JPS5885832A - ７，７−ジヒドロ−７−ヒドロキシ−パ−フルオロ（３−オキサ−ヘプテン−１） - Google Patents
７，７−ジヒドロ−７−ヒドロキシ−パ−フルオロ（３−オキサ−ヘプテン−１）Info
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- JPS5885832A JPS5885832A JP18371981A JP18371981A JPS5885832A JP S5885832 A JPS5885832 A JP S5885832A JP 18371981 A JP18371981 A JP 18371981A JP 18371981 A JP18371981 A JP 18371981A JP S5885832 A JPS5885832 A JP S5885832A
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- perfluoro
- hydroxy
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハフ、 ７−シヒドロー７−ヒドロキシーパーフ
ルオロ（３−オキサ−へブテン−１）に関するものであ
る。
ルオロ（３−オキサ−へブテン−１）に関するものであ
る。
７．７−ジヒｉ゛ロー７−ヒドロキシパーフルオロ（３
−オキサ−へブチｙ−１） （ＣＦ、＝ＣＦＯ（ＣＦｚ
）ｓ ＣＨｗＯＨ〕（以下ＨＦｖＥト略記スルコトカ
ある）は文献未載の新規物質である。
−オキサ−へブチｙ−１） （ＣＦ、＝ＣＦＯ（ＣＦｚ
）ｓ ＣＨｗＯＨ〕（以下ＨＦｖＥト略記スルコトカ
ある）は文献未載の新規物質である。
本発明の化合物ＨＦＶｍは、含フツ素重合体に反応性の
水酸基を与える共単量体として極めて有用である。
水酸基を与える共単量体として極めて有用である。
重合体に水酸基を与える共単量体としては、ヒドロキシ
ブチルビニルエーテルのごときヒドロキシエチル（メタ
）アクリレートのごときヒドロキシアルキル（メタ）゛
アクリレート１等の。
ブチルビニルエーテルのごときヒドロキシエチル（メタ
）アクリレートのごときヒドロキシアルキル（メタ）゛
アクリレート１等の。
水酸基含有不飽和化合物が知られており、フッ素ｖもの
では４−ヒドロキシ−４，４−ビストリフルオロメチル
−ブテン−１ １゜ 〔Ｃす、＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＦ３）ＯＨ）のごとき
化合物が知られている。しかしながらＨＦＶＥのごとく
不飽和部位のパーフルオロビニル基がエーテル結合ヲ介
シてパーフルオロアルキレン基に結合した型の水酸基含
有不飽和化合物は新規である。
では４−ヒドロキシ−４，４−ビストリフルオロメチル
−ブテン−１ １゜ 〔Ｃす、＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＦ３）ＯＨ）のごとき
化合物が知られている。しかしながらＨＦＶＥのごとく
不飽和部位のパーフルオロビニル基がエーテル結合ヲ介
シてパーフルオロアルキレン基に結合した型の水酸基含
有不飽和化合物は新規である。
本発明の化合物は、含フツ素重合体に反応性の水酸基を
与える共単量体として、公知の水酸基含有不飽和化合物
に較べて、（１）パーフルオロビニルエーテルとしての
モノマー反応性を有するため、棟々のフルオロオレフィ
ンと容易に共７１１合し、かつ重合速度の大幅な低下を
もたらさない＝（２）共重合体主鎖にはパーフルオロビ
ニル基として組込まれるために、主鎖の熱安定性と化学
的安定性の向上に寄与する：（３）側鎖がパーフルオロ
エーテル基であるために共重合体に可撓性が付与される
と同時に耐熱性、耐薬品性。
与える共単量体として、公知の水酸基含有不飽和化合物
に較べて、（１）パーフルオロビニルエーテルとしての
モノマー反応性を有するため、棟々のフルオロオレフィ
ンと容易に共７１１合し、かつ重合速度の大幅な低下を
もたらさない＝（２）共重合体主鎖にはパーフルオロビ
ニル基として組込まれるために、主鎖の熱安定性と化学
的安定性の向上に寄与する：（３）側鎖がパーフルオロ
エーテル基であるために共重合体に可撓性が付与される
と同時に耐熱性、耐薬品性。
耐溶剤性、耐油性も良好となる：などの種々の利点を有
するものである。
するものである。
本発明の化合物は、反応性部位を与える共単量体として
含フツ素重合体に限らず種々の重合体に適用可能である
が、含フツ素重合体への適、用が、上述の種々の利点が
発揮されるという面から好′ましい。かかる目的で本発
明の化合物が６ 好適に適用可能な含フツ素重合体とし
ては、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体。
含フツ素重合体に限らず種々の重合体に適用可能である
が、含フツ素重合体への適、用が、上述の種々の利点が
発揮されるという面から好′ましい。かかる目的で本発
明の化合物が６ 好適に適用可能な含フツ素重合体とし
ては、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体。
フッ化ヒニリテンーへキサフルオロプロペン。
共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエー
テル共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
ビニルエーテル共重合体、ホリテトラフルオロエチレン
、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
ゾ／、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エ
チレノークロ０ ）リフルオロエチレン共重合体。
テル共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
ビニルエーテル共重合体、ホリテトラフルオロエチレン
、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
ゾ／、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エ
チレノークロ０ ）リフルオロエチレン共重合体。
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロペン共重
合体等が例示され、弾性体状重合体の加硫部位形成に好
ましく適゛用されるが樹脂状重合体についても適用可能
である。 ゛本発明の化合物をかかる目的で使用する
場合には、上記のごとき重合体の形成時に通常０．０５
〜２０モル膚、好ましくは０．１〜１０モルチ程度共重
合せしめることにより、反応性部位を有する共重合体が
形成される。かくして得られる共重合体は、メラミン樹
脂、イソシアナート。
合体等が例示され、弾性体状重合体の加硫部位形成に好
ましく適゛用されるが樹脂状重合体についても適用可能
である。 ゛本発明の化合物をかかる目的で使用する
場合には、上記のごとき重合体の形成時に通常０．０５
〜２０モル膚、好ましくは０．１〜１０モルチ程度共重
合せしめることにより、反応性部位を有する共重合体が
形成される。かくして得られる共重合体は、メラミン樹
脂、イソシアナート。
原票樹脂、ば無水物あるいはシラノール等種々の反応性
化合物と常温あるいは加熱下に容易に反応して架橋体を
与えるので１．ゴム、熱硬化性樹脂、塗料、シーラント
、接着剤等とじで有用である。
化合物と常温あるいは加熱下に容易に反応して架橋体を
与えるので１．ゴム、熱硬化性樹脂、塗料、シーラント
、接着剤等とじで有用である。
本発明の化合物は、カルボキシル基含有フルオロビニル
エーテルを、その二重結合をプロソックした後に還元す
ることによって製造可能である。例えは、パーフルオロ
（３−オキサ−１−へブテノイック酸）のメチルエステ
ル（ｃｙ２＝ｃＦｏ（ｃｙ２）３ＣＵＯＣＨ５］をトリ
クロロトリプルオロエ゛タン中で塩素ガスを吹き込むこ
とによって二重結合を保護した後、水素化ホウ素ナトリ
ウム（ＮａＢＨ４）によって還元することによって１．
２−シクロローフ、 ７−シヒドロパー多ルオロ（３−
オキサ−へブタ／ −ル）〔ｃＦ、ＣＩＣＦＣＩＯ（Ｃ
Ｆ、）３ＣＨ，ＯＨ）を得る。これを亜鉛のごとき金属
で脱塩素すれば、目的とするＨＦＶＦｉ が得られる。
エーテルを、その二重結合をプロソックした後に還元す
ることによって製造可能である。例えは、パーフルオロ
（３−オキサ−１−へブテノイック酸）のメチルエステ
ル（ｃｙ２＝ｃＦｏ（ｃｙ２）３ＣＵＯＣＨ５］をトリ
クロロトリプルオロエ゛タン中で塩素ガスを吹き込むこ
とによって二重結合を保護した後、水素化ホウ素ナトリ
ウム（ＮａＢＨ４）によって還元することによって１．
２−シクロローフ、 ７−シヒドロパー多ルオロ（３−
オキサ−へブタ／ −ル）〔ｃＦ、ＣＩＣＦＣＩＯ（Ｃ
Ｆ、）３ＣＨ，ＯＨ）を得る。これを亜鉛のごとき金属
で脱塩素すれば、目的とするＨＦＶＦｉ が得られる。
本発明の化合物は５４℃／ ３０ ｓｍ Ｈｇ の沸
点を有する無色透明の液体であり、以下の分光学的なデ
ータに基き同定可能である。すなわち、赤外吸収スペク
トルにおいては３２００〜３４００ｃＭ＆−１にブロー
ドな−ＯＨ基に基く特性吸収が、また１８３５彊−１に
ＣＦ、 ＝ＣＦ−〇−基に基く特性吸収がそれぞれ観測
される。
点を有する無色透明の液体であり、以下の分光学的なデ
ータに基き同定可能である。すなわち、赤外吸収スペク
トルにおいては３２００〜３４００ｃＭ＆−１にブロー
ドな−ＯＨ基に基く特性吸収が、また１８３５彊−１に
ＣＦ、 ＝ＣＦ−〇−基に基く特性吸収がそれぞれ観測
される。
また１” Ｆ−ＮＭＲスペクトルのデータは以下の通シ
である。
である。
■ −１１５ｄａ
■） −１２４ｔｄｄ
（ｇ） −１３７ｔａａ
■ −８６ｍ
■ −１３７ｍ
■ −１２８ｔｔ
ｄ：ダブレット ｔニトリプレット
ｍ：マルチブレット
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 Ｈｌ；ＶＥの製造
ガス吹込管、温度計を取付けた内容積５００ｍｇの三ロ
フラスコに、パーフルオロ（３−オキサ−１−へブテノ
イック酸）のメチルエステル〔ＣＦ、＝ＣＦＯ（ＣＦ２
）３ＣＯＯＣＨ３） ２０４ ｇと溶媒の１．１．２
− ）ジクロロ−１，２，２，−）リフルオロエタン２
００ ｙｘｌを仕込み、水冷下（５〜１０℃）に液相に
窒素で希釈した塩素ガスを吹込んだ。
フラスコに、パーフルオロ（３−オキサ−１−へブテノ
イック酸）のメチルエステル〔ＣＦ、＝ＣＦＯ（ＣＦ２
）３ＣＯＯＣＨ３） ２０４ ｇと溶媒の１．１．２
− ）ジクロロ−１，２，２，−）リフルオロエタン２
００ ｙｘｌを仕込み、水冷下（５〜１０℃）に液相に
窒素で希釈した塩素ガスを吹込んだ。
液中に溶存する塩素に基く黄色の着色の消失が吹込開始
後約１時間で認められなくなったので、吹込ガスを窒素
に切換え未反応塩素を除去した。
後約１時間で認められなくなったので、吹込ガスを窒素
に切換え未反応塩素を除去した。
俗媒を溜去して２（１ｇのパーフルオロ（ｌ、２−ジク
ロロ−３−オキサ−へブタン酸）メチル（ＣＦ、ＣｌＣ
ＦＣＩＯ（ＣＦ、）３ＣＯＯＣＢ、） （ＣＩＪ＊、）
を単離した。
ロロ−３−オキサ−へブタン酸）メチル（ＣＦ、ＣｌＣ
ＦＣＩＯ（ＣＦ、）３ＣＯＯＣＢ、） （ＣＩＪ＊、）
を単離した。
還流冷却管、温度計および撹拌棒を取付けた内容積５０
．Ｏｘｅの三ロフラスコに水素化ホウ素ナトリウム１２
．０．９とエタノール２５０１１ｇを仕込み、良く攪拌
した。つぎに上で得られた〇１ｍ。
．Ｏｘｅの三ロフラスコに水素化ホウ素ナトリウム１２
．０．９とエタノール２５０１１ｇを仕込み、良く攪拌
した。つぎに上で得られた〇１ｍ。
２４０．１１をエタイールがゆっくり還流する速度−で
攪拌下に滴下した。２時間駁に水素化ホウ素ナトリウム
９．１ｇを追加し、室′温で３時間攪拌した後さらにエ
タノールの粱流温度、で１．５時間攪拌を行った。反応
混合物をＩＮ塩酸８００．ｄと混合し、静置後有機層を
分液、水洗、乾燥し〜７ ｍｍ Ｒｇ の溜分として
１４０ｇの１．２−シクロローフ、７−シヒドロパーフ
ルオロ（３−オ′キサ−ヘプタツール） （ＣＦ２’Ｃ
ＩＣＦＣＩＯ（ＣＦ２）３ＣＨ２０Ｈ）（ＣｌＡｌ ）
を得た。 ０、 上で得られたＣｌＡｌ １，２０１ ＋亜鉛粉末４５
、０ Ｊ 、塩化亜鉛０４・５ｇおよびエタノール１５
０ｍ１．を還流冷却管、温度計およびｉ押棒を取付けた
内容積３’００１１ｔＩ！の三ロフラスコに仕込み、還
流下に８時間攪拌した。反応混合物を１過し、過剰の、
亜鉛を分離した後、蓋部することによって目的とするＨ
ＦＶＫ を６０．２ ／Ｉ得た。なお、ｔｈ］＝は前
記の分光学的データによった。
攪拌下に滴下した。２時間駁に水素化ホウ素ナトリウム
９．１ｇを追加し、室′温で３時間攪拌した後さらにエ
タノールの粱流温度、で１．５時間攪拌を行った。反応
混合物をＩＮ塩酸８００．ｄと混合し、静置後有機層を
分液、水洗、乾燥し〜７ ｍｍ Ｒｇ の溜分として
１４０ｇの１．２−シクロローフ、７−シヒドロパーフ
ルオロ（３−オ′キサ−ヘプタツール） （ＣＦ２’Ｃ
ＩＣＦＣＩＯ（ＣＦ２）３ＣＨ２０Ｈ）（ＣｌＡｌ ）
を得た。 ０、 上で得られたＣｌＡｌ １，２０１ ＋亜鉛粉末４５
、０ Ｊ 、塩化亜鉛０４・５ｇおよびエタノール１５
０ｍ１．を還流冷却管、温度計およびｉ押棒を取付けた
内容積３’００１１ｔＩ！の三ロフラスコに仕込み、還
流下に８時間攪拌した。反応混合物を１過し、過剰の、
亜鉛を分離した後、蓋部することによって目的とするＨ
ＦＶＫ を６０．２ ／Ｉ得た。なお、ｔｈ］＝は前
記の分光学的データによった。
参考例
せフッ素弾性共重合体の加硫部位を与える共単物４体と
しての応用 内容積２００ｍＡ’の不銹鋼製反応器にイオン交換水９
６．２．ｌｉｔ、ｔ−ブタノール１０’ｐ、パーフルオ
ロノナン酸アンモニウムｉ、 ｏ ｇ 、リン酸水ニ 素・ナトリウム１２水塩２ｇ １５％水酸化ナトリウム
水溶液２８３．過硫酸アンモニウム０．５０ｇ、ならび
にエチレンジアミン四酢［８ナトリウム塩三水塩０．０
１８９ ＋硫酸第１鉄０．０１５ｇおよびロンガリット
０．０８ ｆｉを５９の水に溶解した水溶液を仕込む。
しての応用 内容積２００ｍＡ’の不銹鋼製反応器にイオン交換水９
６．２．ｌｉｔ、ｔ−ブタノール１０’ｐ、パーフルオ
ロノナン酸アンモニウムｉ、 ｏ ｇ 、リン酸水ニ 素・ナトリウム１２水塩２ｇ １５％水酸化ナトリウム
水溶液２８３．過硫酸アンモニウム０．５０ｇ、ならび
にエチレンジアミン四酢［８ナトリウム塩三水塩０．０
１８９ ＋硫酸第１鉄０．０１５ｇおよびロンガリット
０．０８ ｆｉを５９の水に溶解した水溶液を仕込む。
その後ＨＦＶＢ １．４．９を加えてから反応器を閉じ
、液体窒素にて同化脱気を２回行う。然る後にプロピレ
ンとテトラフルオロエチレンの混合ガス（モル比１５／
、８５）２０ｇを導入し、反応器を２５℃の振一式恒温
水槽に装着し、反応を開始させる。２時Ｎ」に圧力は初
期値２５鶏から１０驚にまで低下する。未反応モノマー
をパージし、回収ラテックスを凍結固化しポリマーを析
出させた後洗滌・乾燥する。
、液体窒素にて同化脱気を２回行う。然る後にプロピレ
ンとテトラフルオロエチレンの混合ガス（モル比１５／
、８５）２０ｇを導入し、反応器を２５℃の振一式恒温
水槽に装着し、反応を開始させる。２時Ｎ」に圧力は初
期値２５鶏から１０驚にまで低下する。未反応モノマー
をパージし、回収ラテックスを凍結固化しポリマーを析
出させた後洗滌・乾燥する。
ポリマー収量は１２．０９であった。
このポリマーはテトラヒドロフラン中３０℃における固
有粘度０７０を示し、赤外スペクトルは３２００〜３４
００龜−１に−ＯＨの特性吸収を示した。このポリマー
１０．９にフェノールでブロックしたイソフオロンジイ
ソシアナート０、２１／ 、 Ｍ Ｔカーボン３．５ｐ
、テトラフェニルスズ０．０２ ｇをオープンロールで
配合した後、１７０℃で２０分間加熱加慨した。得られ
たシートは弾性回復を示すテトラヒドロフラン不溶の加
硫ゴムであった。 ″
有粘度０７０を示し、赤外スペクトルは３２００〜３４
００龜−１に−ＯＨの特性吸収を示した。このポリマー
１０．９にフェノールでブロックしたイソフオロンジイ
ソシアナート０、２１／ 、 Ｍ Ｔカーボン３．５ｐ
、テトラフェニルスズ０．０２ ｇをオープンロールで
配合した後、１７０℃で２０分間加熱加慨した。得られ
たシートは弾性回復を示すテトラヒドロフラン不溶の加
硫ゴムであった。 ″
Claims (1)
- （］） ７，７−シヒドロー７−ヒドロ、キシ−パー
フルオロ（３−オキサ−へブテン−１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18371981A JPS5885832A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ７，７−ジヒドロ−７−ヒドロキシ−パ−フルオロ（３−オキサ−ヘプテン−１） |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18371981A JPS5885832A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ７，７−ジヒドロ−７−ヒドロキシ−パ−フルオロ（３−オキサ−ヘプテン−１） |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5885832A true JPS5885832A (ja) | 1983-05-23 |
| JPS632418B2 JPS632418B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=16140754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18371981A Granted JPS5885832A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | ７，７−ジヒドロ−７−ヒドロキシ−パ−フルオロ（３−オキサ−ヘプテン−１） |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5885832A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187948B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-02-13 | Daikin Industries Ltd. | Fluorovinyl ether having terminal oxygen-containing functional group and process for preparing the same |
| EP1818345A4 (en) * | 2004-11-25 | 2009-08-05 | Unimatec Co Ltd | COPOLYMER CONTAINING FLUORINE |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4617833B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2011-01-26 | ユニマテック株式会社 | 末端水酸基を有する含フッ素ビニルエーテルおよびその製造法 |
-
1981
- 1981-11-18 JP JP18371981A patent/JPS5885832A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187948B1 (en) | 1997-07-15 | 2001-02-13 | Daikin Industries Ltd. | Fluorovinyl ether having terminal oxygen-containing functional group and process for preparing the same |
| EP1818345A4 (en) * | 2004-11-25 | 2009-08-05 | Unimatec Co Ltd | COPOLYMER CONTAINING FLUORINE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632418B2 (ja) | 1988-01-19 |
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