JPS5887558A - 磁性カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、電子印刷法、静電記録法、磁気記
録法などにおいて使用する磁性カラートナーに関するも
のでおる。

電子写真法は、硫化カドミウム、ボリビニルカルノ、（
ゾール、セレン、酸化亜鉛等の光電導体の性質を利用し
て静電潜像を形成するもので、例えば光導電体層上に一
様に電荷を付与し、画像篇光を施して静電潜像を形成し
、ついで前記静電潜像の電荷とは逆極性に荷電で し九トナー粉末で現像し、さらに必要に応ち転写シート
に転写して定着する方法である。

′−電子印刷法、特公昭４２−１４３４２号、同４〇−
７７１号、同３８−２０１６６号、同４１−８０２４号
公報等で提案されているように電界を利用して荷電粉末
トナーを記録材上に導き定着して印刷する方法である。

静電記録法は、誘電体上に電荷を画像上に付与し、それ
に荷電トナー粉末を付着させて定着する方法でｓｂ、ま
た磁気印刷法もこれと同様に記録材上に磁気潜像を形成
し、これを磁性材料を含むトナー粉末で現偉し、転写シ
ートへ転写し、定着する方法である。

上記プロセスの現像システムにおいて一成分系蝋性トナ
ーを用いる方法では、トナーはマグ体や絶縁性の静電荷
保持体に接触し、該保持体の電荷とトナーが保持する誘
導静電気又は摩擦帯電静電気とが吸引し、トナーが静電
荷保持体に付着することによって現像が行なわれる。こ
の−成分系磁性トナーによる現像方法は、キャリア粒子
を使用した二成分系現像方法に見られるような現像剤中
のトナー＃に度を一定に保つための装置尋が不必要で現
像装置が簡略化されて、低コスト又は小型化の点で有利
である一一方最近では使用目的が多種多様になシ、必要
に応じて求める色の画像が得られる小型で安価な多色コ
ピー用の複写機が望まれている。着色剤を結着樹脂中に
添加するだけでは磁性体のＩ 色調を隠蔽できないために、特開昭Ｍ　−４２５３９理
を施して被覆するだけで紘現像特性に悪影曽を与えない
磁性粉量や染顔料量の範囲内で鉱、十分磁性体の色調を
隠蔽できず効果が少なか−た。上記の方法で望みの色調
のトナーを得るには、磁性体量を必要以上に減少させる
か、あるいは着色顔料の量を増加させることが考えられ
るが、磁性体量を減少させすぎると現像性の低下、また
着色顔料を増加させすぎると現像性の低下、定着性の低
下等の弊害が生じた。

しかるに本発明の目的は、磁性体の色調を十分に隠蔽し
た色彩豊富な磁性カラートナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は濃度が高く、鮮明でかぶりの少な
い磁性カラートナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は定着性のすぐれた磁性カラートナ
ーを提供することにある。

しかるに本発明は、結着樹脂と磁性粉と着色染料又は顔
料を少なくとも含有する磁性トナーにおいて前記磁性粉
が結着樹脂１００重量部に対（特に好ましくは５〜３０
）重量部含有し、か粉１００重量部に対して好ましくは
５〜５０（特に好ｔＬ＜は５〜３０）重量部の酸化チタ
ンで核種処理されている磁性カラートナーを提供するも
のである。

本発明に使用するチタンエステル化合物とは、一般にＴ
ｉ　（ＯＲ）４で表わされ、Ｒはアルキル基やアリル基
であシ、例えばテトラ−１−プロポキシチタン、テトラ
−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルへキリ
キシ）チタン、テトラステアルキシチタン、ジ−ミープ
ロポキシ令ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジヒド
ロキシ・ビス（ラフメト）チタン、テトラキス（２−エ
チルヘキサンジオラド）チタン、トリーｎ−ブトキシチ
タンモノステアレート等がある。

本発明で使用する表面にチタンエステル化合物の加水分
解処塊された磁性粉を酸化チタンで被覆する方法として
は周知の方法で良いが、筒えば次のような方法が好まし
い。

チタン塩水溶液中に表面処理をｈｍ　した磁性体を分散
せしめた後、アンモニア水又は金属アルカリの水溶液を
添加せしめ、磁性粉表面に水酸化チタンを析出せしめる
。さらに、前記被覆さされた磁性微粒子をｉ別乾燥せし
める。しかる後、水酸化チタンで被覆された磁性微粒子
を強熱し、水酸化チタンを分解せしめ、酸化チタンとす
る。

本発明に使用する磁性粉としては鉄、ニッケ／’　＋　
Ｆｅ５０＊　Ｈｒ　　Ｆ＠ｔｏｓｓ各種フェライト等が
あるが、残留磁化、コスト、色調などの点で・ｒ−Ｆｅ
ｚｅｓが好ましく、平均粒径は、電子順徽鏡＃Ｍ祭テ０
．０１〜１．Ｏｐ　、好しくは０．０３〜０．４　／Ｊ
　テｔｂ　７）。

本発明に使用する着色剤としては周知の染料又は顔料で
よく、染料としては例えば、Ｃ，Ｉ。

ダイレクトレッド１　、Ｃ，１，ダイレクトレッド４゜
Ｃ，１，７シツドレン）’１　、　Ｃ，１，ベーシック
レッド１　、　Ｃ，１，モーダントレッド３０　、　Ｃ
，１，ダイレクトブルー１　、Ｃ，Ｌダイレクトブに−
２、Ｃ，１，７シツドブルー９　、　Ｃ，１，アシッド
ブルー１５゜Ｃ，１，ベーシックブルー３．Ｃ，１，ベ
ーシックブルー５．（：、、１．モーダンドブルーア、
ｃ、１．ダイレクトグリーン６　、　Ｃ，１，ベーシッ
クグリーン４゜Ｃ，１，ベーシックグリーン６等があシ
、顔料とじては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラル
ファストイエロー、４−ブルーエロー、ナフトールイエ
ローＳ、ハンｆ−１エローＧ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、メートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレ
ンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ，ピラゾロンオレン
ジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマ
ネントレッド４Ｒ，ウオッチングレッドカルシウム塩、
エオシンレーキ、ブリリアントカーミノ３Ｂ、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ。

フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、イン
ダンスレンブル−ＢＣ，クロムグリーン、酸化クロム、
ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、フ
ァイナルイエローグリーンＧ等がある。

本発明トナー中で使用する結着樹脂としては公知のもの
を含めて広く使用する事が出来るが例えば、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン。

ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、
スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体。

スチレン−アクリル酸エステル共重合体、（スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリルばエチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル醸オクチル共重合体、スチレン−アク
リル酸フェニル共重合体等）、スチレンーメメクリル酸
ニスデル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸ブチル共重合体。

スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）。

メチノン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体
等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含
む単重合体又は共重合体）、塩化ビニル樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹月旨、
フェニール樹脂、エポキシ樹脂、ボ１ノエステル樹脂。

低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アイ
オノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケ
トン樹脂、エチレン−エテルアクリレート共重合体、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等があシ、上記
樹脂は単独で使用するに限らず、２種以上併用する事も
出来る。

本発明のトナーには必要に応じて添加剤を混合しても良
いが、そのような添加剤としては滑剤、定着助剤２例え
ばポリエチレンなど、まえ流動性付与剤、ケーキング防
止剤２例えばコロ第３．９０９．２５８号明細書に記載
されている導電性の磁気トナーを用いる方法、特開昭５
４−４２１４１号。

同５５−１８６５６号に記載されている絶縁性磁気トナ
ーを用いる方法、あるいは高抵抗の磁性トナーを用いる
方法などがあるが、前記特開昭５４−４２１４１号公報
、同５５−１８６５６号公報に記載されている絶縁性ト
ナーを用いる方法が特に好ましい、７ すなわち、静電像を表面に保持する静電像保持体と絶縁
性磁性現像剤を表面に担持する現像剤１ｕ持体とを一定
の間隙を設けて配置し、前記絶縁性磁性現像剤を現像剤
担持体上に前記間隙よりも薄い厚さに担持させ、該絶縁
性磁性現像剤を磁界の作用下で前記静電像保持体に転移
させて現像する方法である。

以下製造例において磁性粉の表面処理方法を詳細に記す
１ 〔製造例１〕 ２５℃に保持した２Ｘのテトラ−ｎ−ブトキシチタンの
ヘキサン溶液５００中に、平均粒径０．１μのｒＦｅｔ
ｕｓ（５０？）を攪拌機で攪拌しなかろ ら分散させる。その後本別し、温度３０℃、相対湿度８
０Ｘの環境下で１日放置し磁性粉表面のテトラ−ｎ−ブ
トキシチタンを加水分解させた後、乾燥量中で乾燥する
。得られた約４８ｆのｒ−Ｆｅ２Ｏ２を２５℃に保持し
た０、１Ｍ塩化チタン水溶液ｌｔ中に攪拌機で攪拌しな
がら分散させる。しかる後２５℃に保持した０、５Ｍア
ンモニア水１ｔを１００ｒｒＬｔ／ｍｉルの速度で適下
し、完全に適下る した後、１０分間攪拌を続け、＄別し、空気中５０℃で
乾燥された所、約５２９の表面が酸化チタンで被覆され
た白色磁性粉が得られた。

〔製造例２〕 ２５℃の水とインプロパツールの１：１溶液ｌｔ中に、
２Ｘのジーｉ−グロボキシビス（アセチルアセトナト）
チタンを溶解させ九後、製造例１で使用し九ｒ　　Ｆｅ
ｔｕｓ５０　ｆを攪拌機で１ろ 日間攪拌する。その後番別、乾燥して約４７２の表面で
加水分解処理された磁性粉が得られた。

しかる後、製造例１と同様に行なった結果、約５２ｆの
酸化チタンで表面が被覆された白色磁性粉が得られた。

磁性カラートナー製造における実施列を以下に示す。

〔実施例１〕 ｆｃ、■、ダイレクトＬ／、ド１　　　　　１ｏ　＃上
ｈピ混合物をロールミルで１５０℃で混練し、冷却後ス
ピードミルで粗粉砕する。その後ジェットミルで微粉砕
し風力分級機にて５〜２０μの赤色磁性トナーを得た。

この赤色磁性トナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−２０
０Ｊキャノン）で画出しを行なった結果、磁性体の色調
を十分に隠蔽した色彩を有し、鮮明でかぶシのない赤色
画像が得られた。また定着性も良好であった。

〔実施例２〕 白色磁性粉（製造例２）　　　　　　　　４０重量部Ｃ
，Ｉ　、ベーシックレッド１　　　　　　１５　Ｉ上記
混合物を実施例１と同様の方法でトナー化し、得られた
赤色磁性トナーを第１図に示す現像装置で画出しを行な
−た。

酸化亜鉛感光体上に負の静電潜像を形成し、第１図に示
すようなスリーブ表面磁束密度７００ガウス、穂切シブ
レード−スリーブ表面間距離０．２露のスリーブ回転マ
グネット固定（スリーブ周速はドラムのそれと同じで回
転方向は逆）型現像器を前記感光ドラム表面−スリーブ
表面間距離０−２５ｍに設定し、スリーブに１．２ＩＧ
ｆｚ、１．２ＫＶの交流及び−１５０ｖの直流バイアス
を印加して前記赤色磁性トナーを用いて現像し、次いで
転写紙の背面より一７ＫＶの直流コロナを照射しつつ粉
像を転写し、複写画像を得た。なお感光ドラム上の残余
の現像剤は磁気ブラシクリーナーによシ除去し、定着は
市販の普通紙複写機（商品名、ＮＰ２Ｏ０Ｊ　、キャノ
ン製）を用いて行なりた。

得られた画像は濁シのない赤色の色彩を有し鮮明でかぶ
りのないものであり、定着性も良好であった。

し実施例３〕 Ｃ，Ｉ　、ダイレクトレッド１をＣ，１，ダイレクトブ
ルーに変えることを除いては、実施例１と同様に行な、
た結果、鮮明な定着性の良好な青色画蓮が得られた。

〔比較例１〕 製造例１で得た白色磁性体を使用する代わりにチタンエ
ステルの加水分解処理を行なわないで酸化チタンの被覆
処理のみを施されたｒ−Ｆｅｔｕｓを使用することを除
いては、実施例１ず、茶系統であ−た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のトナーが適用可能な現像工程の実施形
態の断面図。 １・・・感光ドラム、２・・・非磁性円筒、３・・・マ
グネッ　トロール、４・・・ホツノく−、５・・・ドク
ターフ。 レード、６・・・磁性カラートナー。 出願人　キャノン株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 磁性粉の表面においてチタンエステル化合物の加水分解
   処理を施した後に酸化チタンで被覆処理した磁性粉を含
   有することを％黴とする磁性カラートナー。