JPS5889802A - 磁性流体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁性流体の製造法に関する。

ここで磁性流体とは、１００Ａ程度の粒径を有する超微
粒磁性体を溶剤に安定に分散させた液状の強磁性体を言
い、流体特性、強磁性体特性いずれをも兼備した特異な
物質である。

磁性流体は開発されてまた日が浅くその応用技術が十分
開発されていないのが実情であるが、その特異的な物性
は多くの技術分野において注目を集め今後の発展が期待
されている物質である。

磁性流体の応用技術の発展が遅れた原因は、磁性流体の
製造法として適当な方法がなく、磁性流体そのものの存
在があまりよく知られていなかったこと、製造法が工業
生産に不適当で得られた磁性流体が極めて高価であった
こと等による。

磁性流体として具−すべき基本的性能は（１）強］磁性
粒子が流体中で安定に分散していること（分散安定性）
、（２）粘度が低いこと、（３）高い飽和磁化力を有す
ることであり、更に工業的番こは上記特性に優れた磁性
流体が容易かつ安価にしかも常に一定の品質をもって得
られることである。

しかしなかヲ、上記の特性の全てにおいて優れた品質の
磁性流体を得ることは実際には非常に困難であって従来
提案された方法では必らず°しも満足すべきものはない
。

例えば特公昭５３二１７１１８号公報には強磁性酸化物
に不飽和脂肪酸を吸着させ、これを油類の中に分散させ
る磁性流体の製造法が開示されている。この方法は強磁
性酸化物に吸着させるカルレボン酸呂して不飽和脂肪酸
のみを比較的多量に用い、生成した脂肪酸吸着強磁性酸
化物を一旦凝集脱水させた後、油類に分散させている。

この方法は脂肪酸吸着強磁性酸化物の凝集、洗浄、脱水
工程が操作上極めて困難であって工業的採算性に問題が
あり、また上記工程で二価の酸化鉄が酸化されて二価の
酸化鉄を形成し飽°和磁化力が低下することおよび生成
した磁性流体の粘度が高くなるため、磁性流体□中の強
磁性酸化物の含有量を高くし得ないこと、従って飽和磁
化力の高い磁性流体が得難いと１う点であ−る・ 特開昭ｓａ−ｅｓ１ｇ−ｚ号公報には第一鉄塩および第
二鉄塩にアルカリを加えてｐＨ７，０〜８．５に調整し
て得たコロイド粒子表面に不飽和脂肪酸の単分子膜を形
−成させ、これを非水溶性有機溶剤層に移行させる磁性
流体の製造法が開示しである。

この方法は脂肪酸吸着粒子を洗浄、脱水、乾燥すること
なく有機溶剤層に移行させる点で工業的に非常に有利な
方法である。しかしながらこの方法は鉄塩水溶液にアル
カリを加え、比較的低ＯＰＨで不飽和脂肪酸を吸着させ
ているため、磁性体粒子の質が悪く強磁性体を形成して
いないためと思われるが満足すべき飽和磁化力が得られ
ない（例えば一実施例では固体濃度４６％で１６５ガ、
ウスである）。さらにこの方法では磁性体粒子を水相か
ら有機溶剤相へ移行させる際、水相から有機溶剤層を分
離する°ため厳しい条件を必要とする。また磁性流体中
の酸化鉄含量、分散安定性にも問題がある。

本願発明者らによる特公昭５４−３８９８７号公報はコ
ロイド状に分散した酸化鉄にカルボン酸を未中和の状態
で加えて吸着さ−せ、これを水に不溶の有機溶剤相に移
行させる方法を開示している。

ンの方法はカルボン酸の酸化鉄への吸着を未中和の状態
で行うことに特徴があり、これによって゛磁性流体の粘
性が低く、飽和磁化力の高い磁性流体を得るという点で
非常に好ましい方法である。

しかしながら、この方法においても飽和磁化量はせいぜ
い３００ガウス程度であり、さらに高い磁化力、例えば
４００ガウス程度を得るには不十分であるｄ 本発明者らはこの点を解−決すべく鋭意研究を重ねた結
果、強磁性微粒子分散液を常に強アルカリ条件、例えば
ｐＨ１０以上、好ましくは１１以上、特に１２以上の条
件に保持して製造し、カルボン酸の吸着もこのアルカリ
条件を維持しながら、即ち加えるカルボン酸も強アルカ
リ塩にして、しかも単分子吸着を行ない、得られたカル
ボン酸吸着強磁性微粒子を用いて磁性流体を作ると著る
しく高い飽和磁化力を有し、しかも粘度が低いものが得
られることを究明した。しかしながら、この方法ではカ
ルボン酸吸着強磁性微粒子を水に不溶の有機溶剤に移行
させる際−１凝集物を生じ油相と水相の分離が非常に困
難で工業的実用性に問題があった。

本発明者らは更に研究を重ねた結果、上記方法においで
カルボン酸として不飽和脂肪酸と脂環式カルボン酸とを
適当な比率で用いると全ゆる種類の水不溶性有機溶剤に
対して油相と水相が容易に分離し、工業的生産性に優れ
、しかも分散安定性、粘度、飽和磁化力いずれにおいて
も優れた磁性流体の得られるこ゛とを究明した。

即ぢ、本発明はアルカリ水溶液のｐＨを１０以上に維持
しながら、強磁性体を形成し得る金属の塩の水溶液を加
え、強磁性微粒子分散液を形成し、該強磁性微粒子表面
に実質上単ダ分子層を形成する量の炭素数１８以上の脂
肪族不飽和カルボン酸と炭素数７以上の脂環式カルボン
酸の混合脂肪酸の塩水溶液を混合し、次いで酸を用いて
ｐＨを６以下に調整してカルボン酸吸着疎水性強磁性微
粒子分散物を得、これに練水性有機溶媒を加えてカルボ
ン酸吸着疎水性強磁性体微粒子を疎水性有機溶媒層に移
行させることを特徴とする磁性流体の製造法を提供する
。

本発明においてアルカリ水溶液のｐＨを１０以上、特に
１２以上に維持しながら、これに強磁性体を形成し得る
金属の塩の水溶液を加えることは強磁性微粒子分散液、
を形成する上での重要な要件である。ｐＨを１０より低
い条件で実施すること、あるいは強磁性体を形成し得る
金属の塩の水溶液にアルカリ水溶液を加え最終的にｐＨ
を１０以上、特に１２以上に調整しても、微細な磁性体
粒、子分散液を得ることができず、またカルボン酸の吸
着が不十分となり、その結果、磁性体粒子の疎水性有機
溶剤への移行性及び分散性が低下する。また磁性体粒子
含量の高い磁性流体を比較的低い粘度で得ることができ
ない。これに対し上記方法によって磁性体粒子はスピネ
ル構造をとり、飽和磁化力が向上する。

本発明に用いるアルカリとしては水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、
あるいは有機水溶性アミン等であるが、特に水酸化す゛
トリウムまたは水酸化カリウムが好ましい。

強磁性体を形成し得る金属の塩は限定的ではないが第一
鉄、第二鉄、亜鉛、マンガン、ニッケルえば塩化物、硫
酸塩等で弗る。上記の塩水溶液を攪拌下、アルカリ水溶
液に加え、上記金属の酸化物を形成させる。金属酸化物
は、フェライト、マグネタイト等であり、例えば、Ｆ　
ｅｏ　＜　□−ｎ　）　−Ｆｅ２ｏ３Ｉｎ）、ＦｅＯ（
１−ｎ）　＊　ＺｎＯ，ｎ、　−Ｆｅ２Ｏ３，Ｍｎ０（
ｔ−ｎ）　−Ｚｎ０（ｎ）　＃Ｆｅ２Ｏ３、Ｎ”（１−
”）　”　”０（ｎｌ’　Ｆｅ２Ｏ３・Ｃ００（１−ｎ
）　”含量は２〜１５重量％程度に調整するのがよい。

強磁性微粒子表面に吸着させるカルボン酸の種類および
量は本発明における重要な要件の一つである。

カルボン酸は炭素数１８以上の脂肪族不飽和カルボン酸
と炭素数７以上の脂環式力ルボレ酸の混合物を用いる。

脂肪酸不飽和カルボン酸としてはオレイン酸、リノール
酸、−エライジン酸、エルカ酸等が例示されるが。分子
量の大きいものく特にエルカ酸が好ましい。脂環式カル
ボン酸はナフテン酸、アビエチン酸等であるが、ナフテ
ン酸、特に酸価１００〜３００°好ましくは１６０〜２
４０のナフテン酸が好ましい。

脂肪族不飽和、カルボン酸と脂環式カルボン酸との比は
、磁性体粒子を分散させる疎水性有機溶媒に種類によっ
て変える。疎水性有機溶媒か脂環式化合物や芳香族化合
物を多く含むときは脂環式カルボン酸を多く使用するの
が好ましい。通常両者の配合比は重量で２／８〜８／２
（脂肪族／脂環式）の範囲で選択するのが好ましい。

以上−のどとき混合カルボン酸の使用によって磁性体粒
子表面に、緻密なカルボン酸層が形成され生成した磁性
流体の分散安定性が著るしく向上する。特に重要なこと
は、本発明のごとき強アルカリ条件下で生成した微細な
構造の磁性体粒子はその°カルボン酸吸着物を脱水する
ことなく疎水性有機溶媒相に移行させようとすると、カ
ルボン酸吸着物中の水が疎水性有機溶剤と乳化し両者の
分離が非常に困難となり、工業的には殆んど実施不能と
なる。また、うまく分離できたとしても、・磁性流体中
に多量の水と共に副生塩が混入しＪ減圧蒸溜等の脱水手
段と副生塩の除去手段等の後処理を必要とする。この様
な後処理工程は工業的採算性を低下させるのみならず、
磁性流体中の金属酸化物、特に第１鉄を酸化して飽和磁
化力を低下させることとなるので好ましくない。

本発明では脂肪族不飽和カルボン酸層ルボ°ン酸カルボ
ン酸、特にエルカ酸とナフテン酸の組合わせにより、か
つまたその配合比を適当に調整することによって、磁性
体粒子の疎水性有機溶剤への移行を乳化することなく容
易に達成することができる。また得られた磁性流体中の
含水量も低く、脱水工程中に生ずる磁性体粒子の酸化及
び副生塩の混入も殆んどなくすことが可能である。

さらにまた得られた磁性流体の熱安定性が著るしく向上
する。例えば従来のごとく不飽和脂肪酸例えばオレイン
酸の単独吸着で得ら−れた磁性流体は１２０℃、３０分
で分散破壊を生ずるが、エルカ酸とナフテン酸の混合カ
ルボン酸吸着では１５０℃で１００時間以上安定な磁性
流体を得ることが可能である。

カルボン酸の使用量は磁性体粒子１表面に実質上カルボ
ン酸の単分子膜が形成される量とする。これよりカルボ
ン酸の量が多くなるに従って生成した磁性流体の粘度が
上昇するため磁性体粒子を多く含む磁性流体が得難くな
る。またそれより量が少なくなるに従って磁性体粒子の
疎水性溶媒への移行が不完全になり、また生成した磁性
流体の分散安゛定性が低下する。

カルボン酸の磁性体粒子表面への吸着はｐＨ１０以上、
好ましくは１１以上、特に好ましくは１２以上を維持し
たまま行う。そのためカルボン酸も強アルカリ塩、例え
ばナトリウム塩、カリウム塩等、強磁性微粒子分散液を
形成するに際して使用したのと同じアルカリの塩水溶液
を用いるのが好ましいにのカルボン酸アルカリ塩水溶液
の濃度は５〜４０重量％が好ましく、所望ならばメタノ
ール、エタノール等の低級アルコールやアルキレングリ
コール等を少量配合してもよい。

カルボン酸の吸着は強磁性微粒子分散液にカルボン酸ア
ルカリ塩水−溶液を加えてもよく、逆÷あってもよい。

吸着工程は通常の攪拌で良く特別な工夫は必要でない。

カルボン酸吸着後、生成物の水性分散液に酸を加えて田
を６以下、好ましくはｐＨ５，５±０．２に調節する。

酸と−しては塩酸、硫酸等の無機酸の他、酢酸、乳酸等
の低級有機酸を用いてもよい。

酸の添加後、カルボン酸吸着疎水性強磁性微粒子分散物
を得、この分散物を所定の疎水性有機溶媒に移行させる
。分散物中に疎水性有機溶媒を加えると疎水性強磁性微
粒子はすみやかに疎水性有機溶媒に移行し磁性流体を形
成する。このものは必要ならば水洗し、次いで減圧で残
存水分を溜去する。

疎水性有機溶媒としては所望の溶媒を適宜使用し得るが
、典型的にはｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン
、°パラフィン油、マシン油、モーター油、潤滑油、拡
散ポンプ油等の炭化水素系の溶剤である。

本発明方法によれば磁性流体の製造が極めて容易になる
のみならず、得られた磁性流体は分散安定性、粘性特性
および飽和磁化力において従来の方法で得られたものに
比べ格段に優れている。

性 例えば分散安定について言えば２１００ｇ（１３゜△ ０００ｒｐｍ）分級で３０分の遠心精製が可能であり、
６００ガウスの磁場に２４時間装いても磁場濃縮物は１
％以十である。さらに１５０℃で１００時間以上加熱し
ても分離しないものが得られる。

さらに粘性特性に関しても磁性体粒子含有量４５〜４６
重量％（灰分換算）で１０〜３０　（ｐｇ’　（２０℃
）程度の低粘度品を得ることができ、しかもこの粘度で
の分散安定性が著るしく高い。

特に重要な点は本発明では低粘度で、高い磁性体粒子含
量を有する磁性流体を得ることができ、しかも製造工程
中、磁性体粒子を殆んど空気接触させないですむため磁
性体粒子そのものの磁気特性が優れている。その結果、
本発明方法によれば４００ガウスと言う驚異的な飽和磁
化力を有する磁性流体を得ることができる。

さらにまた本発明によればマグネタイトのみならず、各
種の金属を含むフェライトの磁性流体を簡便に製造する
ことができる。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。実施例中、部
または％とあるのは特にことわらない限り重量で示す。

実施例１ 通常の攪拌機付反応機中で！’４ａＯＨ（粒状）５５０
．ＯＦを水２３００ｍ／に溶解する。別にＦｅＳＯ４・
７Ｈ２０５３４，４ｆおよびＦｅＣ／３（有効成分３９
％）１３０１）、８Ｐを水１８４０−に溶かし鉄塩溶液
を調整する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を４０℃以下に
維持しながら、１５〜２０分かけて滴下攪拌する。反応
生成物を５５〜６０℃に加温し、約１０分間熟成する。

反応系のｐＨは約１２になる。

攪拌を続けながら、エルカ酸に塩水溶液（５％）１１８
０．６ｆ！とナフテン酸Ｎａ塩水溶液（ナフテン酸酸価
２ｏｏ：１ｏ％）６０８．４２を混合し、これを上記反
応生成物中に温度５５〜６０℃で投入し３０分間熟成す
る。混合物゛のｐＨは約１２になる。

混合物を５５〜６０℃に保ち攪拌を続けながら６０〜１
２０分かけて、Ｈ２Ｓ　Ｏ、ｉ水溶液（３０％）を加え
、ｐＨ５，５±０．２に調整する。ｐＨが十分安定にな
った後１、これに流動パラフィン（出光石油株式会社製
Ｉ　Ｐ　−２０２８）　２１８．０１とアルキルベンゼ
ン（日′産化学株式会社暉ナルゲンＮ−５００）５４．
４６Ｉｉを加える（５５〜６０℃）。攪拌を続けるとカ
ルボン酸吸着マグネタイトは油相に移行し下層に沈降す
る。攪拌を停止すると磁性流体が下層に、副生塩水溶液
が上層に分離する。磁性流体層を取り出し、水洗・分離
を繰り返した後、残留水分を除去するため減圧溜去する
。得られた磁性流体を遠心分離しく　２１．００Ｏｆ、
　１３０００　ｒｐｍｘ１５分間）、沈降物を除去した
後、上記流動７寸ラフインとアルキルベンゼンの混合油
で濃度を４５％（灰分換算）に調節し１、磁性流体を得
る。生成物の物性は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　２０〜３　Ｑ　ｃｐｓ比重（２
０℃）　　　　　　１．２５〜１．３５灰分（％）　　
　　　　４５〜４６ 磁化力（６００００ｅ）　　　３９０〜４２０（Ｇ）実
施例２ 流動パラフィンとアルキル−ベンゼンに代えてネオチオ
ゾール（炭素数１２〜１６の炭化水素中央化成株式会社
製）を用いる以外実施例１と同様にして磁性流体を得る
。生成物の物性を以下に示す。

粘度（２０℃）　　　　１０〜２０　ＣＰ１１比重（２
０℃）　　　　　１．２５〜１．３５灰分（％）　　　
　　　４５〜４６ 磁化力（６００００ｅ）　　　３９０〜４．２０ＣＧ）
実施例３ 実施例１と同じ反応機を用いＮａ０Ｈ（粒状）６８０Ｖ
を水３２００ｍ／に溶解する。別にＦ　ｅ　Ｓ　Ｏ、ｉ
　・７ＨＯ６８８，４Ｓ’およびＦ　ｅ　Ｃｌ　ａ　（
有効成分３９％）１５０１．２Ｆを水３０００１ｎｌに
溶かし鉄塩溶液を調整する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を４０℃以下に
維持しながら滴下攪拌する。反応生成物を常温で約３０
分間熟成する。反応系のｐＨは約１２以上に維持する。

エルカ酸に塩水溶液（５％）１５１２．ＯＦとナフテン
酸Ｎａ塩水溶液（ナフテン酸酸価２２ｏ；１０％）７４
３．２ｔｉ、を混合し、これを上記反応生成物中に常温
で投入し３０分間熟成する。混合物のｐＨは約１２にな
る。

混合物を常温に保ち攪拌を続けながら１２０分かけて、
Ｈ２ＳＯ４水溶液（３０％、）を加え、ｐＨ５，５±０
．２に調節する。ｐＨが十分安定になった後、合成油（
ライオン株式会社−拡散ポンプ油５）３０２．５ｙを加
え約８０〜８５℃に昇温する。カルボン酸吸着マグネタ
イトは油相に移行する。攪拌停止後下層に分離した磁性
流体をとり出し水洗後、残留水分を減圧溜去する。得ら
れた磁性流体を遠心分離しく　２１，０ＯＯＩ！、　１
３，０００ｒｐｍ　ｘ　１５分間）、沈降物を除去する
。゛生成物の物性は以下の通りである。このものは１５
０℃１００時間の加熱を続けても安定であった。− 粘度（２０℃）　　　　　８００〜１３００ｃｐｓ比重
（２０℃）　　　　　１．３５〜１．５０灰分（％）　
　　　　　４２〜４８ 磁化力（６００００ｅ）　　　３８０〜４４０（Ｇ）実
施例４ ＮａＯＨ（粒状（９５％）　、）　５５°４グを水約２
１００−に溶解する。別にＦｅ５ｏ４−７Ｈ２０（工業
用９５％）５３４．４ｆ！およびＦｅＣ／３（有効成分
３９％）１３００．８９を水約１５００ｍ／に溶かし鉄
塩溶液を調製する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を４０℃以下に
維持しながら１３分かけて滴下攪拌する。

反応生成物を４０〜４５℃に加温し、約１０分間熟成す
る。反応系のｐＨは約１１〜１２になる。

エルカ酸に塩水溶液（５％）１４１．８ＳＩとナフテン
酸Ｎａ塩水溶液（ナフテ−ン酸酸価２００．：１１）％
）７２７９を混合し、これを上記反応生成物中に常温で
投入し１０分間熟成する。混合物のｐＨは１１〜１２に
なる。

混合物を４０〜４５℃に保ち攪拌を続けながら６０分か
けて、Ｈ２ＳＯ４水溶液（３０％）を加え、ＰＨ５，５
±０．２に調節し凝集物を得る。ｐｔｉが十分安定にな
った後、これにヘキサン２７３２を加える（４０〜４５
℃）。分散物中のカルボン酸吸着マグネタイトは油相に
移行する。セットリングにより水を除き、２回水洗、水
分離後、残留水分を減圧溜去する。得られた磁性流体を
遠心分離しく　２１，０ＯＯＰ、　１３０００ｒＰｍ　
Ｘ　１５分間）、沈降物を除去した後、上記へキサンで
濃度を４５％（灰分換算）に調節し、磁性流体を得る。

生成物の物性は以下の通りである。

粘度（４０℃）　　　　　４３，１ｃｐｓ比重、−（２
０℃）　　　　　　１．３５３灰分（％）　　　　　　
４５％ 磁化力（６００００ｅ）　　　４１０　（Ｇ）実°施例
５ Ｎ　ａ　ＯＨ’　（粒状）５５２Ｉｉを水２１００ｍ１
に溶解する。別にＦｅ３Ｏ４・７Ｈ２０（工業用９５％
）　５９９．５　ｆ！およびＦｅＣ１３（有効成分３９
％）１１３８．２Ｆを水１４７０−に溶かし鉄塩溶液を
調製する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を３７℃分間熟
成する。反応系のｐＨは約１１．１になる。

エルカ酸に塩水溶液（５％）１２４ｏｆ！とナフテン酸
Ｎａ　塩水溶液（す７テン酸酸価２００：１０％）６３
６ｙを混合し、これを上記反応生成物中に加える。混合
物のｐＨはｌＯ〜１１になる。攪拌を続けながら６０分
かけて、Ｈ２ＳＯ４水溶液（３０％）を加え、ＰＨ５，
５±０．２に調節する。ｐＨが十分安定になった後、こ
れにｎ−ヘキサデカン２７１１ｉを８０℃で５０分かけ
て加える。カルボン酸吸着マグネタイトは油相に移行す
る。セットリングにより水を除き、２回水洗、水分離後
、残留水分を減圧溜去する。得られた磁性流体を遠心分
離しく２１，０００グ、　１３，０００ｒｐｍ　ｘ　１
５分間）、沈降物を除去した後ｎ−ヘキサデカンで濃度
を４５％（灰分換算）に調節し、磁性流体を得る。生成
物°の物性は、以下の通りである。

粘度（４０℃）　　　　　１３　ＣＰＳ比重（２０℃）
　　　　　１．３０８ 灰分（％）４５ 磁化力（６００００ｅ）　　　４３３（Ｇ）実施例６ Ｎ　ａ　ＯＨ（粒状）６９２９を水３０００．ｎ！に溶
解する。別にＦ　ｅ　ＳＯ４・７　Ｈ２Ｏ６６８ｙおよ
びＦ　ｅ　Ｃｊ’３（有効成分３９％）１６２６．９を
水２１００−に溶かし鉄塩溶液を調製する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を２５〜４０℃
で１７分かけて滴下攪拌する。反応生成物を６０℃に加
温し、約３０分間熟成する。反応系のｐＨは約１２にな
る。

工°ルカ酸に塩水溶液（５％）１２２１１とナフテン酸
Ｎａ塩水溶液（ナフテン酸酸価２００　：　１０％）６
５０Ｓ’を混合し、これを上記反応生成物中に、温度６
０〜５０℃で投入し３０分間熟成する。

混合物のｐＨは約１２になる。

混合物を６０〜５０℃に保ち攪拌を続げながら６０分か
けて、Ｈ２Ｓ　０４水溶液（１０％）約７５０−を加え
、ｐＨ５，７に調節する。ｐＨが十分安定にな・つた後
、これにマシン油４４０グを加える。カルシボン酸吸着
マ夛ネタイトは水をはき出して油相、！こ移行する。セ
ットリングにより水を除き、２回水洗後、遠心分離（１
１００００ｒｐ　）で水分離後、残留水分を１６５℃で
減圧溜去する。得られｔこ磁性流体を遠心分離しく　１
３０００ｒｐｍ　ｘ１５分間）、沈降物を除去した後、
１２０マシン油で濃度を４５％（灰分換算）に調節し、
−磁性流体を得る。生成物の物性は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　　６９０　Ｃｐｓ比重（２０℃
＞　　　　　１．３３０ 灰分（％）　″　　　　４５ 磁化力（６００００ｅ）　　４００（Ｇ）実施例７ ＮａＯＨ（”粒状）６９２Ｆを水３２００−に溶解する
。５３１１１ＣＦｅＳＯ４−７Ｈ２０６８５Ｓ’および
ＦｅＣｊａ（有−効晟分３９％）１６’６Ｆ−ヲ水２３
００　ｄ　ｊｃ溶かし鉄塩溶液を調製する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を２７〜４０℃
に維持しながら３０分かけて滴下攪拌する。

反応生成物を６０℃に加温し、約３０分間熟成すぶ。反
応系のｐＨは約１２になる。

エルカ酸に塩水溶液（５％）５５．６．ｆとナフテン酸
Ｎａ塩水溶液（ナフテン酸酸価２００：１０％）９２８
ｆ！を混合し、これを上記反応生成物中に、温度６０〜
５４℃で投入し２５分間熟成する。混合物のｐＨは１２
になる。

混合物の攪拌を続けながら６０分かけて、Ｈ２ＳＯ４水
溶液（１０％）を加え、ＰＨ５，９に調節する。ｐＨが
十分安定になった後これに、３０モーター油４４０２を
加える。クルボン酸吸着マグネタイトは油相に移行する
。・′ニットリングにより水−を除き、２回水洗後、遠
心脱水（１１００００ｒＰ　）で水分離後、残留水分を
１３５℃で減圧溜去する。得られた磁性流体を遠心分離
しく２１，０ＯＯｙ、１３０００ｒＰｍＸ１５分間）、
沈降物を除去し磁性流体を得る。

生成物の物性は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　　１６４０　ｃｐｓ比重（２，
０℃）　　　　　１．３８８灰分（％）４５ 磁化力（６００００ｅ）　　４０７（Ｇ）実施例８ ＮａＯＨ（粒状）６１０５’を水２５００ｍ／に溶解す
る。

別にＦｅ２（ＳＯ４）３１５００Ｉｉ９ＭｎＳＯ４・４
〜５Ｈ２０２８９，２Ｓ”（０，５５モル）およびＺｎ
ＳＯ４・７Ｈ２０８６，４Ｆ　（０，２モル）を水−１
８００ｍ／に溶かし、塩溶液を調製する。

前記ＮａＯＨ溶液に塩溶液を反応温度を４０℃以下に維
持しながら１５〜２０分かけて滴下攪拌する。反応生成
物を８０℃に加温し、約１０分間熟成する。反応系のｐ
Ｈは約１２になる。

エルカ酸に塩水溶液（５％）９２１Ｆとナフテン酸Ｎａ
塩水溶液（ナフテン酸酸価２２０：１０％）７２４ｆＩ
を混合し、これを上記反応生成物中に、一温度８０℃で
投入し３０分間熟成する。混合物のｐＨは１２になる。

混合物を５５〜６５℃に保ち攪拌を続けながら２〜３時
間かけて、Ｈ２Ｓ　Ｏ４水溶液（３０％）を加え、ｐＨ
５，５±０．２に調節する。ｐＨが十分安定になった後
、これにライオン拡散ポンプ油Ａ２７８２を加える（８
０℃）。カルボン酸吸着フェライトは油相に移行する。

セットリングにより水を除き、２回水洗、水分離°後、
残留水分を１４０℃で減圧溜去する。得られた磁性流体
を２４時間磁気精製し、磁性流体を得る。生成物の物性
は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　　５５３　ｃｐｓ比重（２０℃
）　　　　　１．４１８（ボーメ−計）灰分（％）　　
　　　　　４２．５　（７００’Ｃ，３０分）磁化力（
７０４００ｅ）　　　５９７（Ｇ）実施例９ ＮａＯＨ（粒状）６１０Ｆを水２５６（ｉｒｎｌに溶解
する。別にＦｅＳＯ４・７Ｈ２０３８４ｆ、ＺｎＳＯ４
・−７８２０１３９Ｆおよびｐｅｃｚ３（有効成分３９
％）１３０１Ｆを水１８４０−に溶かし鉄塩溶液を調製
する。

前記ＮａＯＨ溶液に鉄塩溶液を反応温度を４０込以下に
維持しながら１５〜２０分かけて滴下攪拌する。反応生
成物を５０〜５５℃に加温し、約１０分間熟成する。反
応系のｐＨは約１２になる。

エルカ酸に塩水溶液（５％）１２１０Ｆとナフテン酸Ｎ
ａ塩水溶液（ナフテン酸酸価２００：１０％）６２３グ
を混合し、これを上記反応生成物中に、温度５５〜６０
℃で投入し３０分間熟成する。混合物のｐＨは１２にな
る。

混合物を５０〜５５℃に保ち攪拌を続けながら６０分か
けて、Ｈ２ＳＯ４水溶液（３０％）ヲ加工、ＰＨ５，５
±０．２に調節する。ｐＨが十分安定になった後、６５
〜７０℃に畳温しこれ′にネオチオゾール２７４グを加
える（８０〜８５℃）。カルボン酸吸着フェライトは油
相に移行する。セットリングにより水を除き、２回水洗
、水分離後、残留水分を溜去し、磁気精製（２４時間）
を行ない、沈降物を除去する。次いで上記ネオチオゾー
ルで粘摩を１０〜２０　ＣＰＳ　（２０−Ｃ）に調節し
、磁性流体を得る。生成物の物性は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　　１０〜２０　ｃｐｓ比重（２
０℃）　　　　　　１．２５〜１．３５灰分（％）　　
　　　　４４〜４９　（７００℃、３吟）磁化力（６０
０００ｅ）　　　４００〜４５０（Ｇ）（１０００ｅ）
　　　６０〜８０（Ｇ）実施例１０ Ｎａ０Ｈ（粒状）２４４’ｌを水１００００　ｍ／に溶
解する。別４ＣＭ　ｎ　Ｓ　Ｏ＋　・４〜５　Ｈ２０１
１５６，８ｔ　、Ｆｅ７ｓＯ４）３６０００ｙお゛よび
ＺｎＳＯ４’７Ｈ２０３４６ｆを水、７２００−に溶か
し塩溶液を調製する。

前記Ｎ　ａ　ＯＨ溶液に塩溶液を反応温度を４０℃以下
に維持しながら、２０〜３０分かけて滴下攪拌する。反
応生成物を８０℃に加温し、約１０分間熟成する。反応
系のＰＨは約１２になる−。

エルカ酸に塩水溶液（５％）４４８６Ｆとナフテン酸Ｎ
ａ塩水溶液（ナフテン酸酸価２００：１０％）２３１４
ｆを混合し、これを上記反応生成物中に、温度８０℃以
上で投入じ３０分間熟成する。混合物のｐＨは約１２に
なる。

混合物を５５〜６５℃に保ち攪拌を続けながら３時間か
けて、Ｈ２ＳＯ４水溶液（３０％）を加え、−ｐＨ５，
５±０．２に調節する。ｐｔｔが十分゛安定になった後
、チオゾール９６９グを加える（７０〜８０℃）、カル
ボン酸吸着フェライトは油相に移行する。セットリング
により水を除き、２回水洗、水分離後、残留水分を減圧
溜去する。得られた磁性流体を２４に調節し磁性流体を
得る。生成物の物性は以下の通りである。

粘度（２０℃）　　　　　１０〜２　Ｑ　ｃｐｓ比重（
２０℃）　　　　１．２５〜１．３５灰分（％）　　　
　　　４２〜４８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アルカリ水溶液のｐＨを１０以上に維持しながら、
   強磁性体を形成し得る金属の塩の水溶液を加え、強磁性
   微粒子分散液を形成し、該強磁性微粒子表面に実質上単
   分子層を形成する量の炭素数１８以上の脂肪族不飽和カ
   ルボン酸と炭素数７以上の脂環式カルボン酸の混合脂肪
   酸の塩水溶液を混合し、次いで酸を用いて声を６以下に
   調整してカルボ゛ン酸吸着疎水性強磁性微粒子分散物を
   得、これに疎水性有機溶媒を加えてカルボン酸吸着疎水
   性強−磁性体微粒子を疎水性有機溶媒層に移行させるこ
   とを特徴とする磁性流体の製造法。