ス
ナレン、α−メグチスナレン、ｐ−メテルスナレン、ｐ
−ｔｅｒｔ−グナルステレン、ｐ−メトキシスナレン、
ｐ−フェニルスナレン、３．４−ンクロルステレン、ア
クリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−プ
ナル、アクリル酸イソプナル、アクリル酸プロピル、ア
クリルｒＩＲｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−エテルヘキシル−アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸２−クロロエテル、アクリル酸フェニルｔα−
クロロアクリル酸メナル、メタクリル酸エテル、メタク
リル酸エテル、メタクリル酸１０ビル、メタクリルｒＲ
ｎ−プナル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクナル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−
エテルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸フェニル尋が挙げられる。

ビニル系重合体を形成するために使用される他の単量体
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、インブチ
レン等エチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル
、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、力１０ン酸ビニル等ビニルエステル類
、ビニルメチルエーテル、ビニルエテルエーテル、ヒニ
ルイソ／ｆルエーテル等ビニルエーテル類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルへキシルケトン等のとニルケトン類な
どが挙げられる。

本発明に係る静電荷儂現像用トナーにおいては、任意の
適当な顔料または染料が着色剤として使用されることが
できる。たとえば、カーボンブラック（）゛し重合また
はグラフト化カーボンプラックヲ含ム。）、ニグロシン
染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クローム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デュボ、ンオイルレ
ッド、中７リンイエロー、スチレンプルークロライド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオフサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガルおよびそれらの混
合物が使用され、これらに埃儂によシ可視像を形成する
ことができるようにトナーを着色するのに光分な量をト
ナー中に含有させる。

また本発明においては一成分糸税儂削用トナーのために
有用な磁性着１！！、剤吃用いられる。かがる磁性着色
剤としてはａ場によってその方向に強（磁化する物質で
あり、好ましくに黒色であシ樹脂中に良く分散して化学
的に安定であり、更に粒径としてｔｆｌＪｌ以下の微粒
子状のものが容易に得られることか望ましく、特にマグ
ネタイト（四三酸化鉄）が最も好ましい。代表的な磁性
または磁化可能な材料としては、コバルト、鉄、ニッケ
ルのような金ｌ！ニアルミニウム、コバルト、鋼鉄、鉛
、マグネシウム、ニッケル、スズ、亜鉛、アンテモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、ケトン、４ングステン、バナジウムのよ
うな金輛の合金およびその混合物；酸化アルミニウム、
酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ティン
および酸化マグネシウムのような金−酸化物を含む金輌
化合物；ナッ化バナジウム、テラ化りロムのような耐火
性ナラ化物；脚化４ングステンおよび炭化シリカのよう
な炭化物：フェライトおよびそれらの混合物等が使用し
得られる。これらの強磁性体をトナー中に　　　　　）
含有させる量鉱樹脂成分１００重量部に対し約５０〜３
００重量部である事が望ましい。特に好ましくＦｉ樹脂
成分１００重量部に対し７０〜２００重量部である。

次に実施例によって本発明を例証するが本発明の実施の
態様がこれによって限定される亀のではない。伺、実施
例において「部」数は特にことわらない限シ「重量部」
によって表わす。

実施例−１ ２，５−ンメテルー２．５−ジー（ｔ−ブナルバーオキ
シ）ヘキサン〔バーへキサ２．５　Ｂ　（日本油脂■Ｉ
Ｉ　）　１０．２部、スチレン８０部及びｎ−ブナルア
クリレート２０部から訛る混合溶液を作り、一方、窒素
導入管、冷却管、滴下ロート、撹拌棒を装着した１１の
４９０フラスコに分数安定剤としてリン酸三カルシウム
１部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
０１部をとシ蒸留水を加え、これに滴下ロートよシ、攪
拌しながら前記混合物を滴下した。滴下終了後、８０℃
に昇温し、２０時間連続して攪拌を行ない、一段操作の
重合工稈で重合を行なった。重合完了後、塩酸処ｊ１を
行ない、Ｐ別水洗、乾燥してトナー用スチレン−アクリ
ル共重合体樹脂を得た。これｔ−―脂すンプル［Ａ］と
する。

次にこの本発明の樹脂サンプルＬＡ］１００部に対して
、カーボンブラック［三菱カーボンブラックφ３０（三
菱化成工業■製）１０部、オイルブラックＢＷ［電荷制
御剤、オリエント化学■製］１部及び本発明のａｍ性物
質であるオフセット防止剤として低分子量ポリプロピレ
ン〔ビスコール５５０Ｐ、三洋化成工業■製］３部、を
株加混合した後、ロールミルで溶融、練肉、ジェットミ
ルで粉砕、分級してトナーを製造した。これを「サンプ
ル−１」とする。

実施例−２ ２，５−：）メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン〔パーヘキシン２．５　Ｂ　（日本油脂■
製）　３０．１５部をスチレン８５部及びｎ−ブチルア
クリレート１５部からなる混合溶液に溶解し、重合組成
物′ｔ−作った。以下、実施例−１と同様にスチレン−
アクリル共重合体樹脂を製造し、この１１１００部、カ
ーボンブラック１０部、オイルブラックＢＷ１部、更に
ステアリン酸２部を添加混合した後、トナー化した。こ
れを「サンプル−２」とする。

実施例−３ ２，５−ジノナル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ
）ヘキサン［パーへキサ２．５Ｚ（日本油脂■１１Ｍ　
）　］　０．２部をスチレン８５部及び２−ニブルヘキ
シルアクリレート１５部からなる混合溶液Ｖｃ１ｗ声し
、重合組成物を作った。以下、重合温度’ｉ８５℃にし
た以外は実施例−１と同様に樹脂を製造し、この樹脂１
００部、カー７ゲンブラツク１０部、オイルブラックＢ
ＷＩ部、オレイン酸ナトリウム１部を６加温合した後、
トナー化した。これを「サンプル−３」とする。

実施１ンリ−４ 実施例−１で重合した樹脂１００部に対して四三酸化鉄
粉末［マピコブラックＢＬ−５００Ｊ［す麿ン工業■ｌ
ｌ］　６７部、スチレンプルークロライド（電荷調整剤
）０．３部、低分子量ポリプロピレン〔ビスコール５５
０Ｐ（三洋化成工業■製）〕３部ヲ６加混合した後、バ
ンバリーミキサ−で溶融、練肉後、ジェットミルで粉砕
、分級して−成分系磁性トナー’ｉａ造した。これを「
サンプル−４」とする。

比較例−１ うつロイルパーオキサイド０．２部をスチレン８５部及
びｎ−ブチルアクリレート１５部からなる混合溶液に溶
解し、重合組成物を作った。以下、重合瀉ｆを７０℃に
した以外は実施例−１と同様に樹脂を製造した。この樹
脂１００部にカーボンブラック１０部、オイルブラック
ＢＷＩ部、低分子量ポリオレフィン３部を添加混合した
後、トナー化した。これを「比較サンプル−１」とする
。

比較例−２ 次のように２段重合法で共重合体音調整する。

スチレン８５部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、及び
アゾビスインブチロニトリル１部をリン酸三カルシウム
１部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０
１部を含む２００部の蒸留水中に懸濁分散し、７５Ｔｌ
’にて重合し、高重合度の樹脂を得た。次に該高重合度
位（脂１０部及び３部のアゾビスイソプナロニトリルｔ
−８５部のスチレン及び１５部のｎ−ブナルアクリレー
トに溶解し、これをリン酸三カルシウム１部、及びドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０１部を含む２
００部の蒸留水に懸濁分散し、７５℃にて重合した。

該樹脂１００部にカーボンブラック１０部、オイルブラ
ックＢＷＩ部、低分子量ポリオレフィン３部Ｋ［加温合
した後、実施例−１と同様な方法でトナー化した。これ
を「比較サンプル−２」とする。

これらのトナーサンプルの比較評価結果を第１表に示す
。

以下余白 以上の結果よシ、本発明のトナーに、従来のものに比較
して、オフセット性、電着性、ブロッキング性が良好で
、ロングラン時の下ローラー汚れも少ないことがわかる
。

なお、比較例−２に示した二段重合によって樹脂を製造
する方法は、本発明ｖｒ比較して咳量が低下するとと４
に、作業性の点で本問題があった。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社３２５−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記一般式［Ａ］で示される重合開始剤の存
   在下にビニル系単量体ｔｔ合して成るビニル系樹脂を主
   成分とすることｔ特徴とする静電荷像現用用トナー樹脂
   。 一般式［Ａ］ Ｒ１００Ｒ２０，９Ｒ１ ［式中、Ｒ１：水Ｓ原子又＃ｉ書換、朱、置換のアルキ
   ル基、アシル基、Ｒ２：２価の結合基含有する置換、未
   置換のアル中ル基、アルキン基、アシル基、了り−ル基
   、トリル基、シクロへ中シル基、アルキルエステル基。 ］
2. （２）下記一般式［Ａ］で示さｈる重合開始削の存在下
   にビニル系単量体を重合して成るビニル樹脂を主成分と
   するバインダー樹脂、着色銅及び−件改良削を含有する
   ことを％黴とする静電荷儂椀１用トナー。 一般式ＬＡ］ Ｒ１００Ｒ２００Ｒ１ ［式中、Ｒ１：水素原子又は置換、未置換のアルキル基
   、アシル基、Ｒ２：２価の結合基を有する１１未置換の
   アルキル基、アルキン基、アシル基、アリール基、トリ
   ル基、シ、クロヘキシル基、アルキルエステル基。］
3. （３）物性改良剤がオフセット防止剤及び／又Ｆｉ架ｌ
   ｌｌ嗣である特許請求の範囲！２項記教の静電荷ｇＩＩ
   現用用トナー。