JPS588739A - 雲母補強ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、雲母で補強され、機械的抵抗性の改良された
性質を有するポリオレフィンに関する。

更に詳細には、本発明は、異なる形状比を有する雲母並
びに重合体への雲母の接着を促進する添加剤を含有する
オレフィン重合体をペースとする組成物に関する。

本発明の目的に利用される雲母は、好ましくは［白雲母
（ｍｕｓｃｏｖＨｅ　）　Ｊ型または［黒雲母（ｆｌｏ
−ｇｏｔｉｔｅ　）　ｌ型を有し、そして２０〜４００
、好ましくは１００〜２００の形状比（または直径と厚
さとの間の比率）全有する。

本発明において重合体への雲母の接着を促進するのに使
用される添加剤は、マレアミド酸の種類およびその４４
体に属し、そして以下の一般式を有する。

ＯＲ，Ｉ ＩＩ　　　＋ Ｃ）ｆ−Ｃ−Ｎ−Ｘ　（Ｙ）２（＋） １ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１８ヲ有するアルキル
基であり、Ｙは 式　ＣＨ−Ｃ−Ｎ　　（Ｉｔ）の基または式−ｓ＋　−
（Ｚ）ＩＩ ＣＨ−ＣＯＯ’Ｆ（ （１０）のシラン基であり、２は０または１であり、Ｘ
は２が１である場合には式＋ＣＨ＋□　の基または芳香
族、脂環式または複素環式の二価の基であり、一方２が
０である場合にはＸは官能性アミノ基、または官能性エ
ポキシ基、メルカプタン基、エステル基、ビニル基また
はハロゲン基金含む脂肪族、芳香族または複素環式の基
であり、Ｒ１、Ｒ２はＨであるか、Ｘが±ｃｒ（＋、、
　　であり、かつＹが（’）　　Ｒ２ ＩＩ　　　Ｉ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ 〜６を有するアルコキシル加水分解性基、好ましくけメ
トキシ基またはエトキシ基、またはハロゲン原子であり
、ｍ、ｎは互いに同一または異種で１〜３（末端包含）
の整数である。〕 本発明の目的に利用できる式（１）の化合物に属するも
のは、モノマレアミド酸（ｍｏｎｏ−ｍａｌｅａｍｍｉ
ｃａｃｉｄｓ　）　　およびビスマレアミド酸、例★、
ばＮ　、　Ｎ’−へキサメチレン−ビスマレアミド酸、
またはＮ　、　Ｎ’−エチレン−１またはＮ、Ｎ’−）
リメチレンー、Ｎ、Ｎ’−ピペラジン−１Ｎ、Ｎ’−ｍ
−フェニレン−、Ｎ、Ｎ’　−３、３’−（ｔｒａｎｓ
−スチルベン−５，５′−ナトリウムスルホネート）−
１Ｎ、Ｎ’　−４，４’−（ジフェニル−エーテル）−
１Ｎ、Ｎ’−４，４’−（ジフェニル−メタン）−１Ｎ
、Ｎ’−２，５−ジメチレン−ノルボルナン−ビスマレ
アミド酸および最後にＮ　、　Ｎ’−イソホロン−ビス
マレアミド酸である。この種の酸をどのように生成する
かということは既知であり、そして若干の生成法は伊国
特許出願第２７６６４Ａ／７８号明細書に詳述されてい
る。

マレアミド酸と一般式 ％式％（） （式中、２およびｎは前記の意味を有し、Ｒ３は炭票数
１〜１８を有し、場合によりヘテロ原子を含む脂肪族の
二価の基、または１またはそれよりも多い核を有し、場
合によりへテロ原子を含む脂環式または芳香族の二価の
基、または複素環式の基であり、ｙはＯまたは１であり
、Ｘ′はマレアミド酸のカルボキシル基と反応できろ官
能性基、特にアミン基、エポキシ基、メルカプタン基、
エステル基、ビニル基またはハロゲン基である）の有機
官能性シランとの反応生成物も式（１）の化合物に属す
る。

時に無水マレイン酸、またはその誘導体、例えばマレイ
ン酸、およびそのハロゲン化物または工ステルと式 （Ｈ２Ｎ　＋　Ｒ３）ｖ　）ｎ　（Ｓ　＋　−２）ｎ　
　　　　（ｖ）（式中、Ｒ３、ｙ、ｚは前記の童味を有
する）のアミノシランとの反応生成物は弐ｆｌ）の化合
物に属する。

本発明の組成物は、ポリオレフィン３０〜９（）重量係
、雲ｆ３７０〜１０重１ｔ％および４Ｐリオレフインと
雲母との混合物の０．０】〜７重量％の少な（とも１種
の弐（１）の化合物からなる。

この欅の組成物は、和合体を雲母および添加剤とすべて
の可能な順番で混合し、次に適当なミキサー内で熱可塑
性重合体の混合物を調製するのに通常使用される技術に
従って操作することにより混合物？少なくとも重合体の
溶融温度に等しい温度にすることによって調製され得る
。

式（１）の添加剤それ自体の代わりに、加熱混合工程、
成形工程、押出工程において少な（とも部分的に互いに
反応して前記式の添加剤分生ずる前記添加剤Ｑ）＠躯体
化合物を、雲母および重合体と混合することができる。

例支ば、式ｆｌ）のシラン訪導体、または後の加熱混合
工程、または成形工程または押出工程において対応のシ
ラン訪導体を与えろことができる場合により互いに混合
された無水マレイン酸（またはその誘導体）および式（
Ｉｌｌ）のシラン、または式（Ｉｌ）のシランおよびア
ミンを、雲母およびポリオレフィンと混合することがで
きる。好ましいアミンは、一般に６よりも多い炭素数を
有するｔｌＦｒ環式アミン、例えばインホロン−ジアミ
ンおよびビス−アミノメチル−ノル昶ルナンである。最
終組成物を得るための前記前駆体を包含するｑ！ｒ種の
成分の添加は、最終組成物が均一な構造を有するならば
、連続して達成され得る。

ポリオレフィンとしてポリエチレン、ポリプロピレン、
統計的またはブロックエチレン／プロピレンコポリマー
、ポリ４−メチル−ペンテン−１、ポリブテン−１を使
用できる。

以下の例は本発明を説明するためのものであって、本発
明を限定するものではない。

例１〜３（比較試弊） ３種の混合４＃Ｊを調製した。各々はフレーク状のポリ
プロピレン（ＭＩ　１２　）　１２０（’１　ｇとそね
、ぞＨ４ａ）、（ｂ）およびｆｃ）の種類の雲母８００
ｇとからなっていた。

雲母の特性ケ表１に示す。

各混合物に重合体重量の０．１庫情係のペンタエリ　ト
リットのテトジー［３−（３，５−）−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］および０．
１市量係の２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（
酸化防止剤）全添加した。

混合物全２５０℃においてノξスクエテイー（Ｐａ５ｑ
ｕ−ｅｔｔｉ　）二軸式押出機で押し出した。以下の条
件下で操作するＧＢＦ、ブレツソ（伊国）から入手でき
るＶ１６０／７２型の射出プレス全使用することによっ
て、この抑の押出物から時性づけ用試験片を作った。

プレス本体およびヘッドの温度２５０℃モールドの温度
　　　　　　　　　２５℃引張試験用試験片の射出時間
　　　　　２０秒引張試験用試験片の全サイクル　　　
　７０秒曲げ試験、衝撃試験およびＨＤＴ　　　　　８
０秒試験用の試験片の射出時間 曲げ試験、衝撃試験およびＨＤＴ　　　　１００秒試験
用の試験片の全サイクル この神の試験片で岬、堅された特性ケ表■に示す。

例４〜６ 例１〜３を繰り返１〜だが、無水マレイン酸およびγ−
アミノプロピルトリエトキシシランを約４０℃で窒素雰
囲気中において１／】のモル比で反応させることによっ
て生成された式 ％式％） のマレアミＰ酸シラン１８車量係（雲母重量で計算）で
雲母全粉末用ミキサー内において前処理（マレアミド酸
シランと混合）した。組成物の特性全表■に示す。

例７ 例１〜３のように操作することによって、２棹の混合物
を調製した。各々は同一のポリプロ２しン１２（１０ｇ
と（ｂｌ型の雲母８００ｇとからなっていた。

雲母を粉末用ミキサー内において先ず雲母重量の０．４
重叶チのγ−アミノゾロビルートリエトキシシランで前
処理（添加）し、次に０．６重量％のＮ　、　Ｎ’−イ
ソホロン−ビスマレアミド酸で前処理した。この種の混
合物を押し川下ことによって得られた試験片の特性を表
■に示す。

例８ 例７のように操作したが、雲母を先ず雲母重量の０．７
重量饅のγ−アミノプロピルートリエトキシシランで前
処理し、次に０．３Ｎ量係の無水マレイン酸で前処理し
た。

押出混合物の特性を表■に示″ｆ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィンホモポリマーまたはコポリマー３０〜９
   ０ＴＬ量係、冥母７０〜１０重量係および重合体と雲母
   との混合物の重量の０．０１〜７重量係の一般式 ％式％（１） 〔式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１８を有するアルキル
   基であり、Ｙは 　　Ｒ２ Ｉ　　　１ 式　Ｃ）（−Ｃ−Ｎ　　（ｕ）　　雷こは式−５ｓ（ｚ
   ）ｎ（Ｉｌｌ）　　の１ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ 基または芳香族、脂環式または複素環式の二価の基であ
   り、一方２がＯである場合にはＸは官能性アミノ基、ま
   たはエポキシ基、メルカプタン基、エステル基、ビニル
   基またはハロゲン基を含む脂肪族、芳香族または複素環
   式の基であり、Ｒｏ、Ｒ２はＨであるか、 Ｘが＋ＣＨ＋ｒｎ　であり、かつＹが ＣＨ−Ｃ−Ｎ−である場合にはＲ１およびＲ２は１ ＣＨ−Ｃ０ＯＨ １〜６を有するアルコキシル加水分解性基またはハロゲ
   ン原子であり、ｍ、ｎは互いに同一または異種で１〜３
   （末端包含）の範囲の整数である〕 を有する少な（１種の化合物を包含することを特徴とす
   るポリオレフィン組成物。 ２、一般式（１）の化合物がγ−アミノプロビルトリエ
   トキシシラントＮ、Ｎ′−イソホロン−ビスマレアミド
   酸との反応によって得られる特許請求の範囲第１項に記
   載の組ｈν物。