JPS589041B2 - 水素貯蔵用材料製造法 - Google Patents
水素貯蔵用材料製造法Info
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- JPS589041B2 JPS589041B2 JP55068425A JP6842580A JPS589041B2 JP S589041 B2 JPS589041 B2 JP S589041B2 JP 55068425 A JP55068425 A JP 55068425A JP 6842580 A JP6842580 A JP 6842580A JP S589041 B2 JPS589041 B2 JP S589041B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水素貯蔵特性に優れたＦｅ−Ｔｉ−０系合金の
製造法に関するものである。
製造法に関するものである。
最近、多量の水素の貯蔵と輸送に関して金属水素化物を
利用する方法が有望視されている。
利用する方法が有望視されている。
また金属水素化物の形成時に生じる発熱を暖房に、水素
を解離する際の吸熱を冷房に利用することが試みられて
いる。
を解離する際の吸熱を冷房に利用することが試みられて
いる。
以上のような用途に適した水素貯蔵用材料を見い出し、
その製造法を確立することは重要である。
その製造法を確立することは重要である。
金属間化合物ＦｅＴｉは水素貯蔵特性が優れておリ、ま
たランタン−ニッケル系、ミツシュメタル−ニッケル系
、チタンーマンガン系などの他の水素貯蔵用合金に比較
して安価であることから実用化が最も期対されている材
料の一つである。
たランタン−ニッケル系、ミツシュメタル−ニッケル系
、チタンーマンガン系などの他の水素貯蔵用合金に比較
して安価であることから実用化が最も期対されている材
料の一つである。
しかし、ＦｅＴｉは最初の水素化が困難であるという大
きな欠点を有しており、最初に水素化するためには、た
とえば１００メッシュ以下に粉砕後、数十気圧の水素雰
囲気中で２００〜４００℃に加熱するという活性化処理
が必要である。
きな欠点を有しており、最初に水素化するためには、た
とえば１００メッシュ以下に粉砕後、数十気圧の水素雰
囲気中で２００〜４００℃に加熱するという活性化処理
が必要である。
ＦｅＴｉのもう一つの大きな欠点として、水素化するだ
めの水素吸収平衡圧がかなり高いことである。
めの水素吸収平衡圧がかなり高いことである。
たとえばＦｅＴｉを水素原子と金属原子の比で０．５以
上になるまで水素化するためには、４０℃では２０気圧
以上の水素圧が必要である。
上になるまで水素化するためには、４０℃では２０気圧
以上の水素圧が必要である。
前記のよりなＦｅＴｉの欠点を改良する方法として、Ｆ
ｅＴｉ中の鉄の一部をニオブ、マンガンあるいはチタン
などの元素で置換する方法が知られている。
ｅＴｉ中の鉄の一部をニオブ、マンガンあるいはチタン
などの元素で置換する方法が知られている。
鉄の一部をニオプで置換する方法は、前記の欠点を著し
く改善するが、高価となる問題が生じ乙。
く改善するが、高価となる問題が生じ乙。
またＴｅＴｉの水素化特性が充分改善されるまで鉄の一
部をマンガン又はチタンで置換すると、残留水素量が多
くなり、水素放出量が減少する欠点が生じる。
部をマンガン又はチタンで置換すると、残留水素量が多
くなり、水素放出量が減少する欠点が生じる。
本発明は従来のこれらの欠点を改善すべくなされたもの
で、その目的はＦｅＴｉを基本にした合金で、ＦｅＴｉ
の欠点を改善し、活性化処理を必要とせず、水素化速度
が早く、水素化のだめの水素平衡圧力が低く、且つ室温
における水素貯蔵量及び放出量が大きい水素貯蔵材料の
製造法を確立するにある。
で、その目的はＦｅＴｉを基本にした合金で、ＦｅＴｉ
の欠点を改善し、活性化処理を必要とせず、水素化速度
が早く、水素化のだめの水素平衡圧力が低く、且つ室温
における水素貯蔵量及び放出量が大きい水素貯蔵材料の
製造法を確立するにある。
本発明者らは、前記目的を達成すべく研究の結果、次に
記述する方法で製造したＦｅＴｉｘ（式中Ｘは１．０４
〜１．４０の数を示す）で表される合金相中にＦｅＴｉ
ｙＯｚ（式中ｙは１．４〜２．５ ， ｚは０． ４
〜０． ９の数を示す）で表されるＦｅ−Ｔｉ−０系酸
化物相が１〜１０重量％分散している複合材料が水素貯
蔵用材料として優れた特性を有することを見い出した。
記述する方法で製造したＦｅＴｉｘ（式中Ｘは１．０４
〜１．４０の数を示す）で表される合金相中にＦｅＴｉ
ｙＯｚ（式中ｙは１．４〜２．５ ， ｚは０． ４
〜０． ９の数を示す）で表されるＦｅ−Ｔｉ−０系酸
化物相が１〜１０重量％分散している複合材料が水素貯
蔵用材料として優れた特性を有することを見い出した。
また水素貯蔵用材料は、次の方法によって製造すること
がよいことが分った。
がよいことが分った。
素材として鉄、チタンおよびＦｅ２０３ ，ＦｅＯ，Ｆ
ｅ３０，，Ｔｉ０２などの鉄あるいはチタンの酸化物を
使用し、各素材をＦｅＴｉｘ （式中Ｘは１．０４〜１
．４０の値を示すの合金相とＦｅＴｉ１．４３００．４
３の組成に換算して１〜１０重量％のＦｅ−Ｔｉ−０系
酸化物相からなる複合材料になるように秤量する。
ｅ３０，，Ｔｉ０２などの鉄あるいはチタンの酸化物を
使用し、各素材をＦｅＴｉｘ （式中Ｘは１．０４〜１
．４０の値を示すの合金相とＦｅＴｉ１．４３００．４
３の組成に換算して１〜１０重量％のＦｅ−Ｔｉ−０系
酸化物相からなる複合材料になるように秤量する。
この場合、鉄あるいはチタン素材中の酸素濃度が高い場
合にはその分だけ酸化物の量を減少させる。
合にはその分だけ酸化物の量を減少させる。
鉄およびチタンの高純度の酸化物は一般に粉末状で得ら
れ易い。
れ易い。
従って本発明の水素貯蔵用材料を製造するに際しては、
水素貯蔵用材料中の酸素量を正確に制御するためには高
純度の酸化物粉末を使用するのがよい。
水素貯蔵用材料中の酸素量を正確に制御するためには高
純度の酸化物粉末を使用するのがよい。
しかし、酸化物粉末をそのまま添加すると、その一部が
溶解時に飛散して損失するばかりでなく、これにより、
目的とする酸素量を合金中に含有させることができない
。
溶解時に飛散して損失するばかりでなく、これにより、
目的とする酸素量を合金中に含有させることができない
。
本発明においては、鉄あるいはチタンの酸化物粉末の添
加を、鉄あるいはチタンの酸化物の粉末を、チタン箔あ
るいは鉄箔で包んで添加溶解すれば、極めて正確な精度
で酸素を添加し得られ、優れた所望の水素貯蔵材料が得
られることを知見し、この方法により製造するものであ
る。
加を、鉄あるいはチタンの酸化物の粉末を、チタン箔あ
るいは鉄箔で包んで添加溶解すれば、極めて正確な精度
で酸素を添加し得られ、優れた所望の水素貯蔵材料が得
られることを知見し、この方法により製造するものであ
る。
秤量した素材をアルゴンあるいはヘリウムなどの不活性
ガス中で水冷銅坩堝を用いてアーク溶解する。
ガス中で水冷銅坩堝を用いてアーク溶解する。
溶解は不活性ガス中あるいは真空中の高周波溶解でもよ
いが坩堝はグラファイト製にする。
いが坩堝はグラファイト製にする。
本材料の溶解に水冷銅坩堝あるいはグラファイト製以外
の坩堝を使用する場合には、溶解中に溶湯が坩堝を侵食
し、酸素量が調節できなくなること、および坩堝を構成
しているたとえばＡＩ２０３，Ｓｉ０２などが還元され
材料の水素貯蔵特性に悪影響を与えるアルミニウムある
いはケイ素などが不純物として混入する恐れが生じる。
の坩堝を使用する場合には、溶解中に溶湯が坩堝を侵食
し、酸素量が調節できなくなること、および坩堝を構成
しているたとえばＡＩ２０３，Ｓｉ０２などが還元され
材料の水素貯蔵特性に悪影響を与えるアルミニウムある
いはケイ素などが不純物として混入する恐れが生じる。
鉄あるいはチタンの酸化物の状態で添加された酸素は、
溶解後ＦｅＴｉｘ （ｘは１．０４〜１．４０）の合金
相中にはほとんど固溶せずＦｅＴｉｙＯｚ（ｙは１．
４ 〜２． ５、２は０．４〜０．９）の組成を有する
酸化物相として存在するようになることが明らかとなっ
た。
溶解後ＦｅＴｉｘ （ｘは１．０４〜１．４０）の合金
相中にはほとんど固溶せずＦｅＴｉｙＯｚ（ｙは１．
４ 〜２． ５、２は０．４〜０．９）の組成を有する
酸化物相として存在するようになることが明らかとなっ
た。
酸化物相ＦｅＴｉｙ０２の組成は、合金相Ｆ６Ｔｉｘの
Ｘの値が１．０４〜１．４０の範囲で変化すればｙは１
．４〜２．５，ｚは０．４〜０．７の範囲内で変化する
。
Ｘの値が１．０４〜１．４０の範囲で変化すればｙは１
．４〜２．５，ｚは０．４〜０．７の範囲内で変化する
。
まだ、合金相ＦｅＴｉｘ（ｘは１．０ ４ 〜１．４
０ ）においてＸが１．０４から約１，１１まではＣｓ
Ｃｌ構造を有するＦｅＴｉ相の単相だが、約１． １１
〜１．４ ０の範囲ではＦｅＴｉ相とチタン固溶体相の
２相が共存する。
０ ）においてＸが１．０４から約１，１１まではＣｓ
Ｃｌ構造を有するＦｅＴｉ相の単相だが、約１． １１
〜１．４ ０の範囲ではＦｅＴｉ相とチタン固溶体相の
２相が共存する。
チタン固溶体相は最初に水素化して表面亀裂を発生させ
、水素と反応し易い清浄な面を形成させ、また酸化物相
は水素が侵入し易い界面及び転位を増大させると共に亀
裂の発生を容易にする作用をする。
、水素と反応し易い清浄な面を形成させ、また酸化物相
は水素が侵入し易い界面及び転位を増大させると共に亀
裂の発生を容易にする作用をする。
ＦｅＴｉｘにおいてＸが増大するにつれて水素化のだめ
の水素吸収平衡圧が減少するが、Ｘが約１．１１以上に
なると残留水素量が徐々に増大する。
の水素吸収平衡圧が減少するが、Ｘが約１．１１以上に
なると残留水素量が徐々に増大する。
Ｘが１．４０に近くなると、例えば実施例６（Ｘ＝１．
３８）及び第９図に示すように、Ｘがこれより低い実施
例３ （ ｘ＝１．０ ４ ）及び第４図、実施例４（
ｘ＝１．２２）及び第６図、実施例５（Ｘ＝１．２７）
及び第８図の場合に比べて分るように、水素の吸収及び
放出等温曲線の勾配が急になってき、水素圧を高くして
も水素貯蔵量が増大しなくなる。
３８）及び第９図に示すように、Ｘがこれより低い実施
例３ （ ｘ＝１．０ ４ ）及び第４図、実施例４（
ｘ＝１．２２）及び第６図、実施例５（Ｘ＝１．２７）
及び第８図の場合に比べて分るように、水素の吸収及び
放出等温曲線の勾配が急になってき、水素圧を高くして
も水素貯蔵量が増大しなくなる。
従ってＸは１．４０以下であることが必要である。
これは安定で室温近傍では分解しない水素化合物を形成
するチタン固溶体相が増大するためである。
するチタン固溶体相が増大するためである。
Ｘが１，０４より小さい場合には水素化のだめの水素吸
収圧が高く、まだ水素化し難くなる。
収圧が高く、まだ水素化し難くなる。
一方、上記した酸化物の量が増大するにつれて最初の水
素化速度が増大してぐるが、酸化物の量が約１０重量％
以上になると単位重量あたりの水素貯蔵量が低下する。
素化速度が増大してぐるが、酸化物の量が約１０重量％
以上になると単位重量あたりの水素貯蔵量が低下する。
また、酸化物の量が約１重量％以下になると、その水素
化速度におよぼす効果が小さくなる。
化速度におよぼす効果が小さくなる。
前記したようにＦｅ−Ｔｉ系合金製造時に酸素が入ると
、たとえばＦｅ７Ｔｉ１０Ｏ３（ＦｅＴｉ１，４３Ｏ０
．４３）で表されるような鉄やチタンの多い酸化物相が
形成される。
、たとえばＦｅ７Ｔｉ１０Ｏ３（ＦｅＴｉ１，４３Ｏ０
．４３）で表されるような鉄やチタンの多い酸化物相が
形成される。
酸化物相は水素と反応しないために、それが形成される
と単位重量あたりの水素貯蔵量が減少する。
と単位重量あたりの水素貯蔵量が減少する。
従来は、酸素を添加すると同時にＦｅＴｉの組成からチ
タン側に組成をずらすというような改善方法を行ってい
なかったために、酸化物相による欠点のみが重視され、
酸素量は可能な限り下げる試みがなされていた。
タン側に組成をずらすというような改善方法を行ってい
なかったために、酸化物相による欠点のみが重視され、
酸素量は可能な限り下げる試みがなされていた。
本発明の製造法によると、ＦｅＴｉｘ （式中Ｘは１．
０４〜１．４０の数を示す）で表される合金相中に、Ｆ
ｅＴｉｙＯ２（式中ｙぱ１．４〜２．５，ｚは０．１〜
０．９の数を示す）で表される酸化相を１〜１０重量％
分散させるだめに加える鉄あるいはチタンの酸化物の粉
末をチタン箔あるいは鉄箔に包んで加えるため、溶解時
に鉄酸化物粉末、チタン酸化物粉末が飛散することがな
い。
０４〜１．４０の数を示す）で表される合金相中に、Ｆ
ｅＴｉｙＯ２（式中ｙぱ１．４〜２．５，ｚは０．１〜
０．９の数を示す）で表される酸化相を１〜１０重量％
分散させるだめに加える鉄あるいはチタンの酸化物の粉
末をチタン箔あるいは鉄箔に包んで加えるため、溶解時
に鉄酸化物粉末、チタン酸化物粉末が飛散することがな
い。
そのため、酸素を極めて正確な精度で添加し得られ、所
望のＦｅＴｉ，０ｚを分散生成し得られる。
望のＦｅＴｉ，０ｚを分散生成し得られる。
また、鉄酸化物粉末、チタン酸化物粉末の高純度のもの
が容易に使用し得られるだめ、高純度で水素貯蔵特性の
優れた水素貯蔵用材料が容易に得られる優れた効果を有
する。
が容易に使用し得られるだめ、高純度で水素貯蔵特性の
優れた水素貯蔵用材料が容易に得られる優れた効果を有
する。
本発明により製造した水素貯蔵用材料は、最初に水素化
するというような活性化処理の必要がなく、しかもその
水素化速度が大きい。
するというような活性化処理の必要がなく、しかもその
水素化速度が大きい。
室温で水素を液体水素と同じ程度の密度で容易に貯蔵し
、またそれを放出することができる。
、またそれを放出することができる。
保持圧力は数十気圧以下でよいだめ、特殊な高圧容器を
必要とし々い。
必要とし々い。
また、本発明の水素貯蔵用材料は安価である。
したがって犬型水素貯蔵タンク用水素貯蔵材としてある
いは水素化物の形成・分解時の反応熱を利用した大型冷
暖房装置用に使用するのに適している。
いは水素化物の形成・分解時の反応熱を利用した大型冷
暖房装置用に使用するのに適している。
等の優れた特長を有している。実施例 １
電解鉄４ ７． ０ ７重量％、スポンジチタン４８７
７重量％、チタン箔（２０ミクロン厚）２．５重量％、
およびＦｅ２０３の粉末１．６６重量％とを、アルゴン
雰気中水冷銅坩堝を用いてアーク溶解した。
７重量％、チタン箔（２０ミクロン厚）２．５重量％、
およびＦｅ２０３の粉末１．６６重量％とを、アルゴン
雰気中水冷銅坩堝を用いてアーク溶解した。
この際Ｆｅ２０３の粉末はチタン箔で包んで溶解した。
得られたインゴットはＦｅＴ ｉ ｔ−２２の組成を有
する合金相と鉄；チタン：酸素の原子比が１：１．５２
：０．４３の酸化物相とからなる複合材であった。
する合金相と鉄；チタン：酸素の原子比が１：１．５２
：０．４３の酸化物相とからなる複合材であった。
酸化物の組成はＸ線マイクロアナライザーによって分析
した。
した。
鉄、チタンおよび酸化物の量を変え、あるいは酸化物の
種類を変えて、上記と同様な方法で複合材を製造した。
種類を変えて、上記と同様な方法で複合材を製造した。
第１表にその製造中に酸化物の状態で添加した酸素量と
実際に入った酸素量の分析値を示す。
実際に入った酸素量の分析値を示す。
酸素の分析は不活性ガス中の溶融法で行った。
この結果から明らかなように、本製造法によれば使用し
た酸化物はいずれも有効々酸素添加剤となり得る。
た酸化物はいずれも有効々酸素添加剤となり得る。
また、酸化物の状態で添加した酸素量より、分析値の方
が大きな値を示す傾向が認められるが、これより溶解中
に素材からあるいは雰囲気から酸素が約０．０５〜０．
０７重量％入ったことがわかる。
が大きな値を示す傾向が認められるが、これより溶解中
に素材からあるいは雰囲気から酸素が約０．０５〜０．
０７重量％入ったことがわかる。
アーク溶解した各インゴットについてＸ線マイクロアナ
ライザーによる分析をした結果、合金相の組成がＦｅＴ
ｉ１，０８，ＦｅＴｉ１．１３およひＴｅＴｉ１，２２
である酸化物の組成は、鉄：チタン：酸素の原子比でそ
れぞれ、１：１．４〜１．６：０．４〜０．５．１：１
．４〜１．６：０．４〜０．６および１：１．４〜２．
０二〇．４〜０．７で表されることが明らかとなった。
ライザーによる分析をした結果、合金相の組成がＦｅＴ
ｉ１，０８，ＦｅＴｉ１．１３およひＴｅＴｉ１，２２
である酸化物の組成は、鉄：チタン：酸素の原子比でそ
れぞれ、１：１．４〜１．６：０．４〜０．５．１：１
．４〜１．６：０．４〜０．６および１：１．４〜２．
０二〇．４〜０．７で表されることが明らかとなった。
これらの値は約ＦｅＴｉ組成の合金相中に存在する酸化
物として従来から知られているＦｅ７Ｔｉｌｇ０３（Ｆ
ｅ ：Ｔｉ ： ０＝１ ： １．４３ ： ０．
４３ ）という酸化物の組成とほぼ等しい。
物として従来から知られているＦｅ７Ｔｉｌｇ０３（Ｆ
ｅ ：Ｔｉ ： ０＝１ ： １．４３ ： ０．
４３ ）という酸化物の組成とほぼ等しい。
しかしアーク溶解後のインゴットを焼鈍処理すると酸化
物相中のチタンおよび酸素の濃度が増す傾向が認められ
た。
物相中のチタンおよび酸素の濃度が増す傾向が認められ
た。
たとえば１０００℃で５０時間の焼鈍処理すれば、Ｆ’
ｅ”１１．０ｇおよびＦｅＴｉ１．１３の合金相中に分
散していた酸化物の組成は、鉄：チタン：酸素の原子比
でそれぞれ、１：１，６〜２．０：０，５〜０．８およ
び１：１．６〜２．０：０．５〜０．９となった。
ｅ”１１．０ｇおよびＦｅＴｉ１．１３の合金相中に分
散していた酸化物の組成は、鉄：チタン：酸素の原子比
でそれぞれ、１：１，６〜２．０：０，５〜０．８およ
び１：１．６〜２．０：０．５〜０．９となった。
実施例 ２
電解鉄５０．４５重量％、スポンジチタン４７．９７Ｘ
Ｍ％、チタン箔（２０ミクロン厚）１．２５重量％およ
びＦｅ２０３の粉末０．３３重量％とを、Ｆｅ２０３の
粉末はチタン箔に包んで、水冷銅坩堝を使用しアルゴン
雰囲気中でアーク溶解し、Ｆ ｅ Ｔ ｔ １．１ ３
−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３の組成のインゴット
を得た。
Ｍ％、チタン箔（２０ミクロン厚）１．２５重量％およ
びＦｅ２０３の粉末０．３３重量％とを、Ｆｅ２０３の
粉末はチタン箔に包んで、水冷銅坩堝を使用しアルゴン
雰囲気中でアーク溶解し、Ｆ ｅ Ｔ ｔ １．１ ３
−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３の組成のインゴット
を得た。
ここに酸化物の組成は実施例１で示したようにある組成
範囲を有しているが含有している金属酸化物の重量割合
を特定して表示するため、便宜上金属酸化物Ｆｅ７Ｔｉ
１０Ｏ３ （ Ｆ ｅＴ １ １，４３００ ４：の組
成のものとして示す。
範囲を有しているが含有している金属酸化物の重量割合
を特定して表示するため、便宜上金属酸化物Ｆｅ７Ｔｉ
１０Ｏ３ （ Ｆ ｅＴ １ １，４３００ ４：の組
成のものとして示す。
この表示方法は以下の実施例においても同様である。
得られたインゴットを１００メッシュより小さい粒子径
まで粉砕した。
まで粉砕した。
この粉砕した複合材料の所定量を耐圧反応容器に装入し
、５ Ｘ １ ０ ’− ｍｍＨｇの減圧にし、次に純
度９９．９９９９９％の水素ガスを６０気圧導入した。
、５ Ｘ １ ０ ’− ｍｍＨｇの減圧にし、次に純
度９９．９９９９９％の水素ガスを６０気圧導入した。
保持温度は２５℃であった。そのような条件下での水素
吸収量と時間の関係を第１図の曲線２に示す。
吸収量と時間の関係を第１図の曲線２に示す。
縦軸は水素と金属原子との原子比であり、横軸は時間を
示している。
示している。
また、上記と同様な方法で製造したＦｅＴｊ，．１ｓ−
８．ｓ重量％Ｆ ｅ ７Ｔ １ １ｏ０３の本発明の複
合材料、および比較材としてＦｅＴｉ１，１３およびＦ
ｅＴｉの組成のものについての水素吸収曲線をそれぞれ
第１図の曲線３、曲線１および曲線４に示している。
８．ｓ重量％Ｆ ｅ ７Ｔ １ １ｏ０３の本発明の複
合材料、および比較材としてＦｅＴｉ１，１３およびＦ
ｅＴｉの組成のものについての水素吸収曲線をそれぞれ
第１図の曲線３、曲線１および曲線４に示している。
この結果から明らかなように、ＦｅＴｉの組成からＴｉ
側にずれた試料は、加熱するというような活性化処理す
ることなしに水素化が起っている。
側にずれた試料は、加熱するというような活性化処理す
ることなしに水素化が起っている。
またＴｉ側にずれた試料に酸化物が含まれている場合に
は水素化速度がさらに早くなり、この傾向は酸化物の量
が多いほど犬き〈なっている。
は水素化速度がさらに早くなり、この傾向は酸化物の量
が多いほど犬き〈なっている。
なお、各試料において水素の吸収・放出を数回繰シ返す
と、１０分以内に吸収量が飽和するほど水素の吸収速度
が大きくなった。
と、１０分以内に吸収量が飽和するほど水素の吸収速度
が大きくなった。
しかし、ＦｅＴｉがそのような状態になるためには、最
初に５０気圧の水素中２００℃に加熱するという活性化
処理が必要であった。
初に５０気圧の水素中２００℃に加熱するという活性化
処理が必要であった。
第２図はＦｅＴ ｉＬｌ ３ １． ９重量％Ｆ ｅ
７ Ｔ １ １０ ０ ３（曲線２−ａ，２−ｂ）お
よびＦｅＴｉ（曲線４−ａ４−ｂ）において、それぞれ
水素の吸収・放出を数回繰り返したのちの４０℃におけ
る水素吸収等温曲線（曲線２−ａ，４−ａ）と水素放出
等温曲線２−ｂ，４−ｂである。
７ Ｔ １ １０ ０ ３（曲線２−ａ，２−ｂ）お
よびＦｅＴｉ（曲線４−ａ４−ｂ）において、それぞれ
水素の吸収・放出を数回繰り返したのちの４０℃におけ
る水素吸収等温曲線（曲線２−ａ，４−ａ）と水素放出
等温曲線２−ｂ，４−ｂである。
この結果から明らかなようにＦｅＴｉ，，，３ − １
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ，００３の水素吸収平衡圧はＦｅ
Ｔｉのそれに比較して著しく低くなっておシ、低い圧力
で多量の水素を吸収できることがわかる。
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ，００３の水素吸収平衡圧はＦｅ
Ｔｉのそれに比較して著しく低くなっておシ、低い圧力
で多量の水素を吸収できることがわかる。
たとえば、４０℃で水素圧力が１０気圧の場合、ＦｅＴ
ｉは水素をほとんど吸収しないが、ＦｅＴｉｌ４３−１
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３においてはＨ／（Ｆｅ＋
Ｔｉ）で約０．４５まで、すなわち１ｇ当り０℃１気圧
の水素に換算して約１１０ＣＣも吸収することが分る。
ｉは水素をほとんど吸収しないが、ＦｅＴｉｌ４３−１
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３においてはＨ／（Ｆｅ＋
Ｔｉ）で約０．４５まで、すなわち１ｇ当り０℃１気圧
の水素に換算して約１１０ＣＣも吸収することが分る。
またこの複合材の水素吸収・放出曲線においてはＦｅＴ
ｉに見られるようなプラトー領域が認められないが、た
とえば１０００℃で５０時間の焼鈍処理をすればＦｅＴ
ｉにおけると同様なプラトー領域がＦｅＴｉのそれらよ
りも低圧の所で認められるようになる。
ｉに見られるようなプラトー領域が認められないが、た
とえば１０００℃で５０時間の焼鈍処理をすればＦｅＴ
ｉにおけると同様なプラトー領域がＦｅＴｉのそれらよ
りも低圧の所で認められるようになる。
第２図に示した吸収および放出等温曲線の横軸は複合材
料がこの温度（第２図の場合４０℃）で１気圧下に放出
し得る水素量を示している。
料がこの温度（第２図の場合４０℃）で１気圧下に放出
し得る水素量を示している。
すなわちこの横軸の値にはこの温度で１気圧下に放出し
得ない水素量は含まれていない。
得ない水素量は含まれていない。
以下の実施例で示す吸収および放出等温曲線においても
横軸の表示は上記と全く同様である。
横軸の表示は上記と全く同様である。
実施例 ３
実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
（ａ） Ｆ ｅ Ｔ １ １．ｏ４
（ｂ） Ｆ ｅ Ｔ ｉ’１ ０４ ２． ９重量
％Ｆｅ７Ｔｔ １００３（ｃ） Ｆ ｅ Ｔ ｉ １
，０４− ｇ． ５重量％Ｆｅ７Ｔｔ １００３上記組
成の微粉末について実施例２と同様にして測定した２５
℃における水素吸収速度曲線および４０℃における吸収
および放出等温曲線をそれぞれ第３図および第４図に示
した。
％Ｆｅ７Ｔｔ １００３（ｃ） Ｆ ｅ Ｔ ｉ １
，０４− ｇ． ５重量％Ｆｅ７Ｔｔ １００３上記組
成の微粉末について実施例２と同様にして測定した２５
℃における水素吸収速度曲線および４０℃における吸収
および放出等温曲線をそれぞれ第３図および第４図に示
した。
それぞれの図における曲線と上記組成との関係は以下の
とおりである。
とおりである。
実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
（ｄ）ＦｅＴｉ，２２
（ｅ） ＦｅＴｉ１，２２−２．９重量％Ｆｅ７Ｔ ｉ
１（，０３（ｆ）ＦｅＴｉ１．２２−９．５重量％Ｆ
ｅ７Ｔｉ １０ｏ３上記組成の微粉末について実施例２
と同様にして測定した２５℃における水素吸収速度曲線
および４０℃における吸収および放出等温曲線をそれぞ
れ、第５図および第６図に示した。
１（，０３（ｆ）ＦｅＴｉ１．２２−９．５重量％Ｆ
ｅ７Ｔｉ １０ｏ３上記組成の微粉末について実施例２
と同様にして測定した２５℃における水素吸収速度曲線
および４０℃における吸収および放出等温曲線をそれぞ
れ、第５図および第６図に示した。
それぞれの図における曲線と上記組成との関係は以下の
とうりである。
とうりである。
？施例 ５
実施例２と同様にして下記組成の複数材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
（ｇ） ＦｅＴ ｉ １ ．２７
（ｈ） ＦｅＴｉ１．２−２．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ
−０３（ｉ） ＦｅＴｉ１，２７−９．５重量％Ｆｅ７
Ｔｉ １０ｏ３上記組成の微粉末について実施例２と同
様にして測定した２５℃における水素吸収速度曲線およ
び４０℃における吸収および放出等温曲線をそれぞれ、
第７図および第８図に示した。
−０３（ｉ） ＦｅＴｉ１，２７−９．５重量％Ｆｅ７
Ｔｉ １０ｏ３上記組成の微粉末について実施例２と同
様にして測定した２５℃における水素吸収速度曲線およ
び４０℃における吸収および放出等温曲線をそれぞれ、
第７図および第８図に示した。
それぞれの図における曲線と上記組成との関係は以下の
とおりである。
とおりである。
実施例 ６
実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
（ｊ） ＦｅＴｉ １．３８
（ｋ） ＦｅＴｉ１．３６ ２． ９重量％Ｆｅ７Ｔ
ｉ１ｏＯａ（１）ＦｅＴｉ，，３８−９．５重量％Ｆ
ｅ ７ Ｔ ｓ １ ０ ０ ３上記組成の微粉末につ
いて測定した４０℃における水素吸収および放出等温曲
線を第９図に示した。
ｉ１ｏＯａ（１）ＦｅＴｉ，，３８−９．５重量％Ｆ
ｅ ７ Ｔ ｓ １ ０ ０ ３上記組成の微粉末につ
いて測定した４０℃における水素吸収および放出等温曲
線を第９図に示した。
第９図における曲線と上記組成との関係は以下のとうり
である。
である。
第９図が示すように、酸化物相と共存する合金相の組成
が”ｅＴｉ １．４０ に近づくと、第４図、第６図
、第８図に比べて、水素の吸収及び放出等温曲線の勾配
が急になる。
が”ｅＴｉ １．４０ に近づくと、第４図、第６図
、第８図に比べて、水素の吸収及び放出等温曲線の勾配
が急になる。
このことは、水素圧を高くしても水素貯蔵量が増大しな
くなることを示す。
くなることを示す。
実施例 ７
実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し１０
０メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
０メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
各組成の微粉末について４０℃で測定した水素放出等温
曲線を第１０図に示しだ。
曲線を第１０図に示しだ。
組成と第１０図における曲線の対応は以下のとおりであ
る。
る。
ＦｅＴｉ １．０８
１ ７ＦｅＴｉ １ ．Ｏｓ−ｉ．ｏ重量％Ｆｅ７Ｔｉ
１ｏ０３１ ８ＦｅＴｉ，．Ｏｓ−１．９重量％Ｆｅ７
Ｔｉ，ｏＯ３１９Ｆ ｅＴ ｉ１ ， Ｏ Ｂ ８．
８重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏ０３２ ０ＦｅＴｔｌ，。
１ ７ＦｅＴｉ １ ．Ｏｓ−ｉ．ｏ重量％Ｆｅ７Ｔｉ
１ｏ０３１ ８ＦｅＴｉ，．Ｏｓ−１．９重量％Ｆｅ７
Ｔｉ，ｏＯ３１９Ｆ ｅＴ ｉ１ ， Ｏ Ｂ ８．
８重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏ０３２ ０ＦｅＴｔｌ，。
８１６重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３ ２ １ＦｅＴ
１ １．６ Ｂ ２ ８重量％”ｅ７ＴｉｌＯ ０
３ ２ ２実柿例 ８ 実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
１ １．６ Ｂ ２ ８重量％”ｅ７ＴｉｌＯ ０
３ ２ ２実柿例 ８ 実施例２と同様にして下記組成の複合材料を製造し、１
００メッシュより小さい粒径まで粉砕した。
各組成の微粉について４０℃で測定した水素放出等温曲
線を第１１図に示し九組成と第１１図における曲線の対
応は以下のとおりである。
線を第１１図に示し九組成と第１１図における曲線の対
応は以下のとおりである。
ＦｅＴ” １，１３ ２
３ＦｅＴｉ１，１３−１．０重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏＯ３
２４ＦｅＴｉ １．ｉ ３−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｔ
１００３ ２ ５ＦｅＴ ｉ１， １ ３ ８
．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ １ｏ０３２ ６ＦｅＴ ｉ １
，１３−１６重量％Ｆｅ７Ｔｔ １０ｏ３ ２ ７
ＦｅＴ ｔ １．１ ３ ２ ８重量％Ｆｅ７Ｔｔ
ｌｏｏ３ ２ Ｂ第２表には実施例６および実施例
７において使用した各材料について、水素化した後の水
素放出量とＦ ｅ ７ Ｔ １ １ ｏ０ ３に換算し
た酸化物量との関係を示したものである。
３ＦｅＴｉ１，１３−１．０重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏＯ３
２４ＦｅＴｉ １．ｉ ３−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｔ
１００３ ２ ５ＦｅＴ ｉ１， １ ３ ８
．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ １ｏ０３２ ６ＦｅＴ ｉ １
，１３−１６重量％Ｆｅ７Ｔｔ １０ｏ３ ２ ７
ＦｅＴ ｔ １．１ ３ ２ ８重量％Ｆｅ７Ｔｔ
ｌｏｏ３ ２ Ｂ第２表には実施例６および実施例
７において使用した各材料について、水素化した後の水
素放出量とＦ ｅ ７ Ｔ １ １ ｏ０ ３に換算し
た酸化物量との関係を示したものである。
水素化物の放出温度は４０℃、水素量は０℃１気圧での
量に換算してある。
量に換算してある。
この結果から明らか々ように、酸化物の量が数重量％位
までは水素放出量が酸化物を含有していない合金に比較
してほとんど減少していない。
までは水素放出量が酸化物を含有していない合金に比較
してほとんど減少していない。
したがって、酸化物を適当に含有させれば水素放出量を
あまり減少させることなく、最初の水素化速度を増大さ
せることが可能になる。
あまり減少させることなく、最初の水素化速度を増大さ
せることが可能になる。
上記の実施例より明らかなとうり、本発明の製造法で製
造した鉄とチタンより成る合金相中に鉄とチタンと酸素
からなる酸化物が分散している複合材料は、室温におけ
る水素吸収速度が速く、そして多量の水素を吸収し得、
しかも吸収した多量の水素を室温で放出し得水素貯蔵用
材料として優れた特性を有していることがわかる。
造した鉄とチタンより成る合金相中に鉄とチタンと酸素
からなる酸化物が分散している複合材料は、室温におけ
る水素吸収速度が速く、そして多量の水素を吸収し得、
しかも吸収した多量の水素を室温で放出し得水素貯蔵用
材料として優れた特性を有していることがわかる。
第１図はＦｅＴｉ，．ｔｓ（曲線１），ＦｅＴｉ，．，
ｓ−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１（，０３（曲線２），Ｆ
ｅＴｉ１．，３−８．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３（曲
線３）およびＦｅＴｉ（曲線４）の２５℃における水素
吸収量と時間の関係図、第２図はＦｅＴｉ１，１３−１
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉｌｏ０３（曲線２−ａ，２−ｂ）
およびＦｅＴｉ（曲線４−ａ，４−ｂ）の４０℃におけ
る水素吸収等温曲線（曲線２−ａ，４−ｂ）と放出等温
曲線（曲線２−ｂ，４−ｂ）図、第３図はＦｅＴｉｌ．
０４（曲線５）ｔＦｅＴｊ１．ｏ＋−２．（｝重量％Ｆ
ｅ７Ｔｔ，ｏＯ３（曲線６）およびＦｅＴｉ，，０４−
９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線７）の２５０℃
における水素吸収量と時間の関係図、第４図はＦｅＴｉ
１，。 ４（曲線５ａ，５−ｂ），ＦｅＴｉ１，０４−２．９重
量％Ｆｅ７Ｔｓ１ｏＯａ（曲線６−ａ，６−ｂ）および
ＦｅＴｉｌ．ｏ４−９．５重量％Ｆｅ７Ｔ１１００３（
曲線？−ａ，７−ｂ）の４０℃における水素吸収等温曲
線（曲線５−ａ，６−ａ，７−ａ）と放出等温曲線（曲
線ｓ−ｂ，６−ｂ，７−ｂ）図、第５図ぱＦｅＴｉ１．
２２（曲線８），ＦｅＴｉ，．２２−２．９重量％Ｆｅ
７Ｔｉ１００３（曲線９）およびＦｅＴｉ１．２２−９
．５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線１０）の２５℃に
おける水素吸収量と時間の関係図、第６図はＦｅＴｉ１
．２２（曲線８ａｔ８ｂ），ＦｅＴＩ１．２２−２．９
重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏＯ３（曲線９−ａ，９−ｂ）およ
びＦｅＴｉ１，２２−９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉｌ００３
（曲線１０ａ＋１０ｂ）の４０℃における水素吸収等温
曲線（曲線８−ａ，９−ａ，１０ａ）と水素放出等温曲
線（曲線８−ｂ，９−ｂ，１０−ｂ）図、第７図ぱＦｅ
Ｔｉ１．２（曲線１１），ＦｅＴｉ１．２７−２．９重
量％Ｆｅ７Ｔｔ１００３（曲線１２）およびＦｅＴｉ１
．，−９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉｌｏ０３（曲線１３）の
２５℃における水素吸収量と時間の関係図、第８図はＦ
ｅＴｉ１，，（曲線１１ａ，１１ｂＬＦｅＴ１１．２７
２．９重量％Ｆｅ７”ｉｔｏ０３（１２−ａ，１２−ｂ
）およびＦｅＴｉ１，２７−９．５重量％ＦｅＴｉ１ｏ
０３（１３−ａ，１３−ｂ）の４０℃における水素吸収
等温曲線（曲線１１−ａ，１２−ａ，１３−ａ）と水素
放出等温曲線（曲線ｉｉ−ｂ，１２−ｂ，１３−ｂ）図
、第９図はＦｅＴｉｔ．３８（曲線１４ａｓｌ４ｂ），
ＦｅＴｔ１．３６２．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ，ｏＯ３（曲
線ｉ５−ａ，ｉ５−ｂ）およびＦｅＴｉ１．３８−９．
５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線１６−ａ，１６−ｂ
）の４０℃における水素吸収等温曲線（曲線１４−ａ，
１５−ａ，１６−ａ）と水素放出等温曲線（曲線ｉ４−
ｂ，ｉｓ−ｂ，１６−ｂ）図、第１０図はＦｅＴｉ１．
ＯＢ（曲線１７），ＦｅＴｉ１，。 ８−１．０重量％Ｆｅ７Ｔｉ１６０３（曲線１８），Ｆ
ｅＴｉ１．ｏ８−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３（曲
線１９）−ＦｅＴｔｔ，ｏｓ８．８重量％Ｆｅ７Ｔｔ，
ｏｏｓ（曲線２０）ｔＦｅＴｉ１，ｏｇ一１６重量％，
Ｆｅ７Ｔｌｔｏ０３（曲線２１）およびＦｅＴｉ１，ｇ
ｇ−２８重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏｏ３（曲線２２）の４０
℃における水素放出等温曲線図、第１１図はＦｅＴ’１
１．１３（曲線２３）ｔＦｅＴｉ１．１３１．０重量％
Ｆｅ７Ｔｔ１ｏ０３（曲線２４），ＦｅＴｉ，．１３−
１．９重量％Ｆｅ７Ｔｔ１００ａ（曲線２５），ＦｅＴ
ｉ，，３−８．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ１（，０３（曲線２
６），ｐｅＴｉ１．１３１６重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏ０３
（曲線２７）およびＦｅＴｉ１，１３２８重量％Ｆｅ７
Ｔｉ１００ｓ（曲線２８）の４０℃における水素放出等
温曲線図。
ｓ−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１（，０３（曲線２），Ｆ
ｅＴｉ１．，３−８．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３（曲
線３）およびＦｅＴｉ（曲線４）の２５℃における水素
吸収量と時間の関係図、第２図はＦｅＴｉ１，１３−１
．９重量％Ｆｅ７Ｔｉｌｏ０３（曲線２−ａ，２−ｂ）
およびＦｅＴｉ（曲線４−ａ，４−ｂ）の４０℃におけ
る水素吸収等温曲線（曲線２−ａ，４−ｂ）と放出等温
曲線（曲線２−ｂ，４−ｂ）図、第３図はＦｅＴｉｌ．
０４（曲線５）ｔＦｅＴｊ１．ｏ＋−２．（｝重量％Ｆ
ｅ７Ｔｔ，ｏＯ３（曲線６）およびＦｅＴｉ，，０４−
９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線７）の２５０℃
における水素吸収量と時間の関係図、第４図はＦｅＴｉ
１，。 ４（曲線５ａ，５−ｂ），ＦｅＴｉ１，０４−２．９重
量％Ｆｅ７Ｔｓ１ｏＯａ（曲線６−ａ，６−ｂ）および
ＦｅＴｉｌ．ｏ４−９．５重量％Ｆｅ７Ｔ１１００３（
曲線？−ａ，７−ｂ）の４０℃における水素吸収等温曲
線（曲線５−ａ，６−ａ，７−ａ）と放出等温曲線（曲
線ｓ−ｂ，６−ｂ，７−ｂ）図、第５図ぱＦｅＴｉ１．
２２（曲線８），ＦｅＴｉ，．２２−２．９重量％Ｆｅ
７Ｔｉ１００３（曲線９）およびＦｅＴｉ１．２２−９
．５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線１０）の２５℃に
おける水素吸収量と時間の関係図、第６図はＦｅＴｉ１
．２２（曲線８ａｔ８ｂ），ＦｅＴＩ１．２２−２．９
重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏＯ３（曲線９−ａ，９−ｂ）およ
びＦｅＴｉ１，２２−９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉｌ００３
（曲線１０ａ＋１０ｂ）の４０℃における水素吸収等温
曲線（曲線８−ａ，９−ａ，１０ａ）と水素放出等温曲
線（曲線８−ｂ，９−ｂ，１０−ｂ）図、第７図ぱＦｅ
Ｔｉ１．２（曲線１１），ＦｅＴｉ１．２７−２．９重
量％Ｆｅ７Ｔｔ１００３（曲線１２）およびＦｅＴｉ１
．，−９．５重量％Ｆｅ７Ｔｉｌｏ０３（曲線１３）の
２５℃における水素吸収量と時間の関係図、第８図はＦ
ｅＴｉ１，，（曲線１１ａ，１１ｂＬＦｅＴ１１．２７
２．９重量％Ｆｅ７”ｉｔｏ０３（１２−ａ，１２−ｂ
）およびＦｅＴｉ１，２７−９．５重量％ＦｅＴｉ１ｏ
０３（１３−ａ，１３−ｂ）の４０℃における水素吸収
等温曲線（曲線１１−ａ，１２−ａ，１３−ａ）と水素
放出等温曲線（曲線ｉｉ−ｂ，１２−ｂ，１３−ｂ）図
、第９図はＦｅＴｉｔ．３８（曲線１４ａｓｌ４ｂ），
ＦｅＴｔ１．３６２．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ，ｏＯ３（曲
線ｉ５−ａ，ｉ５−ｂ）およびＦｅＴｉ１．３８−９．
５重量％Ｆｅ７Ｔｉ１００３（曲線１６−ａ，１６−ｂ
）の４０℃における水素吸収等温曲線（曲線１４−ａ，
１５−ａ，１６−ａ）と水素放出等温曲線（曲線ｉ４−
ｂ，ｉｓ−ｂ，１６−ｂ）図、第１０図はＦｅＴｉ１．
ＯＢ（曲線１７），ＦｅＴｉ１，。 ８−１．０重量％Ｆｅ７Ｔｉ１６０３（曲線１８），Ｆ
ｅＴｉ１．ｏ８−１．９重量％Ｆｅ７Ｔｉ１ｏ０３（曲
線１９）−ＦｅＴｔｔ，ｏｓ８．８重量％Ｆｅ７Ｔｔ，
ｏｏｓ（曲線２０）ｔＦｅＴｉ１，ｏｇ一１６重量％，
Ｆｅ７Ｔｌｔｏ０３（曲線２１）およびＦｅＴｉ１，ｇ
ｇ−２８重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏｏ３（曲線２２）の４０
℃における水素放出等温曲線図、第１１図はＦｅＴ’１
１．１３（曲線２３）ｔＦｅＴｉ１．１３１．０重量％
Ｆｅ７Ｔｔ１ｏ０３（曲線２４），ＦｅＴｉ，．１３−
１．９重量％Ｆｅ７Ｔｔ１００ａ（曲線２５），ＦｅＴ
ｉ，，３−８．８重量％Ｆｅ７Ｔｉ１（，０３（曲線２
６），ｐｅＴｉ１．１３１６重量％Ｆｅ７Ｔｉｔｏ０３
（曲線２７）およびＦｅＴｉ１，１３２８重量％Ｆｅ７
Ｔｉ１００ｓ（曲線２８）の４０℃における水素放出等
温曲線図。
Claims (1)
- １ＦｅＴｉ合金を製造または溶解する際に、ＦｅＴｉｘ
（式中Ｘは１．０４〜１．４０の数を示す）で表される
合金相中にＦｅＴ ｉ，０２（式中ｙは１．４〜２．５
，ｚは０．４〜０．９の数を示す）で表される酸化物を
１〜１０重量％生成分散させるために鉄酸化物粉末ある
いはチタン酸化物粉末をチタン箔あるいは鉄箔に包んで
加え加熱溶解することを特徴とする水素貯蔵用材料の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55068425A JPS589041B2 (ja) | 1980-05-24 | 1980-05-24 | 水素貯蔵用材料製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55068425A JPS589041B2 (ja) | 1980-05-24 | 1980-05-24 | 水素貯蔵用材料製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56169101A JPS56169101A (en) | 1981-12-25 |
| JPS589041B2 true JPS589041B2 (ja) | 1983-02-18 |
Family
ID=13373314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55068425A Expired JPS589041B2 (ja) | 1980-05-24 | 1980-05-24 | 水素貯蔵用材料製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589041B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107381500B (zh) * | 2017-06-19 | 2020-12-25 | 东南大学 | 一种用于化学链循环氧储氢的核壳储氢材料及制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5617901A (en) * | 1979-07-19 | 1981-02-20 | Natl Res Inst For Metals | Hydrogen storing material |
-
1980
- 1980-05-24 JP JP55068425A patent/JPS589041B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56169101A (en) | 1981-12-25 |
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