JPS5887113A - 非泡化硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ングリコ−ル系化合物、炭酸ガス吸収剤、水性エマルジ
ョン及び分散助剤からなる非泡化硬化性樹脂組成物に関
するものである。

従来ウレタンプレボリマ−の硬化剤に活性水素化合物と
して安価な水を使用して硬化させる方法が知られている
。

この場合硬化反応中に発生する炭酸ガスが硬化物中に残
留すると機械的強度の低い多孔性硬化物を形成し好まし
くないため通常酸化マグネシウム、酸化力ルンウム、消
石灰、セメントなどに代表される炭酸ガス吸収剤を使用
することにより非泡化硬化物を製造することは一応０Ｔ
能であるが、これでは硬化物の機械特性が不十分であり
硬化速度も不十分であるという根本的欠陥を有していた
。

本発明はこれらの問題点を解決し非泡化硬化園巳で機械
的性質が良好な硬化物が得られる非泡化硬化性樹脂組成
物を提供することを目的とするものである１。

本発明の非泡化硬化性樹脂組成物はウレタンプレポリマ
ー、水溶性ボリエテレングリコール系化合物、炭酸ガス
吸収剤、水洗エマル７ヨン及び分散助剤からなり硬化剤
成分として特定分子量の水溶性ポリエチレングリコール
系化合物及び水性エマル／コンを使用することにより水
のみの使用では不十分であった高い伸び率、引張り強度
及び引裂強度等の機械的強度が大幅に改善される。水性
エマルジョンはまた組成物のイ便化速度を高める作用も
ある。

本発明の組成物においてウレタンプレポリマーのイソノ
アネート基は水、ポリエチレングリコール系化合物やエ
マルジョンポリマー等ノ末端又は側鎖ヒドロキシル基、
カルホギンル基などの官能基と反応し炭酸ガスを発生し
ながら急速に硬化物を形成するが炭酸ガス吸収剤により
炭酸ガスは容易に除去され非泡化硬化物が得られる。

分散助剤は炭酸ガス吸収剤の分散を促進し炭酸ガス吸収
剤の炭酸ガス吸収力を効率よく発揮させるとみられる。

本発明の組成物に用いる水溶性のポリエチレングリコー
ル系化合物は少なくとも部分的にポリエチレングリコー
ル部分を有し常温で水溶性である化合物でその平均分子
島は１．０００がら１０．０００で好まｔ、　＜は礼０
００から８．０００である。実用−ヒは重鎖のポリエチ
レングリコールが最も適している。平均分子年が１．０
００以下では硬化物の伸び率が小さくその他の機械的特
性も低下する。

首だ半均分子隼が１０，０００以上では硬化物の伸び率
は向上するが他の機械的特性並に弾力性が低下する。

ポリエチレングリコールの使用量はウレタンプレポリマ
ー１００型針部に対して５がら＋００００重針好ましく
は１０から５０重針部更に好ましくは１５から３０重量
部を用いるが５重量部以下では硬化物の伸び率と機械的
強度が低下し１００００重針ｒでは伸び率は増大するが
機械的強度は低下する。

本発明の非泡化硬化性樹脂組成物に用いる炭酸ガス吸収
剤は酸化カルシウム、酸化マクネノウムなどのアルカリ
土類金属の水酸化物及びこれらを含むポルトランドセメ
ントなど、炭酸ガスと反応して炭酸塩を生成する化合物
及びこれらを含む？物質を使用することができ一般に粉
体の形で用い乙１．これらのうちポルトランドセメント
炭酸ガー吸収剤はつ・りｈｌ）　−ｙ　−　１。。１゛
部に対して２０から２００重１部好ましくは６０から１
５０重情重相用いるが２０重四部り下では一般に炭酸カ
スの吸収速度が不充分であり発泡をさけられず、２００
重陰部具上では硬化物の弾性が失なわれ沖ひ率が低下す
るので本発明には適さない。

本発明の非泡化硬化性樹脂組成物に用いる水性エマルジ
ョンとしてはたとえば酢酸ビニル単独重合のエマル７ョ
ン、酢酸ビニルと（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸などの不飽和酸及びこれらのエステルとの共重合
エマル／コンや酢酸ビニルとエチレ／との共重合エマル
ジョンのように酢酸ビニルと共重合し得る他のモノマー
との共重合エマルジョン、及び例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘギンルなどとメタクリル酸メチル、スチレ／
などを共重合した（メタ）アクリル酸エステル系共重合
エマルジョン、史には自己架橋型や反応ｍ＜メタ）クリ
ロニトリルーブタジエン共東金ラテックス、ル／ヨンが
代表的である。

水性エマルジョンは通常固形分１０〜５０％程度に」周
製して用いられウレタンプレポリマー１００φ敏部に対
して固形分として１から２０重針部好甘しくほろから１
０重置部更に好ましくは５〜１０重吊部を用いる。固形
分１０ヂ未満では硬化物の機械特性が劣り５０俸超では
硬化が円滑に行なわれない傾向がある．、 １重相部以下では速硬性が得られずまた非泡化は困難と
なり機械的特性は低下する一方、２０重針部り−にでは
伸び重機械的特性が低下する。

本発明の非泡化硬化性樹脂組成物に用いるウレタンプレ
ポリマー−、通常の方法で得られΣものであってジイソ
シアネートまたはポリイソ７アネートとポリエステルポ
リオールまたはポリエーテルポリオール等とをたとえば
５０〜１００℃の如き温度で反応せしめることにより製
造したものが代表的であり粘度は伸び率と硬化速度の見
地から一般的に３．０００〜２０．０００　ｃｐｓ　／
　２５℃のものが用いられる。

これに用いられるジイソシアネートはたとえはテトラメ
チレンジイソシアネート、テトラエチレン／イソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、オタタメチレ
ンジイソシアネート、ジプロピルニーテルロ、３′ジイ
ソンアネート、ジンクロヘキシルメタン４，４′ジイソ
／アネート、１．４シクロヘキンレンンイソシアネート
、キシレンシイノンアネート、ジフェニルメタン４，４
′ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート
、２．６１−リレンジイソシアネート、２．４トリレン
ツイソシアネート等が代表的である。

才だポリイソ７アネートはたとえば１−メチルベンゾイ
ル２，４．６１−ジイソシアネート、ナフタリン１，３
．７トリイソシアネー１・、ビフェニル２゜４、４’　
ｌジイソシアネート、トルエン２，４，６）ジイソシア
ネート等が代表的である。

ポリエステルポリオールはジカルボン酸とポリオールの
組合せによって通常の方法により得られる。

またポリエーテルポリオールとしては通常の方法すなわ
ちエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメ
チレンオキザイド、ブチレンオキサイド、αメチルトリ
メチレンオギサイド、３．３′ンメチルトリメチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、などのご
とき環状エーテルの開環重合または共重合によって製造
されたものである。

本発明に使用されるウレタンプレポリマー中のイソシ゛
アネ−１・基とポリエステルポリオールまたはポリエー
テルポリオール中のヒドロキノル基の当量比（ＮＣ０１
０Ｈ）は通常１５〜２０でウレタンポリマー中に含′ま
れるイソシアネート基は伸び率と硬化速度の見地から２
〜１５重喰係中圧が好捷しくまた特に２５〜８重量係程
度が好ましい。

壕だポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオ
ールの平均分子量は通常６００〜１０，０００特に１．
０００〜７．０００が好捷しい。

本発明の非泡化硬化性樹脂組成物に用いろ分散助剤とし
てはたとえば液性コールタールピンチ、石油ピッチ、木
ピッチ等のピッチ類、コールタール、オイルタール、プ
ロセスオイル、その他に芳香族不可・■剤たとえば／オ
クチルフタシー１−　、ジメチルフタレ−１・、オクチ
ルデンルフタレート、／ブチルフタシー１・、ジヘキン
ルフタレート、シチジルフタレート等−や脂肪族不可■
ν剤たとえばジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ート クレジルホスフエ−　１・、ジブチルエポキシステ／ ｌレート、ンメチルマレエ−１・等を単独又は雪種以ー
４ー併用してもよい。

これらのうち各種タール類が本発明Ｈｒｃは好ましい。

分散助剤は炭酸ガス吸収剤の１／４から２倍重量部好ま
しくは１／６から１倍型１都更に好捷しくけ１／３から
１／２重量部を用いろ。

炭酸ガス吸収剤の１／４倍重量部以丁では組成物の非泡
化、速硬化性は得朔く均一性は低下し目一つ機械的特性
も充分でない。

炭酸ガス吸収剤の２倍重量部以上では伸び率、機械的特
性が低下し実用的ではない３。

通常分散…Ｊ剤に炭酸ガス吸収剤を年金させたものをウ
レタンプレポリマーに均一分散したのち、これを予めポ
リエチレングリコール系化訃物と水性エマルジョンを均
−混ばしたものと混合するのが一般的であるが必すしも
これに限定されない。

本発明の非，′＠！化樹脂絹成組成屋根防水、地下室防
水、地下鉄構築物の内外防水、海底１・／ネル（Ｓ）ｊ
水、地下貯蔵タンクの防水、防錆、等に用いることがで
き、特に速硬化性の必要外野に適している。

０ 以下に比較例を捷じえて実施例を示し本発明をより詳細
に説明するが本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。なおり下に於いて〜部、係、比率は特記が々け
れば重量基準による。

実施例１ ウレタンプレポリマー（三井東圧化学（株）商品ハイプ
レンＰ−７６０、イノンアネ−１・含量７５％）、平均
分子量６．　Ｃ１００のポリエチレングリコール、炭酸
ガス吸収剤としてセメント（小野田セメント製ポルトラ
ンドセメント）、≠肯カルボキシル変性ＭＢＲ（固形分
４７５％、三井東圧化学（株）商品ポリラック７５０、
メチルメタクリレートブタジェン系共重合物）並に液状
コ−α ルタール（吉川製油所製、タークロン１ａＯ媛）を、表
１の配合割合で、添加順序としてはコールタールとセメ
ントを均一混合したものにウレタンプレポリマーを均一
に混合し、こののぢ予め一＝［カルホキンル変性ＭＢＲ
とポリエチレングリコール及び必要に応じて水とを均一
混合したものを混合する。

１ このものをシリコン離形剤処理したステンレス製型とし
ごき棒を用いて略３００　Ｘ　３００　Ｘ　２關犬に硬
化させて得たシートの物性をＪＩＳ　ｐ、　６０２１（
屋根用塗膜防水拐）により測定した。また硬化物中の泡
の含有状態は別途縦×横×高さ一１ｃｍ　Ｘ　２　ｃｍ
　Ｘ　５　ｃｍの硬化物を作成し１／２の高さの切断面
の泡の有無を観察した。硬化性は２０℃で混合し、混合
液の流動性停止捷での時間をもって測定した。結果は表
１のとおり。

実施例２ ウレタンプレポリマー（三井東圧化学（株）商品・・イ
プレンＰ−６０２、イソンアネート６２％）性エマルジ
ョンと分散助剤を夫々配合を一定として平均分子ｔ、　
８．　’ＯＯＯのポリエチレングリコールを表２の配合
割合で変えて実施例１と同様の添加順序で均一混合する
。

硬化させた得たシート物性、泡の有無、硬化性を実施例
１と同様の方法で測定した。結果は表２ ２のとおり。

実施例５ 実施例１と同じウレタンプレポリマー、炭酸ガス吸収剤
として消石灰、水性エマルジョンとして−１１Ｍカルボ
キシル変性ＳＤＲ（固形分５０％三井東圧化学（株）商
品ポリラックＩ−’−７５５、スチレンブタ／エン系共
重合物）分散助剤としてコールタール（吉川製油所ター
クロン１８０ｕ）と芳香族系可塑剤／オクテルフタレ−
１・を重量化で１：１に混合したもの、並にポリエチレ
ンを グリコール乏各々配合割合を一定として表６のとおりポ
リエチレングリコールの平均分子量を変えて実施例１と
同様の添加順序で均一混合する。硬化させて得たシート
物性、泡の有無、硬化性を実施例１と同様の方法で測定
した。結果は表３のとおり。

実施例４ ウレタンプレポリマー（三井東圧（株）商品・・イプレ
ンＰ　−８２０、インシアネ−ト５５％）、平均分子ｆ
、ｔ　６．０００のポリエチレングリコール、１　ろ 並に分散助剤として（東京樹脂Ｔ業製Ｕ−レックス＃１
００）を夫々配合割合を一定として炭酸ガス吸収剤とし
てセメント（小野Ｕコセメント製ポルトランド七メント
）及び水性エマル／ジンとしてＭＢＲ（固形分４７．５
％、巳井東王化学（株）部品ポリラック５０１メチルメ
タアクリレ−１・、ブタ／エン系共重合物）を表４の配
合割合で変えて実施例１と同様のみ加順序で均一混合す
る。

硬化させて得たン−１・物性、泡の有無、便化性を実施
例１と同様の方法で測定した。結果は表４のとおり。

実施例５ 実施例１と同じウレタンプレポリマー、炭酸カス吸収剤
としてセメント（小野田セメント製ポルトランドセメン
ト）、水性エマルジョンとして実施例１と同じ果樹力ル
ボギシル変性ＭＢＲ並に平均分子量る。　０００のポリ
エチレングリコールを各々配合割合を一定として分散助
剤として実施例１と同じコールタールを表５の配合割合
で変えて実施例１と同様の添加順序で均一混合４ する。

硬化させて得たシート物性、泡の有無、硬化性を実施例
１と同様の方法で測定した。結果は表５のとおり。

表１ ５ 表２ ６ 表ろ ７ 表４ ８ 表５ １９ １００−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ウレタンプレポリマー１００重量部、平均分子量１．０
   ００から１０，０００のポリエチレングリコール系化合
   物５〜１００重量部、炭酸カス吸収剤２０〜２００重電
   部、水性エマルジョンを固形分で１〜２０重量部及び分
   散助剤を炭酸ガス吸収剤の１／４〜２倍重晴“からなる
   非泡化硬化性樹脂組成物。