JPS588758A - 金属メツキ用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属メッキ被膜の優れた密着性を有する金属メ
ッキ用ポリエステル樹脂組成物に関する。

ポリエチレンテレフタレート樹脂は優れた根株的性質、
耐熱性、耐薬品性を有しておりエンジニャリングプラス
チックとして種々の電気部品９機械部品等に用いられて
いる。またこれに金属的な外観を賦与した金属メッキ品
は従来のＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン゛樹脂のメッキ品
では利用し得なかった耐熱性や機械的強度を必要とする
新規分野への応用が期待されるものである。

ところで一般に合成樹脂に金属メッキ処理を施す際には
エツチング処理をして表面を粗化することを必要とする
が、ポリエステル樹脂は酸性溶液に対して比較的安定で
あるため、アルカリ性溶液でエツチング処理を行う。し
かしながらこのアルカリ性溶液でエツチング処理を施さ
れたポリエステル樹脂はある程度の金属メッキ処理は可
能であるが金属メッキ被膜と基材樹脂との密着力が弱（
実用上問題点がある。

本発明者らはかかる現状に鑑みポリエステル樹脂の金属
メッキ被膜の密着性と外観並びに根株的特性を改善すべ
く鋭意検討した結果ポリエステル樹脂として特定の酸成
分を特定の範囲で共重合せしめたエチレンテレフタレー
トを主たる（り返し単位とする熱可塑性ポリエステル樹
脂を用い、これを特定量の特定の無機充填材および繊維
状強化材と組合せることにより所期の目的を達成し得る
ことを見出し本発明に到達した。

即ち本発明の要旨とするところはイソフタル酸を２〜２
０モルチ共重合せしめた。主たる（り返し単位がエチレ
ンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂１
００重量部に対しケイ酸およびケイ酸塩類から選ばれた
少なくとも一種を３〜９０重量部、繊維状強化材をＯ〜
１００重量部配合置部なる金属メッキ用ポリエステル樹
脂組成物にある。

本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂はインフタル
酸を２〜２０モルチ、好ましくは６〜１５モル係共重合
せしめた。主たる（り返し単位がエチレンテレフタレー
トからなるものであり、さらには他の酸成分、アルコー
ル成分が少量共重合されたものも含まれるものである。

他の酸成分としてはフタル酸、ナフタリンジカルボン酸
、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられる。また他のア
ルコール成分としてはトリメチレングリコール、グロビ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメ
チレングリコール等が挙げられる。

本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂の固有粘度〔
η〕（フェノール／テトラクロルエタン＝５０１５０（
重量比）溶液中２５℃で測定した溶液粘度より求めた値
。）は０．３以上、さらには０．５．８．以上であるこ
とが好ましい。

本発明においては上記インフタル酸の共重合量が２モル
チ未溝では本発明の効果が顕著でな（、また２０モル係
を超えると得られるポリマーの成形加工性が著しく低下
するので好ましくない。

本発明においてはケイ酸およびケイ酸塩類が上記熱可塑
性ポリエステル樹脂と組合せて用いられる訳であるがケ
イ酸塩類としてはカオリン。

メルク、クレー、ホワイトカーボン、カープレックス等
が挙げられる。これらケイ酸およびケイ酸塩類は単独で
又は混合して用いられる。

ケイ酸およびケイ酸塩類の配合量は上記熱可塑性ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し３〜９０重量部、好まし
くは１０〜６ＯＮ量部である。配合量が３重量部未満で
は上記熱可塑性ポリエステル樹脂との組合せ効果が顕著
でな（。

また９０重量部を超える場合にはこれを用いて得られる
成形品の機械的強度が低下し、また金属メッキ処理後の
仕上り外観が劣ってくるので好ましくない。

次に本発明において使用される繊維状強化材としてはガ
ラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維等が挙げられ、こ
れらは単独で又は混合して用いられる。これら繊維状強
化材の配合量は上記熱可塑性ポリエステル樹脂１００重
量部に対し０〜１００重量部、好ましくは０〜８０重量
部である。

本発明においては繊維状強化材未配台の上記特定の熱可
塑性ポリエステル樹脂と上記ケイ酸およびケイ酸塩類の
少なくとも一種との組合せ（５） から構成される樹脂組成物でも金属メッキ被膜の密着性
に優れたものとすることができるが。

かかる樹脂組成物にさらに繊維状強化材を特定の量配合
することにより当該樹脂組成物からの成形品の機械的強
度を向上せしめると共に金属メッキ被膜の密着強度をよ
り向上せしめることができるものである。

繊維状強化材の配合量が１００重量部を超えると機械的
強度は増加する方向にあるが樹脂組成物の調製およびそ
の成形が難しくなり、かつ。

金属メッキ処理した成形品の外観が不良となるので好ま
しくない。

熱可塑性ポリエステル樹脂にケイ酸又はケイ酸塩類およ
び繊維強化材を配合する方法どしては溶融押出機によっ
て均一に混線１分散させる方法が挙げられる。

本発明の樹脂組成物には他の種々の特性を改良する目的
で上記以外の添加剤１例えば着色剤。

核剤、可塑剤、滑剤１発泡剤、難燃剤、安定剤。

充填剤等が本発明の効果を損わない範囲で配合（６） されていて構わない。

本発明の金属メッキ用ポリエステル樹脂組成物は上述し
た如き組合せ効果により従来の知見からは予期し得ぬ優
れた金属メッキ被膜の密着強度を有すると共に、優れた
機械的強度を有するものである。

本発明の金属メッキ用ポリエステル樹脂組成物を用いて
得られる成形品の金属メッキ処理法を以下に説明する。

即ち上記ポリエステル樹脂組成物を溶融押出成形、射出
成形等により成形された成形品をまず初めにメチルエチ
ルケトン、アセトン等の有機溶剤や界面活性剤等により
脱脂する。特に成形品表面が離型剤や油分等で汚れてい
る場合は脱脂を行うことが好ましい。脱脂水洗した後苛
性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水等のアルカリ性溶液
に浸漬してエツチング処理を行う。次。

いてアルカリを中和処理した後化学メッキの為の触媒賦
与を行う。触媒賦与の方法としてはセンシタイジングー
アクチペイデイングの方法と。

キャタリスト−アクセラレータ−の方法とがある。前者
の方法ではまず塩化第−錦１次亜すン酸、塩化ヒドラジ
ン等の比較的強い還元剤を樹脂成形品表面に吸着させ１
次いで金、銀、パラジウム等の貴金属イオンを含む触媒
溶液に浸漬して樹脂成形品表面に貴金属を析出させて触
媒としてもよいし、また先に貴金属イオンを含む液に浸
漬して貴金属イオンを吸着させておき。

次いで還元剤溶液中で還元せしめ樹脂成形品表面に貴金
属な析出させて触媒としてもよい。後者の方法は錫−パ
ラジウム系の混合触媒液に浸漬した後、塩酸、硫酸等の
酸で活性化し、樹脂成形品表面にパラジウムを析出させ
ることで代表される触媒賦与の方法である。

上述した方法で触媒賦与した後化学メッキを行うが、化
学メッキには一般に金属塩、還元剤。

ｐＨ調整等の成分からなる公知の化学メッキ浴を使用す
ることがセきる。

本発明の樹脂組成物からの成形品に適用しうるメッキ可
能な金属としては銅、ニッケル、銀。

錫、コバルト及び錫−コバルト合金等が挙げられるが銅
、ニッケルが液の安定性、密着性等の見地から好ましい
ものである。

次にかかる化学メッキ処理後に行う電気メッキは銅、ニ
ッケル、クロム等の金属を使用することが可能であり、
目的に応じて液成分、添加剤、及び膜厚を種々変化させ
ることができる公知の電気メッキ浴を使用することがで
きる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ イソフタル酸を第１表に示す割合で共重合させた夫々の
エチレンテレフタレート系重合体を１４０℃、４時間熱
風乾燥した後、該重合体１００重量部に核剤０．２重量
部、長さ３龍のチョツプドガラス繊維２０重量部を配合
してタンブラ−で混合した後９０ｉｎφの押出機を用い
てシリンダ一温度２６０℃にて溶融混線押出して一スト
ランド状とし、冷却切断してベレットとした。

次にこのペレットを３オンスの射出成形機を（９） 用いてシリンダ一温度２６０℃、射出樹脂圧４５０　ｋ
ｔ／ｃｒｎ”、　　金型温度１４０℃および成形サイク
ル４０秒なる条件にて射出成形し試験用成形品を得た。

得られた成形品を市販の脱脂液（商品名　エンプレー）
ＰＣ−４５２，エンンン社ｓ、　ＩＪ［６０ｔｙｐ　）
にて６０６Ｃ，５分間脱脂し、水洗した後５規定の水酸
化す）　ＩＪウムの水溶液に６０℃にて１５分間浸漬し
た。しかる後１０容積チの塩酸水溶液に２３℃にて５分
間浸漬し以下に示す常法の行程に従って電気メッキを施
した。

（１）　　キャタリスト 前記表面粗化した成形品を市販品のキャタリスト液（商
品名　キャタリストＡ−３０゜奥野製薬社製）に３５℃
にて４分間浸漬する。

（２）水洗 流水中にて行う。

（３）　　アクセラレータ １０容積チ硫酸水溶液に４０℃にて３分間浸漬する。

（１０） （４）水洗 流水中にて充分行う。

（５）化学ニッケルメッキ 化学ニッケルメッキ液（商品名　オクノＴＭＰ化学ニッ
ケ化学ニッケル実計キ液社製）に３５℃にて５分間浸漬
する。

（６）水洗 流水中にて行う。

（７）電気銅メッキ 硫酸銅２００１／形、硫酸５０！’／４３．光沢剤（商
品名　ニーバック４＃１．ニーシライト社製）　ｌ　ｃ
ａ／沼からなる水溶液中で温度２０℃にて４Ａ／ｄｍ２
の電流を６０分間流し、金属鋼膜厚み約４０μのメッキ
被膜を成形品に形成させる。

以上の処理工程を施して得たメッキ処理成形品のメッキ
被膜密着強度を評価した結果を第１表に示す。なおメッ
キ被膜の密着強度は銅メッキした成形品をテンシロンに
固定し、成形品表面のメッキ被膜から中１ｃｗＬの膜を
やや切出しそれを引張速度５關／分で引張り平衡になっ
た時の強度を密着強度として測定した値である（測定法
は以下の実施例に同じである。）。

第　　１　　表 第１表の結果からインフタル酸の共重合量が増加するこ
とにより金属との密着強度の高い成形品が得られること
が明らかである。またその共重合量が本発明の範囲を超
えると結晶化速度が遅くなり成形が困難になることがわ
かる。

実施例２ イソフタル酸を１０モルチ共重合させたエチレンテレフ
タレート共１合体を１４０’Ｃ，４時間熱風乾燥した後
、該共重合体１００重量部に対し核剤０．２Ｍ量部、実
施例１で用いたガラス繊維を１０重量部および第２表に
示される量のケイ酸並びにケイ酸塩類の無機化合物を夫
々配合し、タンブラ−で混合した後、これら配合物を６
０朋φ溶融押出機を用いシリンダ一温度２６０℃にて成
形用ペレットを得た。次にこれら各種ベレットを用いて
シリンダ一温度２５５°Ｃ２射出樹脂圧５００　ｋｙ／
ｃＩｎ”　、　　金型温度１４０℃なる条件にて射出成
形しメッキ試験用試験片を得た。

これら試験片を用いて実施例１と同様にエツチング工程
を得てメッキ処理を施した。得られたメッキ成形品のメ
ッキ被膜の密着強度およびメッキ処理前の成形品のノツ
チなしの衝撃強度（Ａ８ＴＭ　　ｒ）−２５６に準拠し
て測定）の評価結果を第２表に示す。

（］３　） 第・−，２表 第２表の結果から特定の無機化合物を配合することによ
りメッキ被膜の密着強度の高いものが得られることがわ
かる。一方その配合量が本発明の範囲を超えると衝撃強
度が低下することがわかる。

（１４） 実施例３ イソフタル酸を１０モル係共電合させたエチレンテレフ
タレート共重合体を１４０°Ｇ、４時間熱風乾燥した後
、該共重合体１００重量部に対しメルク３０重量部、実
施例１で用いたガラス繊維を第３表に示す割合で夫々配
合する以外は実施例１と全く同様に成形し、またメッキ
処第　　３　　表 第３表の結果からガラス繊維を配合することによりメッ
キ被膜の密着強度は若干高くなることがわかる。一方ガ
ラス繊維の配合量が本発明の範囲を超えるとメッキ成形
品の外観が不良となることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. インフタル酸を２〜２０モルチ共重合せしめた。主たる
   くり返し単位がエチレンテレフタレートからなる熱可塑
   性ポリエステル樹脂１００重量部に対しケイ酸およびケ
   イ酸塩類から選ばれた少な（とも一種を３〜９０重量部
   、繊維状強化材なＯ〜１００重量部配合置部なる金属メ
   ッキ用ポリエステル樹脂組成物。