JPS5890953A - 基体とガラス状フッカ物被覆との組合せを含む複合材料とその製造方法 - Google Patents
基体とガラス状フッカ物被覆との組合せを含む複合材料とその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、基体の物理的性質と被緩面の物質化学的性質
と全複合材料中に併せ、保持させることによって完全に
無定形であるが 、’ｉ４１≦無定形の少くとも１個
のフッ化物又はハロゲン化物を含有した俊合相相を製造
する方法に関する。
と全複合材料中に併せ、保持させることによって完全に
無定形であるが 、’ｉ４１≦無定形の少くとも１個
のフッ化物又はハロゲン化物を含有した俊合相相を製造
する方法に関する。
夕Ｊに詳しく言うと、この方法は金属面全フン化物でエ
ナメル掛けのする各種方法に関するものであるけれども
、丑だ、結晶性の基体、陶質又はガラス質基体並びに金
属上のガラス質糾取よりなる無定形被後に関するもので
あり、更にガラス質ザンプル上又は成分の−っがガラス
質であってもなくてもよいが、繊維状か薄層状構造の・
１譲な特殊構造を持っているが、実質的に全体の性質が
影暫をうけていない様な俵合拐石上の結晶被覆にも関す
るものである。
ナメル掛けのする各種方法に関するものであるけれども
、丑だ、結晶性の基体、陶質又はガラス質基体並びに金
属上のガラス質糾取よりなる無定形被後に関するもので
あり、更にガラス質ザンプル上又は成分の−っがガラス
質であってもなくてもよいが、繊維状か薄層状構造の・
１譲な特殊構造を持っているが、実質的に全体の性質が
影暫をうけていない様な俵合拐石上の結晶被覆にも関す
るものである。
この発明の出発点となっている新規なフッ化物ガラスは
、Ｕ、Ｓ、−特許４．１４．１ 、７４１ 及びＵ、Ｓ
。
、Ｕ、Ｓ、−特許４．１４．１ 、７４１ 及びＵ、Ｓ
。
特許出願 Ｓｅｒ、ガ’ｆｉ ２４４，２８０ に説
明されている。
明されている。
その様なフッ・化ガラスはその特別の組成及び全く新規
な結晶化学的構造による一連の著しい性質を持っている
。その様なガラスは、フッ化物ＭＦ４（Ｍ ＝ Ｚｒ
ＸＨｆ 、 Ｔｈ ｓ Ｔｉ 、 Ｕ）、ｊＶＩＦ ３
（Ｍ＝Ａｌ、 Ｃｒ、 Ｆｅ、 Ｇａ、 Ｌｎ
、、 Ｙ）、ｙｒ２（Ｍ＝ ａａ＝移金属、ｉＶＩｇ
、 Ｚｎ）の単独又はコンビイ・−ジョンから場合
によりアルカリ、アルカリ土頑又は均等のカチオンのフ
ッ化物、例えば、Ｐｂ −、Ｔ Ｉ Ｎ Ｂｌ −、
Ｅｕ（Ｈ）のフッ化物の１つ又は多数と組合わせてつく
られている。
な結晶化学的構造による一連の著しい性質を持っている
。その様なガラスは、フッ化物ＭＦ４（Ｍ ＝ Ｚｒ
ＸＨｆ 、 Ｔｈ ｓ Ｔｉ 、 Ｕ）、ｊＶＩＦ ３
（Ｍ＝Ａｌ、 Ｃｒ、 Ｆｅ、 Ｇａ、 Ｌｎ
、、 Ｙ）、ｙｒ２（Ｍ＝ ａａ＝移金属、ｉＶＩｇ
、 Ｚｎ）の単独又はコンビイ・−ジョンから場合
によりアルカリ、アルカリ土頑又は均等のカチオンのフ
ッ化物、例えば、Ｐｂ −、Ｔ Ｉ Ｎ Ｂｌ −、
Ｅｕ（Ｈ）のフッ化物の１つ又は多数と組合わせてつく
られている。
それらのものは、べＩＪ ＩＪウムを含んではならない
。但し、その倣鼠は別である。
。但し、その倣鼠は別である。
それらガラスは、最大酸化状態のフッ化物でつくられて
いるときは、最も）高融性の大きいフッ化試薬に対して
も抵抗性がある０その上、水Ｖこ俗解しないフン化物か
らつくられたものは、水性媒体中で′亀気技何で背進に
使用されるフッ化水累醒の休なフッ化物試薬全処理する
のに最も好都合である。
いるときは、最も）高融性の大きいフッ化試薬に対して
も抵抗性がある０その上、水Ｖこ俗解しないフン化物か
らつくられたものは、水性媒体中で′亀気技何で背進に
使用されるフッ化水累醒の休なフッ化物試薬全処理する
のに最も好都合である。
ガラス質マトリックス中でのフッ素イオンの比移動性（
ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ ）は各種電気化
学的な装置ｄの逢成を可能にするけれどもＦ−アニオン
の大きなニレクロトン陰性はフッ化ガラスに１メめて良
好な牌′亀性奮伺−句する。フッ素化■の卯月４性によ
りよく知られている椋にダンピング、次曲化学反応及び
水蒸気や慢性ガス分子による敗軍の汝悔において異る性
１示す。
ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｂｉｌｉｔｙ ）は各種電気化
学的な装置ｄの逢成を可能にするけれどもＦ−アニオン
の大きなニレクロトン陰性はフッ化ガラスに１メめて良
好な牌′亀性奮伺−句する。フッ素化■の卯月４性によ
りよく知られている椋にダンピング、次曲化学反応及び
水蒸気や慢性ガス分子による敗軍の汝悔において異る性
１示す。
フッ化物ガラスの粘弾性及びアコースチコー（ａｃｏｕ
ｓｔｉｃｏ−１光学性は背進の酸化物ガラスとは異って
いる。最後にその最大の関心事はＵ、Ｖ、 。
ｓｔｉｃｏ−１光学性は背進の酸化物ガラスとは異って
いる。最後にその最大の関心事はＵ、Ｖ、 。
可視及び赤外線送達、低い分散、ポテンシャルなレーダ
一応用及び非ＫＷ的光学的応用に関するものである。
一応用及び非ＫＷ的光学的応用に関するものである。
しかし乍ら、これらユニークな性質はガラス性栴造によ
る質弱な戦溝的性實、殊に熱的及び１炊慎的シヨツク及
び収輛力に対する低抗性の恋さ、並びに熱伝導性の低さ
により１幇害され、実用化には重大な限界がある。
る質弱な戦溝的性實、殊に熱的及び１炊慎的シヨツク及
び収輛力に対する低抗性の恋さ、並びに熱伝導性の低さ
により１幇害され、実用化には重大な限界がある。
この発明の目的とするところは、多数茨木をそのコンビ
イ・−ジョンの中に１再成しているフッ化ガラスを最終
生成物に最良の性質全力える様な性質と構造を有する基
体に貼合することによって、上述の不利全バランスする
ことに存する。
イ・−ジョンの中に１再成しているフッ化ガラスを最終
生成物に最良の性質全力える様な性質と構造を有する基
体に貼合することによって、上述の不利全バランスする
ことに存する。
その様な被合材料の製造は、ハロゲン化物ガラスの特殊
な組成及び構造に関連して特殊な問題をもたらす。先ず
、フッ化物の高温における化学的反応性によって、多く
の基体は浸され、大気湿気に過剰反応を起し、丑た浴融
ガラスと接触して金属片の亜犬な烏Ｍ！ｉｔ ｋ来す。
な組成及び構造に関連して特殊な問題をもたらす。先ず
、フッ化物の高温における化学的反応性によって、多く
の基体は浸され、大気湿気に過剰反応を起し、丑た浴融
ガラスと接触して金属片の亜犬な烏Ｍ！ｉｔ ｋ来す。
その上、フッ化物ガラスは温ｒＷの上昇により、その粘
度がシャープに変化し、技術的なパラメーターのコント
ロールを困難にする。最後に、それら特殊のガラスの結
晶傾向は、特殊温度軛囲上で極めて重要である。憩、勾
配の粘度プロフィルに関連するその現象は目１〕述した
すべての腐醜プロセスや化学的なプロセスによって尚め
られる。何故ならば、犬き々異質な核生成奮起さぜるか
らである。
度がシャープに変化し、技術的なパラメーターのコント
ロールを困難にする。最後に、それら特殊のガラスの結
晶傾向は、特殊温度軛囲上で極めて重要である。憩、勾
配の粘度プロフィルに関連するその現象は目１〕述した
すべての腐醜プロセスや化学的なプロセスによって尚め
られる。何故ならば、犬き々異質な核生成奮起さぜるか
らである。
従って、それら材オー１の特別の性質に適した技術を１
にうことが必要である。金属基体のエナメル処理は、近
年多くの６）［究の対象にプｒって来た。
にうことが必要である。金属基体のエナメル処理は、近
年多くの６）［究の対象にプｒって来た。
そして、金運は工栗化時代以前の古い技術に」こつて行
われて米た。普通、エナメル化方法は、飲工程ケ含んで
いる。即ち、表面処理、金属ハｆ１に相科全スプレーす
ること、＠ｌ？１ｌａｔと冷却。その１示な操作法は、
クランカルなシリカガラスからつくった古来のエナメル
には適当である。シリカカラスは、湿気による者しい変
化奮うけることがない。そして、エナメルカラス化は温
度の上昇により突然生起する。その様なガラス化は殆ん
と非可逆的である。ただガラス性マトリジクスの完全結
晶化には普通の操業７晶度では憾めで艮い時］ｗ］’ｆ
ｒ：必妥としている。
われて米た。普通、エナメル化方法は、飲工程ケ含んで
いる。即ち、表面処理、金属ハｆ１に相科全スプレーす
ること、＠ｌ？１ｌａｔと冷却。その１示な操作法は、
クランカルなシリカガラスからつくった古来のエナメル
には適当である。シリカカラスは、湿気による者しい変
化奮うけることがない。そして、エナメルカラス化は温
度の上昇により突然生起する。その様なガラス化は殆ん
と非可逆的である。ただガラス性マトリジクスの完全結
晶化には普通の操業７晶度では憾めで艮い時］ｗ］’ｆ
ｒ：必妥としている。
上述の、フン化物ガラスの場合は、その休な技法はエナ
メル化ｇ４夏全うるのに宗り尚い結晶性の改に適尚でな
い。そして、高温での加水分解現象は、フッ化物ガラス
エナメルのガラス化全妨げ、その結果不均質、且つ多泡
状となる。
メル化ｇ４夏全うるのに宗り尚い結晶性の改に適尚でな
い。そして、高温での加水分解現象は、フッ化物ガラス
エナメルのガラス化全妨げ、その結果不均質、且つ多泡
状となる。
本発明の目的は得られた表面にもとのフッ化物ガラスの
物理化学的性質と同じ性質を持たせることにより、極め
て高いガラス化率全被覆に与えることである。この様な
結果全達成するためには、フン化物ガラスエナメルを構
成している材料がその浴融点とガラス遷移温度の１１１
の温度範囲全迅速に通過することが必要である。その上
、金属基体の温度はガラス−金属中間面で活溌な物理化
学的反応が起って正しい結合が出来るのに充分高いもの
でなければならない。
物理化学的性質と同じ性質を持たせることにより、極め
て高いガラス化率全被覆に与えることである。この様な
結果全達成するためには、フン化物ガラスエナメルを構
成している材料がその浴融点とガラス遷移温度の１１１
の温度範囲全迅速に通過することが必要である。その上
、金属基体の温度はガラス−金属中間面で活溌な物理化
学的反応が起って正しい結合が出来るのに充分高いもの
でなければならない。
ガラス−金属中間面の中側で全く化学的な結果奮起すこ
となく、単に物理的な伺庸がイｄ察されるにすぎない結
合温度が足表されている。さもなければ、腐蝕というク
リテカルな問題奮起す溶融フッ化物の特別の化学的な性
質はこの場合好都合なファクターである。何故ならば、
結合温度をそのガラス溶融温度のはるか下に下けられる
から。他方、それらフッ化物ガラスは音速液化温度（１
ｉｑｕｉｄｕｓ）か低い。そのことｄ二、関接的乍ら１
１１１ｙめて結晶化傾向が置いということヲ祝明するも
のである。この本来不４５１≦合な性質は、古典的々材
料では採用し得ない僚な被後方法全可能ならしめるとい
う利点ケ持っている。
となく、単に物理的な伺庸がイｄ察されるにすぎない結
合温度が足表されている。さもなければ、腐蝕というク
リテカルな問題奮起す溶融フッ化物の特別の化学的な性
質はこの場合好都合なファクターである。何故ならば、
結合温度をそのガラス溶融温度のはるか下に下けられる
から。他方、それらフッ化物ガラスは音速液化温度（１
ｉｑｕｉｄｕｓ）か低い。そのことｄ二、関接的乍ら１
１１１ｙめて結晶化傾向が置いということヲ祝明するも
のである。この本来不４５１≦合な性質は、古典的々材
料では採用し得ない僚な被後方法全可能ならしめるとい
う利点ケ持っている。
本発明の方法は、基本的なやり方においては浴融ガラス
か府化渥度より高いか、それと同じ温Ｉｆにあり、基体
がその浴化温ＩＷより低く、ガラス遷移温度に出来るだ
け近い温ｊ及に１呆侍されている様にして、基体上に浴
部す（フッ化物ガラス全適用する点にある。この休にし
て、被覆の固形化は基体との接触により急速に達成され
る。
か府化渥度より高いか、それと同じ温Ｉｆにあり、基体
がその浴化温ＩＷより低く、ガラス遷移温度に出来るだ
け近い温ｊ及に１呆侍されている様にして、基体上に浴
部す（フッ化物ガラス全適用する点にある。この休にし
て、被覆の固形化は基体との接触により急速に達成され
る。
この方法により得られたエナメルは熱伝専に上り１急速
に達成され、低下するエナメル温度と増大する基体温度
の間に平１力状態か生じるのである。この段階において
、温度か１ｆｉｌｌ側［されている存寄ガスは外界との
温ｊ反父換によって全体が冷光１ぜられる。それで、夾
除のｔ晶＋ＪｉはガラスｍＡ多温ｊ髪以」二でりる刀・
ら、仮後はむしろ粘度か低くそれ改、過度の１叙う）Ｉ
Ｋ的スストレス生成か回、ｌｌ痒されるに充分に可塑性
である。
に達成され、低下するエナメル温度と増大する基体温度
の間に平１力状態か生じるのである。この段階において
、温度か１ｆｉｌｌ側［されている存寄ガスは外界との
温ｊ反父換によって全体が冷光１ぜられる。それで、夾
除のｔ晶＋ＪｉはガラスｍＡ多温ｊ髪以」二でりる刀・
ら、仮後はむしろ粘度か低くそれ改、過度の１叙う）Ｉ
Ｋ的スストレス生成か回、ｌｌ痒されるに充分に可塑性
である。
被懺操作に尚っては、被覆ガラスの特別の性質によるそ
れら条件を守る必要がある。その様な条件は、結晶率が
高いけれどもすべての低溶融粘性ガラスに適している。
れら条件を守る必要がある。その様な条件は、結晶率が
高いけれどもすべての低溶融粘性ガラスに適している。
このことはジルコニウム、ハフニウム、遷移金ノｍ又は
アクテナイドから得られたフッ化物ガラスの場合である
。
アクテナイドから得られたフッ化物ガラスの場合である
。
それらガラスはすべて心顯ｌ温紅が低く、６００〜７０
０°Ｃより高くない温度範囲内でそれら操作ヲ行いうる
のが普通である。そしてそのことは技術的な成功全容易
ならしめるものである。
０°Ｃより高くない温度範囲内でそれら操作ヲ行いうる
のが普通である。そしてそのことは技術的な成功全容易
ならしめるものである。
ガラス成分の選択は当然恭体の性質にもよっている。考
属すべき温度による膨張適合性というよく知られた基準
の外に＠融ガラス温度か基体の、例えば、浴融とか非弾
性的ゆがみのイ尿な非可逆的変性を起すことのない様に
することが必要である。その外、エナメルとき体の間の
都合のよい結合が起るより上の臨界的温度がある。
属すべき温度による膨張適合性というよく知られた基準
の外に＠融ガラス温度か基体の、例えば、浴融とか非弾
性的ゆがみのイ尿な非可逆的変性を起すことのない様に
することが必要である。その外、エナメルとき体の間の
都合のよい結合が起るより上の臨界的温度がある。
その温度がガラス結晶化率が低い範囲、即ち、別の熱的
分析により測定された臨界温度以下の温度にある。
分析により測定された臨界温度以下の温度にある。
上述のよう々５１η用方法は、邑々なやｐ方で達成でき
る。そしてその結果は、種々様々である。
る。そしてその結果は、種々様々である。
それら邑々な方法というのは以下のとおりである。
一浸債法（ｐｌｕｎｇｉｎｇ）
一圧入法（ｐｏｕｒｉｎｇ）
Ｋ ｉ？］！＋！カラスタ射法（ｔｈｒｏｗｉｎｇ）−
アーク浴ＰＡ！ｌ！法及び 一頁空蒸有法（ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）
この方法の最初の方法は、仮後すべきサンプルをフッ化
物ガラス′＃ｊ吊Ｉ物中に凝７真し、次いで、取り出し
適当な条件で全人１ｊすることである。この技法はフッ
化物カラスの粘度が低いからｂ」能となるものであるか
、小さいサンプルの処」４１（に有効でめり、その沿７
ｊｌｌ鵬□（度かＡ）体のそハより大きくなり−れば１
１１］等の不利はない。
アーク浴ＰＡ！ｌ！法及び 一頁空蒸有法（ｖａｃｕｕｍ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）
この方法の最初の方法は、仮後すべきサンプルをフッ化
物ガラス′＃ｊ吊Ｉ物中に凝７真し、次いで、取り出し
適当な条件で全人１ｊすることである。この技法はフッ
化物カラスの粘度が低いからｂ」能となるものであるか
、小さいサンプルの処」４１（に有効でめり、その沿７
ｊｌｌ鵬□（度かＡ）体のそハより大きくなり−れば１
１１］等の不利はない。
４− Ｘ ８ Ｃ１ｎの大きさのアルミニウム板全例と
して、これ全次記モル組成ケ持つガラス中に５７０°°
Ｃで３秒間ｅノ漬した。
して、これ全次記モル組成ケ持つガラス中に５７０°°
Ｃで３秒間ｅノ漬した。
ＺｒＦ４５４％、 ＢａＦ２２９％ Ｊ ＬａＦ３３’
％ ｌ ＮａＦ１０％ 、ＡｌＦ３４％ 。
％ ｌ ＮａＦ１０％ 、ＡｌＦ３４％ 。
この金属音３４０°Ｃに予め熱し、全列Ｊは実験室温度
で行った。平均冷却厚さは′８００ミクロンであった。
で行った。平均冷却厚さは′８００ミクロンであった。
この仮初の方法の変法は、全長に成って一定不変の一定
断ｍｉｒ持つ長いザンゾノペ即ち、ワイーｖ−、シリン
ダー、シート及び谷形状のスチールＶＣ関する。サンプ
ルをガラスを含有する容器の位ｊｄ的にコＪ翌切々穴全
通してブツシュする。
断ｍｉｒ持つ長いザンゾノペ即ち、ワイーｖ−、シリン
ダー、シート及び谷形状のスチールＶＣ関する。サンプ
ルをガラスを含有する容器の位ｊｄ的にコＪ翌切々穴全
通してブツシュする。
例えば、ノ氏に被覆すべきサンプルと正イ虹に同じ形状
であるが周囲が０．１〜１ ｍＩｎたけ大きい穴のある
浸漬るつぼをつくる。次いで、浴融ガラスで充したるつ
ぼと正確に予め熱したサンプルを膠次全ザンプルがるつ
ぼ１代の穴を通過する様に移動する。るつばはＡソ１ば
であるから、仮禮厚さｉ、ｉ：看ｌ〜エナメル化が底か
ら項部に回けて行われるときは、Ｍ制；ガラスの温度及
び；＆１１１１吠力に」二つて決丑るし、右し興部から
１代にむけて行われ、エナメル化したｎ１≦品はるつけ
１ｍから引出されるときは、出口の孔のサイズによって
決捷る。
であるが周囲が０．１〜１ ｍＩｎたけ大きい穴のある
浸漬るつぼをつくる。次いで、浴融ガラスで充したるつ
ぼと正確に予め熱したサンプルを膠次全ザンプルがるつ
ぼ１代の穴を通過する様に移動する。るつばはＡソ１ば
であるから、仮禮厚さｉ、ｉ：看ｌ〜エナメル化が底か
ら項部に回けて行われるときは、Ｍ制；ガラスの温度及
び；＆１１１１吠力に」二つて決丑るし、右し興部から
１代にむけて行われ、エナメル化したｎ１≦品はるつけ
１ｍから引出されるときは、出口の孔のサイズによって
決捷る。
５ｍｍ厚、５ ＣＩＩＬ ｌｌＭｎ、１． 、５ ｍ長
さのアルミニウム合金ＡｔｚｃｓのＵ型の断面ケ持つサ
ンプルをこうして次記ｍｌ成のガラス ＺｒＦ４５４％ｌ ＢａＦ２３４％、−ＬａＦ３５１Ｖ
ＩＩ ＡｅＦ３４％全グラファイトのるつは（５００ａ
７容搦）に入れ、６２０’Ｃで板抜した。そのるつぼ底
ば６７ｎ７π厚、５゜］、 ｏｎ ｌｊ肝、Ｕ型の穴全
廟していた。Ｕ型ザンプルは４００ ’Ｃで予め加熱し
たのち帷実に垂直な位置に保ち、るつほと加熱装置を１
． （ｂｍｓの速度で鳳から」封部に移動した０るつほ
の下にもうけた／ば脱げ能な板はザンブルケ入れる前に
カラスか死出するの全１９）止する。゛ト均被復厚ば４
００ミクロンであった。
さのアルミニウム合金ＡｔｚｃｓのＵ型の断面ケ持つサ
ンプルをこうして次記ｍｌ成のガラス ＺｒＦ４５４％ｌ ＢａＦ２３４％、−ＬａＦ３５１Ｖ
ＩＩ ＡｅＦ３４％全グラファイトのるつは（５００ａ
７容搦）に入れ、６２０’Ｃで板抜した。そのるつぼ底
ば６７ｎ７π厚、５゜］、 ｏｎ ｌｊ肝、Ｕ型の穴全
廟していた。Ｕ型ザンプルは４００ ’Ｃで予め加熱し
たのち帷実に垂直な位置に保ち、るつほと加熱装置を１
． （ｂｍｓの速度で鳳から」封部に移動した０るつほ
の下にもうけた／ば脱げ能な板はザンブルケ入れる前に
カラスか死出するの全１９）止する。゛ト均被復厚ば４
００ミクロンであった。
本元明の第２の方法は、フッ化物ガラス浴刷物を予め加
熱したサンプル」二にＬ１ミ入する点にある０合器の内
側ケエナメル掛けするためには、便めてシングルで有効
な休作はその容器全市吊す（カラスで冗し、それを排出
することである。あとＶこガラスノ曽は合ヰ簡Ｉｌｌガ
ラスと水体の涛Ａ度に左石される厚さを残す。若し、そ
の容器が溶融ガラスの大量全必要とする様な容量である
場合は、満足すべき結果は壁に沿って溶融ガラスを注入
し、適尚な回転を容器に与えて溶融ガラスを壁に保持し
、遠心力で拡げることによって得られた。
熱したサンプル」二にＬ１ミ入する点にある０合器の内
側ケエナメル掛けするためには、便めてシングルで有効
な休作はその容器全市吊す（カラスで冗し、それを排出
することである。あとＶこガラスノ曽は合ヰ簡Ｉｌｌガ
ラスと水体の涛Ａ度に左石される厚さを残す。若し、そ
の容器が溶融ガラスの大量全必要とする様な容量である
場合は、満足すべき結果は壁に沿って溶融ガラスを注入
し、適尚な回転を容器に与えて溶融ガラスを壁に保持し
、遠心力で拡げることによって得られた。
注入法により操作する例としては、内側断面５０ Ｘ
５０ ｍｍのアルミニウムの角管の内壁ヲ次記組成のガ
ラス１１０ｃｍ高さだけ６２０℃で注入し、それ全排出
した。
５０ ｍｍのアルミニウムの角管の内壁ヲ次記組成のガ
ラス１１０ｃｍ高さだけ６２０℃で注入し、それ全排出
した。
ＺｒＦ３５７％ｐ ＢａＦ２３４Ｌ ＬａＦ３５％＋
ＡｌＦ３４％そのとき、最初の肯温度は３５０°Ｃ″′
ｃあった。
ＡｌＦ３４％そのとき、最初の肯温度は３５０°Ｃ″′
ｃあった。
２０ｍｍなる直径を持つＡＵ４Ｇ合金は２５Ｃ７ｒＬエ
ナメル化された。
ナメル化された。
他の例とじては、直径６（：１ｎｚｍさ１２Ｃ１ｎなる
スティンレススチール容器全次記モル組成のガラス全８
００℃でその内壁に沿って注入することによってエナメ
ル化しへ。
スティンレススチール容器全次記モル組成のガラス全８
００℃でその内壁に沿って注入することによってエナメ
ル化しへ。
ＡｌＦ３４％、ＹＦ３３０％＋ ＢａＦ２２０％＋ Ｔ
］ＩＦ４２０％谷器の回転速度は８０ ｒｐｍであり、
最初の温度は４２０°Ｃ１そして最俊の披援ｊ・ｙは７
００ミクロンであった。
］ＩＦ４２０％谷器の回転速度は８０ ｒｐｍであり、
最初の温度は４２０°Ｃ１そして最俊の披援ｊ・ｙは７
００ミクロンであった。
本発明の第３の方法は、溶融ガラスを被覆すべきサンプ
ル上に適切な温度及び圧力でスプレーするものである。
ル上に適切な温度及び圧力でスプレーするものである。
浴融ガラスは、静的又は動的な液状物体としてではなく
、適正化出来る速度の浴闇虫小Ｙ１ねとして出て来て被
覆すべきサンプル上に飛び込んで来る。実施する場合、
困離全伴うこの方法は−だ面偵尚り姫利すべきカラスの
量ヲよりよくコントロール出来るという利点がある。そ
の上、浴制（ガラスと基体との間の漉＝ｍを大きくする
ことが可能となり、急冷効果が増太し、その結果、ガラ
ス化に対し安定性の低い谷狸組成のもの缶用いる可能性
が出てくるのである。この力泳は、用いる浴融ガラス又
は粉末ガラス次第で色々なやり方で実施出来る。
、適正化出来る速度の浴闇虫小Ｙ１ねとして出て来て被
覆すべきサンプル上に飛び込んで来る。実施する場合、
困離全伴うこの方法は−だ面偵尚り姫利すべきカラスの
量ヲよりよくコントロール出来るという利点がある。そ
の上、浴制（ガラスと基体との間の漉＝ｍを大きくする
ことが可能となり、急冷効果が増太し、その結果、ガラ
ス化に対し安定性の低い谷狸組成のもの缶用いる可能性
が出てくるのである。この力泳は、用いる浴融ガラス又
は粉末ガラス次第で色々なやり方で実施出来る。
浴−ガラスを用いて仮初の可能性は、温度制御卸された
ガス流によってその面制御ガラスヲＪ、μ持し、分散さ
せることである。この方法を行うのに′画用する表置は
、３つの部分を有している。
ガス流によってその面制御ガラスヲＪ、μ持し、分散さ
せることである。この方法を行うのに′画用する表置は
、３つの部分を有している。
即ち、適正温度に溶融温度を維持するタンク、加熱ガス
発生器、ガラス分散が行われるガス及び溶融ガラス噴出
手段を有する部品。溶融ノルス流は、出口オリフィスの
サイズ及び妓何等によって調整出来る。そして明らかに
操作温度におけるガラス粘度によって決まる。液体の流
れは温度と圧力が調歪出来るガス流の単なる吸引による
か、オリフィス中へのガラス圧によって造られる。この
ｊ圧力は、出口オリフィスがタンク底にあるならば、重
力によってつくられるか、また金属面に適用されたガス
又は俄械的な圧力によって造られるガス流は脱水空気又
は蟹素、アルゴン又は棒有ガスの様な不活性ガスであっ
て」＝＜、その温度は音速６００℃又はそれ以上維持さ
れ、入口バイブ及び出口装置中でのガラス固形化及び核
化が回避せられる。この表頁は、ガス流がガラス流入オ
リフィスの近く會通り、そこに減圧をつくり出し、溶融
ガラスを微細粒子に分散する様に構成されている。原則
的に従来の塗布スプレー装置と異るものではないか、操
作儒教とフッ化物浴融物の特別の化合的性質の故にう捷
く行くためには、特別の条件全必要としている。
発生器、ガラス分散が行われるガス及び溶融ガラス噴出
手段を有する部品。溶融ノルス流は、出口オリフィスの
サイズ及び妓何等によって調整出来る。そして明らかに
操作温度におけるガラス粘度によって決まる。液体の流
れは温度と圧力が調歪出来るガス流の単なる吸引による
か、オリフィス中へのガラス圧によって造られる。この
ｊ圧力は、出口オリフィスがタンク底にあるならば、重
力によってつくられるか、また金属面に適用されたガス
又は俄械的な圧力によって造られるガス流は脱水空気又
は蟹素、アルゴン又は棒有ガスの様な不活性ガスであっ
て」＝＜、その温度は音速６００℃又はそれ以上維持さ
れ、入口バイブ及び出口装置中でのガラス固形化及び核
化が回避せられる。この表頁は、ガス流がガラス流入オ
リフィスの近く會通り、そこに減圧をつくり出し、溶融
ガラスを微細粒子に分散する様に構成されている。原則
的に従来の塗布スプレー装置と異るものではないか、操
作儒教とフッ化物浴融物の特別の化合的性質の故にう捷
く行くためには、特別の条件全必要としている。
第１図は、特別のガス流により浴融フソオヒ物ガラスを
スプレーするだめのエナメル化用１貝栃器の休な実施態
様を示すものである。但し、それに限定されるものでな
い。フッ化物浴融物１ば、加熱装置３により適切な温度
に維持されたニッケルタンク２に入れられている、府洋
；物」二のガス圧は導管（＋）ｒｉｎｇｉｎｇ） ４
ＶＣより制御されている。その結果、大気圧に比し肌用
又は減圧状態にガラスを保持出来る。ギヤリヤーガスは
入「１５から漕人され、加熱ｉ；ｌｊ ６ ｆ ＪＩ＋
り出１−１ノズル７に到達し、そのノズルの中心におか
れたジェット８から出る溶ｌ？ｌ！Ｉｉカラスをスプレ
ーし、引つ力史ってイ１くのである。
スプレーするだめのエナメル化用１貝栃器の休な実施態
様を示すものである。但し、それに限定されるものでな
い。フッ化物浴融物１ば、加熱装置３により適切な温度
に維持されたニッケルタンク２に入れられている、府洋
；物」二のガス圧は導管（＋）ｒｉｎｇｉｎｇ） ４
ＶＣより制御されている。その結果、大気圧に比し肌用
又は減圧状態にガラスを保持出来る。ギヤリヤーガスは
入「１５から漕人され、加熱ｉ；ｌｊ ６ ｆ ＪＩ＋
り出１−１ノズル７に到達し、そのノズルの中心におか
れたジェット８から出る溶ｌ？ｌ！Ｉｉカラスをスプレ
ーし、引つ力史ってイ１くのである。
俗閉里ガラスを用いる別の方法は、フッ化物ガラス市附
Ｉ（物か法めて小さい出［Ｉオリフィス全通過する休に
’７ｊ制するに充分な商い月−力ケ加え、こうして）ｊ
へ当なカイイ・ナックエイ・ルキーを用いて液体全車さ
い粒子に分散させる。同様の原理でこの変法も重要な圧
力と高い操作温度の使用を含んでいる。即ち、ガラス溶
融物は６００℃以」二に往々加熱されている。この装置
の高温部は限定された圧力のひずみしかうけては々らな
い。そして圧力下にある容器は、室温に近い温度に保た
れなければならない。このことは、液状のガラス浴刷物
を充した容器及び加熱炉を外部冷却出来て機械強度全保
ちつるより大きな容器に収納することによって、笑除上
天現出来る。
Ｉ（物か法めて小さい出［Ｉオリフィス全通過する休に
’７ｊ制するに充分な商い月−力ケ加え、こうして）ｊ
へ当なカイイ・ナックエイ・ルキーを用いて液体全車さ
い粒子に分散させる。同様の原理でこの変法も重要な圧
力と高い操作温度の使用を含んでいる。即ち、ガラス溶
融物は６００℃以」二に往々加熱されている。この装置
の高温部は限定された圧力のひずみしかうけては々らな
い。そして圧力下にある容器は、室温に近い温度に保た
れなければならない。このことは、液状のガラス浴刷物
を充した容器及び加熱炉を外部冷却出来て機械強度全保
ちつるより大きな容器に収納することによって、笑除上
天現出来る。
第２図は、上記に説明した本発明の操作法の実験態様全
模式的、且つ何等の限定なしに示すものである。１００
バーの圧縮マルゴンを入口９から容器１０に入れる。次
いで、適切にＷ「熱された加熱装置により浴融状態に保
持されたガラス而１１に圧力を加え、数体全直径５０ミ
クロンのオリフィス１４に向って通路１３’ｔＭ出して
通過させる。炉１２の力供給は絶縁連絡１５全通じて供
給され、その温度副側１はザーモカノズル１６で行われ
る。一方、完全に容器ｌＯを囲んだ外部′８器１７と炉
１２とは水流１８によって冷ム１１されている。この装
置は、５０Ｘ３０ｍカる大きさのアルミニウム板を上記
に示した。
模式的、且つ何等の限定なしに示すものである。１００
バーの圧縮マルゴンを入口９から容器１０に入れる。次
いで、適切にＷ「熱された加熱装置により浴融状態に保
持されたガラス而１１に圧力を加え、数体全直径５０ミ
クロンのオリフィス１４に向って通路１３’ｔＭ出して
通過させる。炉１２の力供給は絶縁連絡１５全通じて供
給され、その温度副側１はザーモカノズル１６で行われ
る。一方、完全に容器ｌＯを囲んだ外部′８器１７と炉
１２とは水流１８によって冷ム１１されている。この装
置は、５０Ｘ３０ｍカる大きさのアルミニウム板を上記
に示した。
最後に、１タリと同じ組成のガラスでエナメル化した。
そのガラス浴ｉ垢！ｌｆＱ勿の温度は、６５０°゛Ｃで
あり、板は３００℃に予熱せられていた。スプレー用心
融ガラス用の別の操作ｄ：、コントロールされた顆粒状
のガラス粒子を使用。基体にほどこす直前に浴融する椋
に迅速に加熱するものである。浴醐ｊに必狭な加熱は、
２つの異なる方法、即ち、普通の発生イ汐により発生さ
れる熱プラズマによるか適切な割合のガス混合物全貌す
ることによって提供される。仮者にあって、燃焼媒体と
してｒ設索全便用するときは、尚温で水を生成する。そ
れ故、部分的なガラスの加水分＞ｐａケ起す○句ｊ実に
あっては水蕉気のガラス枚挙割合は最終的な板抜中の充
分なガラス化ｊ４１１合全維持するのに充分に低い。ガ
ラス流に化学薬剤を使用すると、加水分解効果は低下さ
せられる。
あり、板は３００℃に予熱せられていた。スプレー用心
融ガラス用の別の操作ｄ：、コントロールされた顆粒状
のガラス粒子を使用。基体にほどこす直前に浴融する椋
に迅速に加熱するものである。浴醐ｊに必狭な加熱は、
２つの異なる方法、即ち、普通の発生イ汐により発生さ
れる熱プラズマによるか適切な割合のガス混合物全貌す
ることによって提供される。仮者にあって、燃焼媒体と
してｒ設索全便用するときは、尚温で水を生成する。そ
れ故、部分的なガラスの加水分＞ｐａケ起す○句ｊ実に
あっては水蕉気のガラス枚挙割合は最終的な板抜中の充
分なガラス化ｊ４１１合全維持するのに充分に低い。ガ
ラス流に化学薬剤を使用すると、加水分解効果は低下さ
せられる。
そして例としては、４塩化炭素、トリクロルエチレン又
バカ−ボンフルオロクロリドＣ２Ｆ２Ｃｌ２及びより一
般的には水素かノ・ロゲンによって置換された炭化水素
が挙げられる。この発明によるエナメル化方法は、金属
粒子からの金属化用装置を使用することによって′ｒｉ
ＰＪ累化出来る。最も良妊な結果は、装置の入口におい
てガスが予め乾燥されるときに得られる。数ダースのア
ルミニウム板及びスチール板が下記モル組成のガラスで
被覆された。
バカ−ボンフルオロクロリドＣ２Ｆ２Ｃｌ２及びより一
般的には水素かノ・ロゲンによって置換された炭化水素
が挙げられる。この発明によるエナメル化方法は、金属
粒子からの金属化用装置を使用することによって′ｒｉ
ＰＪ累化出来る。最も良妊な結果は、装置の入口におい
てガスが予め乾燥されるときに得られる。数ダースのア
ルミニウム板及びスチール板が下記モル組成のガラスで
被覆された。
ＺｒＦ４５０％＋ ＮａＦ ２２．５％、ＢａＦ２２０
％。
％。
ＴｈＦ４７．５多
その除、ソシエテナショオナーレ ヅ メタリゼイゾヨ
ン インヅストリーエレ製ノＪＩＣＴＰ Ｍ Ｒスプレ
ーガンを用い、８０−１００ミクロンの粒子とプロパン
酸素及び圧紬空気を用いて操作した。その酸累流は２５
°Ｃの胞和魚気圧で４」温化炭素でキャリヤーされたｏ
ｓ用に先んじて粉末ガラス全浴融するためにプラズマガ
ンを用いるときは燃焼スプレーガンを用いるよりもより
向いガラス化率が達成された。その上、最初に記した様
に、基体を結合温度よりも高い温厩に加熱し使用するガ
ラスの性質や、加えるガラス量にプラズマ粒子を合致さ
せることが必要である。１８７８ステインレスの数枚の
板が欠配モル組成のガラスで３５０ミクロン厚で被覆し
た。その際、１００ミクロンの粒子を用いた０ ＡｌＦ３３０％； ＴｈＦ４２０％、 ＹＦ３３０％；
ＢａＦ２２０％この発明の第４蕾目の方法は、粉末ガラ
スを被ｆｉｔべきザンブル囲上にスプレー全体ｋＷ合温
度に加熱し、次いで、電気アークの作用でガラス啓）ｉ
ｉ！ｌｌ會局部的に起させ、それ全全面に亘って移動さ
ぜるものである。アークと■との距咄は変動可能であり
、それはガラスの性質によって決まる。浴融の後、ザン
プルを他の方法における休に泡、速にガラス蓮移温展に
まで冷却し、次いで、室温にまで次第に冷却する。
ン インヅストリーエレ製ノＪＩＣＴＰ Ｍ Ｒスプレ
ーガンを用い、８０−１００ミクロンの粒子とプロパン
酸素及び圧紬空気を用いて操作した。その酸累流は２５
°Ｃの胞和魚気圧で４」温化炭素でキャリヤーされたｏ
ｓ用に先んじて粉末ガラス全浴融するためにプラズマガ
ンを用いるときは燃焼スプレーガンを用いるよりもより
向いガラス化率が達成された。その上、最初に記した様
に、基体を結合温度よりも高い温厩に加熱し使用するガ
ラスの性質や、加えるガラス量にプラズマ粒子を合致さ
せることが必要である。１８７８ステインレスの数枚の
板が欠配モル組成のガラスで３５０ミクロン厚で被覆し
た。その際、１００ミクロンの粒子を用いた０ ＡｌＦ３３０％； ＴｈＦ４２０％、 ＹＦ３３０％；
ＢａＦ２２０％この発明の第４蕾目の方法は、粉末ガラ
スを被ｆｉｔべきザンブル囲上にスプレー全体ｋＷ合温
度に加熱し、次いで、電気アークの作用でガラス啓）ｉ
ｉ！ｌｌ會局部的に起させ、それ全全面に亘って移動さ
ぜるものである。アークと■との距咄は変動可能であり
、それはガラスの性質によって決まる。浴融の後、ザン
プルを他の方法における休に泡、速にガラス蓮移温展に
まで冷却し、次いで、室温にまで次第に冷却する。
この方法の可能な実施態様の例としては、直径１５ｃｒ
ｎ長さ４５Ｃ７ｎのアルミニウムテコー−ブが敢初に先
ず次記ガラス組成のカラスｊ−で均一にカバーした。
ｎ長さ４５Ｃ７ｎのアルミニウムテコー−ブが敢初に先
ず次記ガラス組成のカラスｊ−で均一にカバーした。
ＺｒＦ４５０％、 ＢａＦ２．ＮａＦ ２２．５’Ｌ
ＴｈＦ４７．５％この方法全成功させるために８０
ミクロンの粒子のガラス全光ずトリクロルエチレンと混
合してフラックス全つくり、次いで、そのシリンダー内
面に均一にほどこしてから乾燥した。このチューブ全４
００℃で予熱し、５０ ｒｐｍなる速度の回転全島える
装置に欲械的に固定した。２個のグラフアイｌ−電祝ヲ
有する電気アーク葡ビ］面から約１．５ ｍ１ｎに近づ
け、直、歇的に００２ｃｒｎ／Ｓの速度でシリンダーに
平行して移動した。得られた成績はガラス状の状態を呈
し、高い′電気ポテンシャルの下での性質は良好であっ
た。
ＴｈＦ４７．５％この方法全成功させるために８０
ミクロンの粒子のガラス全光ずトリクロルエチレンと混
合してフラックス全つくり、次いで、そのシリンダー内
面に均一にほどこしてから乾燥した。このチューブ全４
００℃で予熱し、５０ ｒｐｍなる速度の回転全島える
装置に欲械的に固定した。２個のグラフアイｌ−電祝ヲ
有する電気アーク葡ビ］面から約１．５ ｍ１ｎに近づ
け、直、歇的に００２ｃｒｎ／Ｓの速度でシリンダーに
平行して移動した。得られた成績はガラス状の状態を呈
し、高い′電気ポテンシャルの下での性質は良好であっ
た。
この発明のもう一つの方法では、フン化物ガラス浴融物
の蒸気圧か認めうるものであること全利用するものであ
る。即ち、ガラスを蒸発せしめ、それを被覆すべき■に
縦紬させる点よりなる。空気中のものにより何等の汚釆
全うけない体に、また浴融フッ化物混合物の板圧蒸気圧
の改に真空下で操作するのが艮い。変動しりるが調整可
能な厚さを有するガラス層は、こうして真空下の容器中
で浴圃以」−にガラス全加熱することにＪ：って、各種
物体上に析出させることか出来る。しかし乍ら、好まし
いエナメル化全うるには吻質を適当な温厚に予め加熱す
ることが必要である。この方法の特別の利点は、熱的に
羽い吻品のエナメル化を可能ならしめる点にめる。若し
、物理的な適合性についての（日米の基早か適切である
ならば、水質とガラスとの中間■形成にとっての熱力学
的な水準である結合温度か板嶺さるへき材料の組成物の
温度以下であるということを必要とするだけである。そ
の他の点では急冷〃）呆が強くて、安定性の低い組成物
を原石としての完全ガラス析出のｊ区倚が可能となるか
らである。
の蒸気圧か認めうるものであること全利用するものであ
る。即ち、ガラスを蒸発せしめ、それを被覆すべき■に
縦紬させる点よりなる。空気中のものにより何等の汚釆
全うけない体に、また浴融フッ化物混合物の板圧蒸気圧
の改に真空下で操作するのが艮い。変動しりるが調整可
能な厚さを有するガラス層は、こうして真空下の容器中
で浴圃以」−にガラス全加熱することにＪ：って、各種
物体上に析出させることか出来る。しかし乍ら、好まし
いエナメル化全うるには吻質を適当な温厚に予め加熱す
ることが必要である。この方法の特別の利点は、熱的に
羽い吻品のエナメル化を可能ならしめる点にめる。若し
、物理的な適合性についての（日米の基早か適切である
ならば、水質とガラスとの中間■形成にとっての熱力学
的な水準である結合温度か板嶺さるへき材料の組成物の
温度以下であるということを必要とするだけである。そ
の他の点では急冷〃）呆が強くて、安定性の低い組成物
を原石としての完全ガラス析出のｊ区倚が可能となるか
らである。
例として、５Ｘ５ｍサイズの銅板全以下のモル組成のガ
ラスの１０００オンゲストロール層で板抜し、１０−”
ｌ−ルなる当初倣圧全有する容器中で浴融以」−に加熱
した。一方、その帥ｊ板は約４００ ’Ｃに予熱されて
いた。
ラスの１０００オンゲストロール層で板抜し、１０−”
ｌ−ルなる当初倣圧全有する容器中で浴融以」−に加熱
した。一方、その帥ｊ板は約４００ ’Ｃに予熱されて
いた。
ＺｒＦ４６２％、 ＢａＦ２３２％＋ ＬａＦ３６％
特別の実施態様では水体構造はコンパクトなものでなく
、あとでガラス波相されるべき繊維、層又は集合体であ
ってもよい。こうして基体として金属性のグリッドを使
用すると、ノンプルな嵩のグラスよりも熱爾軍及び機械
輛撃に対してよりよい低抗を示す大きな窩のザンプル全
つくることが出来る。１伺えば、内法６×５×５ｃｍＩ
ｎの平行六面体を、Ｉハ径０．６ｍ、のワイヤー製の２
、５ ｍｍメノシュアルミニウムドと下記組成のガラ
スとを組み合わせて作った。
特別の実施態様では水体構造はコンパクトなものでなく
、あとでガラス波相されるべき繊維、層又は集合体であ
ってもよい。こうして基体として金属性のグリッドを使
用すると、ノンプルな嵩のグラスよりも熱爾軍及び機械
輛撃に対してよりよい低抗を示す大きな窩のザンプル全
つくることが出来る。１伺えば、内法６×５×５ｃｍＩ
ｎの平行六面体を、Ｉハ径０．６ｍ、のワイヤー製の２
、５ ｍｍメノシュアルミニウムドと下記組成のガラ
スとを組み合わせて作った。
ＺｒＦ４６２％＋ ＢａＦ２３４９’＋ ＬａＦ３５％
、ＡｌＦ３４％。
、ＡｌＦ３４％。
この発明は丑た基体（長い、短がいは問わない）ががハ
ロゲン化物ガラス又はフン化物ガラスと被舖材ｐ＋Ｍ機
ポリマー又は金属ガラスから造られた俵合材料を製るこ
とにも関する。特別の例として下記組成物からつくった
ガラスファイバーの外面全熱硬化性樹脂で被覆した。
ロゲン化物ガラス又はフン化物ガラスと被舖材ｐ＋Ｍ機
ポリマー又は金属ガラスから造られた俵合材料を製るこ
とにも関する。特別の例として下記組成物からつくった
ガラスファイバーの外面全熱硬化性樹脂で被覆した。
ＺｒＦ４５７％ＢａＦ２３４％、ＬａＦ３５％、 Ａｌ
Ｆ３４％竣後に、この発明によると、例えばＺｒＦ、會
壓体とする色々な組成のガラス状基体上に同じ性質のガ
ラス漏；ヲ析出させることが出来る。こうして上に線間
した蒸気相析出〆去にょシ原ネ：１ガラスサンプルへの
析出面から連続的な指標の変化をうることが出来る。適
切に可搬すると光ファイバーをつくるだめのシリンダー
状傾斜指標の前の形（ｐｒｅｆｏｒｍ） ｋうること全
可能にする。
Ｆ３４％竣後に、この発明によると、例えばＺｒＦ、會
壓体とする色々な組成のガラス状基体上に同じ性質のガ
ラス漏；ヲ析出させることが出来る。こうして上に線間
した蒸気相析出〆去にょシ原ネ：１ガラスサンプルへの
析出面から連続的な指標の変化をうることが出来る。適
切に可搬すると光ファイバーをつくるだめのシリンダー
状傾斜指標の前の形（ｐｒｅｆｏｒｍ） ｋうること全
可能にする。
例えは、仄記フッ化物ガラスティスクを真空析出？去に
より１ミクロンアルミニウム；−によって板抜した。
より１ミクロンアルミニウム；−によって板抜した。
ＺｒＦ、 ５７％ｒ ＢａＦ２３４％＋ Ｌａｌ１”
３５％、 ＡｌＦ３４％こうして得られた材料は、その
特別な物理的性質の故に色んな分野に使用出来る。それ
らのものはその仮後が憾めて博くても、厄気的絶縁体と
して使用できる。それらはマイクロエレクトロエックス
に１更用できるものである。それらのものは、腋も腐蝕
性の旨い賊榮に対しても異冨に不法性であるから、化学
工米分野で１史用することが出来る。
３５％、 ＡｌＦ３４％こうして得られた材料は、その
特別な物理的性質の故に色んな分野に使用出来る。それ
らのものはその仮後が憾めて博くても、厄気的絶縁体と
して使用できる。それらはマイクロエレクトロエックス
に１更用できるものである。それらのものは、腋も腐蝕
性の旨い賊榮に対しても異冨に不法性であるから、化学
工米分野で１史用することが出来る。
いくらかのイオン伝導性全示すガラスは、′亀気化学的
ジェオ、レータ−中で、又は特殊な被膜として電気化学
的応用が可能である。
ジェオ、レータ−中で、又は特殊な被膜として電気化学
的応用が可能である。
薄い層状析出物は赤外スペクトル中、又は紫外スペクト
ル中の弱い光学的成分作用を防ぐためにも用いる事がで
きる。
ル中の弱い光学的成分作用を防ぐためにも用いる事がで
きる。
第１図は、本発明の方法全実施するための［貝精器の側
晧面図であり、第２図は、別の実施態様を実施する装置
の同様細断■図である。 １、フッ化物浴融物 ９．アルゴン入口２、ニッケ
ルタンク １２、炉 ５、キャリヤーガス人口 １４才リフイス６同上加
熱部 １６サーモカソプル７、ノズル
１８水パイプ ８、ジェット 以 上 図面の浄書（内容に変更なし） ２７− ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、１ 第１頁の続き ０発 明 者 キャレ・ジャンーイヴ フランス共和国エフー２２４００ユ ゼル・ル・キュイオ（番地な し） ［相］発明者フレン・マルセル フランス共和国エフ−３５０００レ ンヌ・プルヴアード・シャーレ ・ベキ−３３ 手続補正書（方式） 昭和７ｇ年７月７日 特￥［庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特π１願第１８７，６６２４づ２ 発明の名
称 基体とガラス状ノノカ物被罹との絹合せを含む・複合）
ｌ：Ａネ１とその製造方法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ル ウェール ノローレ ソノエテ アノニ
ム４代理人 〒１０５ ５ 補正命令の日刊 自発補正 ６ 補正の対象 １）図 面 ２）優先権証明書および訳文 Ｚ 補正の内容 １）図面の浄書（内容に変更なし） ２）別紙のとおり ２−
晧面図であり、第２図は、別の実施態様を実施する装置
の同様細断■図である。 １、フッ化物浴融物 ９．アルゴン入口２、ニッケ
ルタンク １２、炉 ５、キャリヤーガス人口 １４才リフイス６同上加
熱部 １６サーモカソプル７、ノズル
１８水パイプ ８、ジェット 以 上 図面の浄書（内容に変更なし） ２７− ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、１ 第１頁の続き ０発 明 者 キャレ・ジャンーイヴ フランス共和国エフー２２４００ユ ゼル・ル・キュイオ（番地な し） ［相］発明者フレン・マルセル フランス共和国エフ−３５０００レ ンヌ・プルヴアード・シャーレ ・ベキ−３３ 手続補正書（方式） 昭和７ｇ年７月７日 特￥［庁長官若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特π１願第１８７，６６２４づ２ 発明の名
称 基体とガラス状ノノカ物被罹との絹合せを含む・複合）
ｌ：Ａネ１とその製造方法３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ル ウェール ノローレ ソノエテ アノニ
ム４代理人 〒１０５ ５ 補正命令の日刊 自発補正 ６ 補正の対象 １）図 面 ２）優先権証明書および訳文 Ｚ 補正の内容 １）図面の浄書（内容に変更なし） ２）別紙のとおり ２−
Claims (9)
- （１）被覆溶融温度より低い温度に６周整した基体上に
、液状又はガス状でガラス状フッ化物被ｇｋはどこして
得られた結晶状、ガラス状、陶製又は金属性基体とガラ
ス状フッ化物被覆との組合ぜ全含む複合材料。 - （２）被４【すべき対象音、（ａ）フッ化物ガラス浴融
物中に浸漬し、そこから取り出し、そして室温で冷却す
るか、（ｂ）フッ化物ガラス溶融物を入れた容器中につ
くられていて、形状が封板に合致しているオリフィスを
通過させるか、（ｃ）７ｆＭ状フッ化物ガラス全基体中
に注入し、均一にその表向に拡けるか、（ｄ）フッ化物
ガラス全率さな粒子に分散して、扉体上に噴射するか、
（ｅ）フッ化物ガラス全粉末として尋人して正に基体上
に１貝射する前に？Ｊ融するか、（ｆ）フッ化物ガラス
粉末を先ず基体上にり頷とこし、次いで、電気アークで
部分的に溶融させ、そのアークを順次移動させるか、（
ロ））容器中で減圧下フン化物ガラスを蒸ｉ孜し、後基
体上に凝材百させることによる」二記特許請求の範囲（
１）記載の伎合拐刺の製造方法。 - （３）通路オリフィスが浸漬るつぼの底部に位置してお
り、そのオリフィスの周囲のサイズがザンプルＷｒ面の
それより０．１〜］、 ｍｍだけ大きい特許６］ツ求の
範囲（２）のエナメル化方法。 - （４） フッ化物耐催物か、エナメル化されるべき容
器にＬ）−人されて、次いで、排出されて固形ガラス層
か内壁に残留する特許請求の範囲（２）のエナメル化方
法。 - （５） フッ化物帰ｒ註′物を被覆すべき而」二に注
入し、被板すべきザンプルをその輔を中心として回転す
る’Ａ’ ｉｒ’ｆ ｉ’！’ｌ−求の範囲（２）のエ
ナメル化方法。 - （６） ガスが乾燥空気、窒素又は１・ｌｌｉｌ万有
であり、その圧力と霊１乏がＷ・！ｌε栢可能であり、
容器中のフッ化→勿ガラス７右１．奴′物９ｊ王力が’
ｔ６ｍ物上のｊ上刃全訓仰するか、又はｊ夛１熾的又は
、ｐｊ ３ｙ、、出来る特許請求の範囲伐）のエナメル
化方法。 - （７） フッ化物ガラス溶融物分散が、その溶融物に
適切な高圧を与えることにより極めて卸１い出口オリフ
ィスを無理に通過させることによって得られる特許請求
の範囲（２）のエナメル化方法。 - （８） ガラス溶融物を入れるフッ化物ガラス容器と
とが冷却金属容器中に置かれている特許請求の範囲（
７）のエナメル化方法。 - （９）ガラス粉末を燃焼ガン中に導入する特許請求の範
囲（２）のエナメル化方法。 Ｑ９）−Ｎｉｌゲン置換炭化水素が燃焼ガンのガス流中
に導入される特許請求の範囲（９）のエナメル化方法。 （ロ）フッ化物粉末が適切な発生装置から導かれた熱プ
ラズマ中で浴融され、そのプラズマ力が塩化物ガラス粉
末の重量に調整されている上記特許請求の範囲（１０の
エナメル化方法。 Ｇａ 主たるガラス化成分が４フツ化物１ＶＩＦ０３フ
ツ化物ｉＶＦ 、又は遷移原素の２フツ化物及び亜鉛及
びマグネシウム単独又は糾合わぜであり、アルカリ又は
アルカリ土類フッ化物又はＰｂ、 Ｔｌ、 Ｂｉ及
びＥｕ（Ｈ）フッ化物の様な均等物と組合わされている
ものである上記特許請求の範囲（２）のエナメル化方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP81401712.5 | 1981-10-27 | ||
| EP81401712A EP0077857B1 (fr) | 1981-10-27 | 1981-10-27 | Emaillage d'un substrat avec un verre fluoré |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5890953A true JPS5890953A (ja) | 1983-05-30 |
| JPH0351578B2 JPH0351578B2 (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=8188561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57187662A Granted JPS5890953A (ja) | 1981-10-27 | 1982-10-27 | 基体とガラス状フッカ物被覆との組合せを含む複合材料とその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4661413A (ja) |
| EP (1) | EP0077857B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5890953A (ja) |
| DE (1) | DE3175041D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4895813A (en) * | 1987-09-30 | 1990-01-23 | American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories | Method for fabricating devices including multicomponent metal halide glasses and the resulting devices |
| GB2212800A (en) * | 1987-10-06 | 1989-08-02 | Univ Sheffield | Method of coating articles |
| US5081076A (en) * | 1990-10-29 | 1992-01-14 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Low liquidus, stable heavy metal fluoride glass compositions |
| US5262196A (en) * | 1991-06-10 | 1993-11-16 | Cerac, Inc. | Methods of producing improved optical coatings |
| US5285518A (en) * | 1992-03-13 | 1994-02-08 | Rutgers University | Fluoride glasses and methods for making optical fibers from the glasses |
| RU2647710C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2018-03-19 | Автономная некоммерческая организация высшего образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" | Способ получения стемалита |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5138286A (ja) * | 1974-09-28 | 1976-03-30 | Toyo Aluminium Kk | Sekigaisenshadanyozai |
| JPS5139783A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Suwa Seikosha Kk | Hanshaboshipurasuchitsuku |
| JPS55137959A (en) * | 1979-04-13 | 1980-10-28 | Hamasawa Kogyo Kk | Surface protecting film |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2015483A (en) * | 1932-06-29 | 1935-09-24 | Ergon Res Lab Inc | Metal-refractory joint |
| FR776435A (fr) * | 1934-07-25 | 1935-01-25 | Trouvay & Cauvin Ets | Procédé et appareil pour la fabrication de canalisations électriques |
| US2212162A (en) * | 1938-01-06 | 1940-08-20 | Corning Glass Works | Method of making glass coated articles |
| NL66936C (ja) * | 1946-03-04 | |||
| FR1001986A (fr) * | 1946-07-09 | 1952-02-29 | Procédé de fabrication de couches émaillées, moyens de mise en oeuvre et produits ainsi obtenus | |
| US2744034A (en) * | 1952-03-07 | 1956-05-01 | Corning Glass Works | Method of flashing glass articles |
| DE1267057B (de) * | 1965-08-04 | 1968-04-25 | Dr Arnold Isenberg | Verfahren zur Aufbringung von Glasuren oder Emailschichten im schmelzfluessigen Zustand |
| DE1621417B2 (de) * | 1966-04-01 | 1971-01-28 | Uralskij naucno lssledovatelskij i proektnyj Institut stroitelnych ma terialov, Cheljabinsk (Sowjetunion) | Verfahren zur Innenauskleidung von Me tallmantelteilen für Rohrleitungen |
| IL29511A (en) * | 1967-08-30 | 1972-07-26 | Glaverbel | Method of forming a vitreous or vitrocrystalline product and product obtained thereby |
| DE1923980B2 (de) * | 1969-05-10 | 1971-10-28 | Verfahren zur herstellung glasiger schichten durch aufdampfen auf ein substrat im hochvakuum | |
| DE2026007A1 (de) * | 1969-08-28 | 1971-03-18 | American Optical Corp | Verfahren zum Herstellen von Schicht korpern |
| US4173459A (en) * | 1976-08-30 | 1979-11-06 | Siemens Aktiengesellschaft | Method for producing a light conducting fiber |
| FR2388897A2 (fr) * | 1977-04-27 | 1978-11-24 | Bisch Andre | Procede pour realiser des revetements emailles et objets obtenus selon ce procede |
| FR2395328A1 (fr) * | 1977-06-21 | 1979-01-19 | Bisch Andre | Procede d'emaillage a l'aide de verres fondus |
| FR2445820A1 (fr) * | 1978-07-19 | 1980-08-01 | Marcoussis Laboratoires | Verre a effet laser |
| FR2432478B1 (ja) * | 1978-07-31 | 1982-03-12 | Quartz & Silice | |
| FR2452469A1 (fr) * | 1979-03-28 | 1980-10-24 | Anvar | Nouveaux verres fluores, leur preparation et leur application |
| US4341873A (en) * | 1980-03-19 | 1982-07-27 | Hughes Aircraft Company | Fluorozirconate, glass and the process for making the same |
-
1981
- 1981-10-27 EP EP81401712A patent/EP0077857B1/fr not_active Expired
- 1981-10-27 DE DE8181401712T patent/DE3175041D1/de not_active Expired
-
1982
- 1982-10-27 JP JP57187662A patent/JPS5890953A/ja active Granted
-
1985
- 1985-02-25 US US06/705,397 patent/US4661413A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5138286A (ja) * | 1974-09-28 | 1976-03-30 | Toyo Aluminium Kk | Sekigaisenshadanyozai |
| JPS5139783A (ja) * | 1974-10-02 | 1976-04-02 | Suwa Seikosha Kk | Hanshaboshipurasuchitsuku |
| JPS55137959A (en) * | 1979-04-13 | 1980-10-28 | Hamasawa Kogyo Kk | Surface protecting film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0077857A1 (fr) | 1983-05-04 |
| EP0077857B1 (fr) | 1986-07-30 |
| JPH0351578B2 (ja) | 1991-08-07 |
| US4661413A (en) | 1987-04-28 |
| DE3175041D1 (en) | 1986-09-04 |
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