JPS5888346A - ジニトリルをオメガ−アミノニトリルに選択的に水素化する方法及びそのためのロジウム担持触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、第■族金属含有触媒を用いて、アジポニトリ
ル等のニトリル類をイータ−アミノカプロニトリル等の
オメガ−アミンニトリルに選択水素化することに関する
。

第■族金属は、有機化合物の各種水素化のための周知の
触媒である。アジポニトリルのへキサメチレンジアミン
への完全水素化は通常鉄、ニッケル及び／又はコバルト
触媒を用いて行なわれるが、白金又はパラジウム触媒も
提案されている。ジアミンは、ナイロン−６６等二酸−
ジアミン型ポリアミドの製造用に広く用いられてはいる
が、ジニトリルから部分水素化生成物であるイータ−ア
ミノカプロニトリルを製造することも望ましいであろう
。本化合物をカプロラクタムに環化し５重合によりナイ
ロン−６の製造が可能だからである。

ある種の第■族金属又は錯体を用いて選択水素化せんと
する試みは幾つか行なわれてきたが、適度の転化率でイ
ーターアミノカプロニトリルその他のオメガ−アミノニ
トリルへの転化率が高く且つ取扱い容易で再循環が好都
合な触媒による方法は見出されていなかった。

ロジウムの水素化に関する実用的用途が見出されている
例は極く僅かである。ロジウム金属自身及び不活性担体
上に支持した酸化ロジウム並びに無機ロジウム塩はある
種の用途に用いられてきた。

斯かる不活性ロジウムを用いる方法例は、ピー、エヌ、
ライランター（Ｐ、Ｎ、　Ｒｙｌａｎｄｅｒ　）の「有
機合成に於ける触媒水素化Ｊ　（ＯａｔａｌｙｔｉｃＨ
ｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｂｒｇａｎｉｃ　５
ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）にューヨーク、１９７９年）に記
載されてイル。

しかしながらロジウム基触媒がジニトリルをアミンニト
リルに選択的に水素化することは知られていなかった。

Ｙ、Ｔａｋａｇｉ他のｒｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｐａｐ
ｅｒｓ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅＰｈｙｓｉｃａｌ　＆　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　ＲｅｓθａｒＣｂ　　（Ｊａｐａｎ　
）、６１巻第３号１１４−１７頁（１９６７年）」は、
二）　ＩＪル類を非担持のロジウム触媒で水素化する方
法を開示している。これは特に、塩化ロジウムの熱水溶
液に水酸化ナトリウムを各種量添加して調製した水酸化
ロジウムを、アジポニトリルの水素化触媒として使用し
たものである。該参照文献の第■表は、水酸化ナトＩＪ
ウムの添加量を増大すると−＼キサメチレンジアミンの
収量を増加させ゛るが、結局は反応速度が低下すること
を示している。

水酸化リチウムは秀れた添加剤であった。塩化ロジウム
を硝酸ナトリウムで溶融・調製した酸化ロジウムを用い
た場合の収率は、大多数が８０チ以下との報告であった
。

エム、フライフエルダー（Ｍ、Ｆｒθ１ｆｅｌｄθｒ）
他のＪ、Ａｍ、　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　、第８２巻第
２３８６−２３８９頁（１９６０年）は、アルミナ上５
チロジウムを用いて脂肪族ニトリル類特に３−インドー
ルアセトニトリルを水素化したものである。２級アミン
の生成を抑制するためアンモニアを存在させたが、これ
はロジウムの触媒活性も減少させた。アンモニアは、２
級アミンの生成を抑制すること及びその他の第■族金属
触媒の活性を減少させることが知られている。

米国特許第２，２０８，５９８号及び第２，２５７，８
１４号（両者共リグビイ（Ｒｌｇｂｙ　）、Ｄｕｐｏｎ
ｔ社１９４０年）及びドイツ特許第８３６，９３８号（
１９５２）、同第８４８，６５４号（１９５２）及び同
第９５４，４１６号（１９５６）（以上全３件ＢＡＳＦ
　）は、ラネーニッケル及び鉄を包含する各種触媒を用
いてジニトリル類からオメガ−アミノニトリル類を製造
する方法を開示しているが、その触媒の中に白金族は含
まれていない。米国特許第２，７６２，８３５号（スワ
ードフ（Ｓｗｏｒｄｌｏｆｆ）、ＣθｌａｎθＢｅ社−
１９５６年）も参照されたい。

イタリヤ特許第８４５，９９９号（Ｍｏｎｔｅｃａｔｉ
ｎｉＥｄｉｓｏｎ　Ｓ、Ｐ、Ａ、　１９６９年）は、ア
ジポニトリルより炭素原子が１乃至２個少ないジニトリ
ル類（例えばスクシノニトリル）をロジウム触媒及びア
ンモニアの存在下で水素化し、オメガーアミノニ）　＋
Ｊルを製造する方法、を開示している。

しかしながら上記諸特許はいずれも、ジニトリル高転化
率下で（ジアミン及び２級アミンの選択率に比べ）アミ
ンニトリルの選択率が高く、触媒回転率（ｆｕｒｎｏｖ
ｅｒ　）が犬且つ触媒寿命が長い方法を提供するもので
はない。

ある種の無機ロジウム化合物が、ジニトリル類をオメガ
−アミノニトリル類に水素化する際の触媒作用を有する
ことは発見されていた。従って本発明は、約２０乃至約
２００℃の反応温度で、化学式Ｎｅｏ−（Ｃ！Ｈ２）ｎ
−Ｃ！ＥＮ（ｎは１乃至１０の整数）のジニトリルを、 ａ）存在するジニトリルに対し少くとも等モル量のアン
モニア、 ｂ）非プロトン性のジニトリルの溶剤、及びＣ）塩基性
アルミナ、塩基性トリア、アルカリ土類金属酸化物及び
アルカリ土類金属炭酸塩からなる群から選択される塩基
性担体上のハロゲン化ロジウムを、約５０℃乃至約１０
０℃の第１温度にて強塩基水溶液で加水分解して水酸化
ロジウム担持物を製造し、該水酸化ロジウム担持物を減
圧下約５０℃乃至約２５０℃の第２温度で乾燥し、乾燥
した水酸化ロジウム担持物を約２００乃至約４００℃の
第３温度で水素化することにより調製したロジウム−含
有触媒、 の存在下に少くとも約１気圧の分圧の水素と反応させる
こと、及び化学式Ｎ三Ｃ＝（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２なるオ
メガ−アミノニトリルを主生成物として回収することか
らなるオメガ−アミノニトリルの製造法を包含するもの
である。

本発明の方法にて反応物として使用するジニトリルは、
アジポニトリル（上一式にてｎが４）又はｎが１乃至１
０にわたって変化するような炭素原子３乃至１２のその
他の類似ジニトリルである。

アジポニトリルが最適であり、マロンニトリル、スクシ
ノニトリル、グルタルニトリル及びビメロニｌ−ＩＪル
を含むニトリル類が次に好適である。

ジニトリルは、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグ
ライム（ｄｉｇｌｙｍｅ　）及び類似エーテル類等非プ
ロトン性溶剤に溶解した状態で反応混合物中に存在する
。溶剤量は限界的でないが、ジニトリルの溶解に十分な
量でなければならず、水素を若干部溶解することが好ま
しい。

水素は通常、低乃至中圧のガスとしてジニ）　ＩＪルの
溶液と接触しながら存在しており、水素の一部は溶剤中
に溶解している。水素の分圧は少くとも約１気圧なるこ
とが好ましく、約５乃至１００気圧が更に好適である。

水素圧は幾分反応温度に関係し、反応温度は約２０℃乃
至約２００℃が適当であり、約５０℃乃至約１５０℃が
好ましい。

全操作圧は一般に水素圧に等しいか又はそれより僅か高
目であり、その他のガスの存在は一般に制限される。

アンモニアは、副生物特に環状アミン（例えばアザシク
ロへブタン）及び線状２級アミン（例えばジ（５−シア
ンペンチル）アミン−）の生成を抑制するため反応時に
存在する。前記アミンは両者共アミン中間体の縮合によ
り形成される。アンモニアはジニトリルの少くとも等モ
ル量存在し、アンモｅア／ジニ）　ＩＪルのモル比は約
５−１５／１が好ましく、約１０／１が更に好適である
。

ロジウム含有触媒は、ノ・ロゲン化ロジウム担持物を加
水分解、乾燥及び還元して調製したものであり、３工程
からなる調製工程全体の条件が触媒性能に重大な影響を
有する。ＲｈＣｌ３．　ＲｈＢｒ３又はＲｈＩ、　等の
ハロゲン化ロジウム（Ｔｈｅ−１３が好ましい）を塩基
性担体上に吸着させる。酸化マグネシウム（マグネシア
）が好適担体であるが、その他のアルカリ土類酸化物（
例えばＣａＯ、Ｂａｄ、　５ｒＯ）も使用可能であり、
対応するアルカリ土類炭酸塩も同様である。塩基性ドリ
ア及びアルミナは、斯かる金属の酸化物をアルカリ金属
水酸化物等の強−５塩基で処理し塩基性を付与したもの
であり・、これらも使用される。担体の水又は水酸基の
含量及び表面積は限界的でないが、例えば１乃至２５０
ｍ’／１の表面積のマグネシアが適当である。水酸基含
量を減少させ表面積を増加させる処理、例えば焼成処理
は、ハロゲン化ロジウムを付着させる前の担体に対し施
すことが好ましい。

担持されたハロゲン化ロジウムは、第１昇温下（例えば
５０−１００℃）に強塩基水溶液により加水分解される
。塩基はアルカリ金属水酸化物（例えばＮａＯＨ％ＫＯ
Ｈ又はＬｉＯＨ）が好ましいが、水酸化４級アンモニウ
ムその他の可溶性塩基でもよい。塩基の使用量は化学量
論量（１１）又は少過剰が好棟しい。何故なら塩基量が
少ないと触媒上にハロゲン化物を残すことになり、大過
乗１にしても何の役にもたたないからである。加水分解
生成物は担持された水酸化ロジウムである。

水酸化ロジウム担持物は乾燥前に洗浄することが好寸し
く、その際の洗液は水が適当である。少くとも最終水浸
漬の間は５０−１００１：の昇温下にあることが好まし
い。

次に水酸化ロジウム担持物を１以上の工程で乾燥するが
、そのうち少くとも一工程は減圧・第２昇温下（例えば
約５０−２５０℃、約８０−１５０℃が好ましく、約１
００℃が更に好ましい。）にある。乾燥した生成物は、
一部水酸化物・一部酸化物であるか、或いは実質的に全
て酸化物であるが１次にこれをジニトリルの導入前に昇
温下で水素化する。乾燥生成物を水素化するために適当
な第３温度は約２００−４００℃であり、約２５０−３
５０℃が好ましい。この段階の水素圧は１気圧でよいが
、大気圧以上の圧力であってもよい。

ジニトリルの水素化反応温度は約２０℃乃至約２００℃
であり、約５０−１５０℃が好ましい。

水素分圧は少くとも１気圧であり、圧力を増加させると
反応速度は犬となる。特にアンモニア：ジニ）　ＩＪル
比が１＝１以上に増加すると水素圧１気圧での反応速度
では不十分であり、従って１，４−３．４ＭＰａ（２０
０−５００Ｐｓｉｇ　）の中圧又は１０．３　ＭＰａ（
１５００ｐｓｌｇ　）の高圧或いはそれ以上の圧力を使
用することが好ましい。

反応時間は限界的でないが、一般に数分乃至数時間の接
触時間が適当である。適当な触媒で、反応時間（ルーチ
ン実験にて定められ、しばしば４時間以上であ−る。）
が過大になると、所望生成物のアミノニトリルが水素化
され、望ましからぬ副生物のジアミンが増大する原因と
なるであろう。

反応時間の適当な範囲は、ジニトリル転化率が大で副生
物のジアミンは未だ少ない期間である。

実施例１ 酸化ロジウム５水和物（Ｒｈ２ｏ、−ｓＨ，ｏ　）　２
０３．１町を、磁気攪拌棒を備えたガラスライニングの
ステンレス鋼オートクレーブに添加した。次にアジポニ
トリル（１０ＩＩ＋／）、メタノール（５０＋／）、テ
トラヒドロフラン（２０ｍ／）及びアンモニア（約５Ｆ
）をオートクレーブに添加し密封した。

全圧が約１０．３ＭＰａ（１５００ｐｓｉ）となるよう
に水素を導入した。次にオートクレーブを約４時間にわ
たり７５℃に加熱した。この時点でオートクレーブを排
気し、開蓋した。中の液体をｒ過して触媒を除去し、標
準ガスクロマトグラフ法にて分析した。アジポニトリル
の転化率は９０チであす、イプシロン−アミノカプロニ
トリルの選択率は５０％であった。イプシロン−アミノ
カプロニトリル／１，６−ヘキサンジアミンの比は約３
．２であった。環状２級アミンのアザシクロへブタンと
線状２級アミンのジ（５−シアンペンチル）アミンも多
量存在した。

実施例２ Ｂｕ’ｌ’１．ｅｔｉｎ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ、５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆＪａｐａｎ第３８
巻第２１１９−２１２２頁（１９６５年）の第２１２１
頁に記載の既知方法に従って水酸化ロジウムを調製した
。この錯体２０４．５Ｎを、磁気攪拌棒を備えたガラス
ライニングのステンレス鋼オートクレーブに添加した。

次にアジポニトリル３０５８．６１５とテトラヒドロフ
ラン２０ｄをアルゴンでフラッシング後に添加した。次
にアンモニア約１，５ｙを蒸留で添入した。次にオート
クレーブを密封し、水素ガスで約１．７　ＭＰａ　（２
５０ｐｓｉ　）　’！で加圧した。オートクレーブを一
定速度で攪拌しながら１００℃に約４時間加熱した。こ
の時点でオートクレーブを排気・開蓋し、触媒をｒ過し
た。ｒ液を標準ガスクロマトグラフ法で分析スるとイプ
シロン−アミノカプロニトリルが主生成物であった。ア
ジポニ）　ＩＪルの転化率は５３チであり、イプシロン
−アミノカプロニトリルの選択率は８９％であった。イ
プシロン−アミノカプロニトリル／１，６−ヘキサンジ
アミンの比は約１６であった。

実施例３ テトラヒドロフラン２０？ＦＩ中の水酸化ロジウム２０
２、ＯＴｎｇとアジポニトリル３ｏ２ｓ、５　　Ｍ９に
て実施例２を繰返した。アンモニアは添加しなかった。

７５℃に約２時間加熱後、オートクレーブを排気・開蓋
した。反応混合物の分析結果では、アジポニトリル転化
率が６７チ、イプシロン−アミノカプロニトリルの選択
率は８１チであった。

イプシロン−アミツカフロニトリル／１，６−ヘキサン
ジアミンの比は約４，４であった。

実施例４ 炭素、上ロジウム（５チ）触媒２５３．５１９を、磁気
攪拌棒を備えたガラスライニングのステンレス鋼オート
クレーブに添加した。次にアジポニトリル３１６３．５
■とテトラヒドロフラン１５＊／を添加した。次にアン
モニア約５．４ｙをオートクレーブに蒸留にて添入し、
その時点でオートクレーブを密封し水素ガスで約３．４
　ＭＰａ　（５００ｐｓｉ　）に加圧した。オートクレ
ーブを一定速度で攪拌しながら約２時間にわたって１０
０１：に加熱した。この時点でオートクレーブを排気−
間蓋し、触媒をｒ過した。Ｐ７１を標準ガスクロマトグ
ラフ法で分析すると、主生成物はイプシロン−アミノカ
プロニトリルであった。アジポニトリルの転化率は７８
％であり、イプシロン−アミノカプロニトリルの選択率
は５５チであった。イプシロン−アミノカプロニトリル
／１，６−ヘキサンジアミンの比は約８．８であった。

環状２級アミンのアザシクロへブタンも多量存在した。

実施例５ アルミナ上ロジウム（５チ）触媒２５４．２Ｗ及びアジ
ポニトリル３１７４．３ｆを用いて実施例４を繰返した
。反応混合物の分析結果では、アジポニトリルの転化率
が８０チ、イプシロン−アミノカプロニトリルの選択率
は７６％であった。イプシロン−アミノカプロニトリル
／１，６−ヘキサンジアミンの比は約９．０であった。

実施例６ マグネシア上に２重量％のロジウムを担持した触媒の調
製を以下に説明する。市販のマグネシア］　　　Ｉ＋ （Ｈａｒｓｈａｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｐａｎｙ
社製、４　タブレット）を粉砕・篩分し、８０−１００
メツシュ分のみ使用した。

三塩化ロジウム三水和物（Ｒｈｃｘ３・３Ｈ，Ｏ）２９
９．５■を最少量の水（約２ｍ／）に溶解した。

マグネシア５９８３．８１＆ｆ＋を水の添加により薄い
ペーストにした。次にこのペーストを一定速度で攪拌し
ながらロジウム溶液に添加した。この混合物を一夜攪拌
し、ロジウムをマグネシウム担体上に吸着させた。もと
は白色のマグネシアがベージュ色になった。この固体を
真空炉巾約１００℃で一夜乾燥した。

このマグネシア上担持三塩化ロジウム３５１３．３■を
丸底フラスコに添加した。この固体に少過剰の水酸化す
ｌ−ＩＪウム１０チ水溶液を添加し、この懸濁物を９０
℃に約３時間加熱した。この終期に固体をｒ過し、多量
の水（水温が９０℃の例と室温の例とがあり）でｒ液の
ｐＨが中性になるまで洗浄し、続いて約１００℃の真空
炉に一夜配置した。

得られた水酸化ロジウム／マグネシアは黄色である。

反応の前に、水酸化ロジウム又はマグネシアを３００℃
の管状炉内で約１時間水素還元した。

この（２％）ロジウム／マグネシア触媒２５２．８■を
、磁気攪拌棒を備えたガラスライニングのステンレス鋼
反応器に添加した。次にアジポニトリル３１８０．４■
とテトラヒドロフラン１５ｆｆｉ／を添加した。次にア
ンモニアを約５．４ｙオートクレーブに蒸留添入し、そ
の時点で密封し、水素ガスで約３−４　Ｍｐａ　（５０
０ｐｓｉ）に加圧した。一定速度で攪拌しながらオート
クレーブを１００℃にニ夜加熱した。このあとオートク
レーブを排気・開蓋し、触媒をｆ過した。ｒ液を標準ガ
スクロマトグラフ法で分析すると主生成物はイプシロン
アミノカプロニトリルであった。アジポニトリルの転化
率は７４％であり、イプシロン−アミノカブ、口二トリ
ルの選択率は９３乃であった。イプシロン−アミノカプ
ロニトリル／１，６−ヘキサンジアミンの比は約１８で
あった。

実施例７−１３は全て、実施例６に記載のものと同様な
方法で調製した５重量％ロジウム／マグネシアを用いた
。実施例７を除く全ての場合、水素圧は約３．４　ＭＰ
ａ（５００ｐｓｉ　）Ｔあツタ。実施例７の水素圧は約
１，７　Ｍｐａ　（２５０ｐｓｉ　）であった。

実施例７ ５重量％ロジウム／マグネシア触媒２５５．３〜アジポ
ニトリル３１１９．５ｑ、テトラ上２．ドロフラン２０
肩／及びアンモニア約１．８ｙを用いて実施例を繰り返
した。１００℃に約１時間加熱後、オートクレーブを排
気・開蓋し、標準ガスクロマトグラフ法で分析した。ア
ジポニトリルの転化率は８１％であり、イプシロン−ア
ミノカプロニトリルの選択率は７９％であった。イプシ
ロン−アミノカプロニトリル／１，６−ヘキサンジアミ
ンの比は約７．０であった。

実施例８ ５重量％ロジウム／マグネシア触媒２５２．５′Ｉｋｌ
アジポニトリル３１４３．５ｇ９、テトラヒドロフラン
１５＊を及びアンモニア約５．２ｙを用いて実施例６を
繰返した。１００℃に約４時間加熱後、オートクレーブ
を排気・開蓋し、標準ガスクロマトグラフ法で分析した
。アジポニトリルの転化率は８２チであり、イプシロン
−アミノカプロニトリルの選択率は８９％であった。イ
プシロン−アミノカプロラクタム／１，６−ヘキサンジ
アミンの比は約１３であった。

実施例９ ５重量％ロジウム／マグネシア触媒２５４．８〜アジポ
ニトリル３１７１．０■、テトラヒドロ７ラン１５ｓｔ
ｌ及びアンモ−ニア約５．３ｙを用いて実施例６を繰返
した。１００℃に約４時間加熱後、オートクレーブを排
気・開蓋し、標準ガスクロマトグラフ法で分析した。ア
ジポニトリルの転化率は８６チであり、イプシロン−ア
ミノカプロニトリルの選択率は８７係であった。イブシ
ロ／−アミノカプロニトリル／１，６−ヘキサンジアミ
ンの比は約８．９であった。

実施例１０ ５重量％ロジウム／マグネシア触媒ｚｓｓ、２ｔｎｇ、
アジポニトリル３１６６．７〜、テトラヒドロフラン１
０１１Ｉ／、及びアンモニア約１０．Ｆを用いて実施例
６を繰返した。１００℃に約２時間加熱後、水素ガスの
取込みは観察されなかった。

実施例１１ 触媒２１８９■、アジポニトリル２６５７．８岬、メタ
ノール１３鹸及びアンモニア約４．４ｙを用いて実施例
６を繰返した。１００℃に約３０分間加熱したあと、オ
ートクレーブを排気・開蓋し、標準ガスクロマトグラフ
法で分析した。アジポニトリルの転化率は８８％であり
、イプシロン−アミノカプロニトリルの選択率は７１％
であった。イプシロン−アミノカプロニトリル／１１６
−ヘキサンジアミンの比は約６．７であった。環状２級
アミンのアザシクロへブタンも多量存在した。

実施例１２ ５重量％ロジウム／マグネシア２５２．５■、アジポニ
トリル３１５２．２１％ｇ、トルエン１５ＩＩｌ及びア
ンモニア５５ｙを用いて実施例６を繰返した。

１００℃に一夜加熱後、オートクレーブを排気・開蓋し
、標準ガスクロマトグラフ法で分析した。

アジポニトリルの転化率は９１ヂであり、イプシロン−
アミノカプロニトリルの選択率は６９チであった。イプ
シロン−アミノカプロニトリル／１゜６−ヘキサンジア
ミンの比は約８．６であった。環状２級アミンのアザシ
クロへブタンも多量存在した。

実施例１３ 実施例６に記載の市販マグネシア（表面積的１２ｒｒ？
／ｌ　）を水中９０℃で約２時間加水分解し、引続き空
気中４００℃にて約２４時間焼成して表面積の大なるマ
グネシア（約１２０ｔｒ？／Ｐ＞を調製した。次に表面
積の大なる５重量％ロジウム／マグネシア触媒を実施例
６のように調製すると、その表面積は約１８０ｔｙ？／
）であった。

表面積の犬なる５重量％ロジウム／マグネ７ア触媒２７
３．６■、アジポニトリル２９３８．９岬、テトラヒド
ロフラン１５ｍ１及びアンモニア５．５Ｆを用いて実施
例６を繰返した。１００℃に約４時間加熱したあと、オ
ートクレーブを排気・開蓋し。

標準ガスクロマトグラフ法で分析した。アジポニトリル
の転化率は８７％であり、イプシロン−アミノカプロニ
トリルの選択率は８５チであった。

イフシロンーアミノカプロニトリル／１，６−ヘキサン
ジアミンの比は約８．８であった。

第１頁の続き ０発　明　者　アンドリュー・スザルキーウイツツ アメリカ合衆国ニューヨーク州 １００２４ニユーヨーク・ウェスト ・エイテイナインス・ストリー ト２０１アパートメント２エツチ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、約２０乃至約２００℃の反応温度で、化学式ＮＥ　
   Ｃ−（０Ｈ２）ｎ　−Ｃ三Ｎ（ｎは１乃至１ｏの整数）
   のジニトリルを、 ａ）存在するジニトリルに対し少くとも等モル量のアン
   モニア、 ｂ）非プ、ロトン性のジニ）　ＩＪルの溶剤、及びＣ）
   塩基性アルミナ、塩基性トリア、アルカリ土類金属酸化
   物及びアルカリ土類金属炭酸塩からなる群から選択され
   る塩基性担体上のハロゲン化ロジウム（１）を、約５０
   ℃乃至約１００℃の第１温度にて強塩基水溶液で加水分
   解して水酸化ロジウム担持物を製造し、該水酸化ロジウ
   ム担持物を減圧下約５０℃乃至約２５０℃の第２温度で
   乾燥し、乾燥した水酸化ロジウムを約２００乃至約４０
   ０℃の第３温度で水素化することにより調製したロジウ
   ム含有触媒の存在下に少くとも約１気圧の分圧の水素と
   反応させること、及び化学式ＮＥ　Ｃ−（ＣＨ２）　ｎ
   −０Ｈ２−ＮＨ２なるオメガ−アミンニトリルを主生成
   物として回″収することからなるオメガ−アミノニトリ
   ルの製造方法。 ２、前記の非プロトン性溶剤がテトラヒドロフランであ
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、アンモニアがジニトリルに対する七Ａ比で約５：１
   乃至約１５＝１存在する特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ４、前記の反応温度が約５０乃至約１５０℃である特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、前記の第２温度が約８０乃至約１５０℃である特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、前記の第３温度が約２５０乃至約３５０℃である特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、前記の塩基性担体が酸化マグネシウムである特許請
   求の範囲第１項又は第２項又は第３項に記載の方法。 ８　ｎが４である特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、　　ｎが４である特許請求の範囲第１項女は第２項
   又は第３項に記載の方法。