JPS5891182A - 錫／鉛の光沢被覆を電着するための酸性の錫／鉛浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の要約 電気被蝋による錫／鉛合金の光沢析出層は。

硼弗化水木駿の他に錫塩および鉛塩と、光沢剤と、表面
活性剤とを含有する浴を使用して得られ、ここで光沢剤
としては、一般式 ％式％ 〔式中、Ｈａｌは塩素または臭素でＬＪ）、　Ｒはフェ
ニル、ナフチルまたはピリジル基であって必誉に応じ塩
素、Ａ索もしくは弗素原子、７〜３個の訳本原子を有す
るアルキルもしくはアルコキシ基、カルボキシおよびヒ
ドロキシ基よシなる群のうちの７〜３個にょシ徽換され
る〕 の−機もしくはそれ以上の芳香族アルデヒドとエビハロ
ヒドリンとの環式反応生成物が使用される。好ましくは
、環式反応生成物は、浴ｉｔ幽シｏ、ｉ〜コｌｏ麓で洛
中に含有される。

本発明は、錫／鉛合金の光沢機種を、鉄もしくは銅また
はこれら金属の合金（たとえは青銅もしくは黄銅）のよ
うな基体上に電着させるための酸性の錫／鉛浴に関する
ものである。

米ｒｉＪ特許第３，７ぶり、１１２号明細書から、錫お
よび錫／鉛鳩をｔ着するための酸性ガルヴァーニ浴が知
られておシ、これは錫イオンおよび必要に応じ鉛イオン
と、硼弗化水木飯と、２〜３０個のアルキレンオキシ基
を壱する表面活性剤トリてのアルコキシル化脂肪蓋アル
キロールアミドと、−極もしくはそれ以上の芳香族アル
デヒド、すなわちそれぞれ−、グーおよびコ、２−ジク
ロルベンズアルデヒドまたはベンズアルデヒド、コ、ｊ
−ジメトキシベンズアルテヒド。

トルイルアルデヒド、シンナムアルデヒド４しくはアニ
スアルデヒドとを含有する。芳香族アルデヒドは芳香族
アミンと組合せて使用されるが、ただし芳香族ハロアル
テヒドはホルムアルデヒドおよびｌ、λ、≠−トリクロ
ルベンゼンおよび／ま良はアミンと共に使用される。す
なわち、この製許の教示は１％にアミンの不存在下では
アルデヒドが光沢剤として作用しないので、光沢析出層
を得るため芳香族アルデヒドと他の化合物との成る樵の
組合せ物を使用することにある。

Ｏ０λ〜／、２　ａｍｐ　／　ｄｍ２という狭い範囲の
電流密度においては、無光沢の着色した析出層のみが生
成されうる。さらに、不可欠な組合せとして開示されて
いるように芳香族アミンの◎−トルイジンを芳香族アル
デヒドと共に使用すると、劣った性質のこれら析出層が
得られることも見出された。コ、≠−ジクロルベンズア
ルデヒドを他の添加物と共に使用すると、ｔｊ　ａｍｐ
／ｄｍ”までの電ｆｉ密度は無光沢の析出層をもたらす
ことも見出ちれた。　　゛ 付加的光沢剤としてのナフタリン七ノアルデヒドならび
に必景に応じアクリル酸、メタクリル酸およびその低級
アルキルエステルおよびアミドを使用して上記のような
欠点を回避することがドイツ％ＩＦＦ第２．ｒｏｔ、ｉ
ｚｚ号明細膏から知られているが、それぞれ婚および錫
／鉛の光沢析出層の電＊ｔ−阻杏しかつ浴の正常な使用
サイクルを妨けるようなタール状酸化生成物が形成され
ることが判明した。

今度、＊＜ことに、成る柚の環式アセタールを光沢剤と
して使用すれは、これらの欠点が生ぜず、しかも０．０
　／　％／　Ｏａｍｐ　／　ｄｍ２という広１ｉ＠囲の
低電流密度でも同勢の光沢乃主艷のある錫および錫／鉛
の軟かい析出層を生成させうろことが見出された。

本発明によれは、硼弗化水木緻の他に錫塩および鉛塩と
、光沢剤と、懺薗活性剤とｔ−含有する光沢あるｍ／鉛
被榎を電層させるための敵性の錫／鉛浴は、光沢剤一般
式 ％式％ 〔式中、Ｈａｌは塩素または臭素であシ、Ｒにフェニル
、ナフチルまたはピリジル基であって必要に応じ塩素、
臭素および弗素原子、７〜３個の炭素原子を禍するアル
キルおよびアルコキシ基、カルボキシおよびヒドロキシ
基よりなる群のうちの７〜３個により置換される〕の一
種もしくはそれ以上の芳香族アルデヒドとエビハロヒド
リンとの環式反応生成物を含有することを特徴とする。

これらの環式アセタールは、ｉｏｏ〜ｌコＯ℃１での温
度のλ−Ｎ〜３Ｎ硫酸における浴液中で極めて安定であ
る。

アセタールを製造するのに適するアルデヒドは次のもの
である： ２−）トキシーＶ−ヒドロキシベンズアルデヒド。

０−メ）キシベンズアルデヒド。

≠−ヒドロキシー３−メトキシペンズアルテヒド。

３、弘−メトキシベンズアルデヒド。

ｏ−クロルベンズアルｆｋ：）’。

λ、４Ｉ−ジクロルベンズアルデヒド。

−９６−シクロルベンズアルデヒド。

Ｐ−クロルベンズアルデヒド。

Ｏ−フタルアルデヒド。

／−ナフタリンアルデヒド。

２−ナフタリンアルデヒド。

ピリジン−３−アルデヒド。

添加物の溶解を向上させるため、当分野で知られている
ように、公知の補助溶剤を浴中に使用することができる
。適する溶剤の例はイングロパノール、メタノール、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテルおヨヒエチレン
グリコールモノメチルエーテルならびにエーテル類であ
る。

本発明の浴中に使用される好適な表面活性剤または乳化
剤は両性、陽イオン性および非イオン性のｅ面活性剤お
よびその配合物である。特に好適なものは、アルキルフ
ェノール１モル当り約１０〜３０モルの酸化エチレンと
縮合した特にたとえはノニルフェノールのようなアルキ
ルフェノール類である。

さらに、たとえは芳香族アルデヒドおよびケトンのよう
な他の公知の添加物を、光沢剤として使用される゛アセ
タールと組合せて本屍明の浴中に使用することもできる
。また、たとえはトリクロルベンゼンまたは特にアルカ
リ金抛塩としてのクレゾールスルホン酸のような酸化防
止剤などの物質も使用することができる。

本発明の浴中における、それぞれアセタールおよびアセ
タール混合物の濃度は浴／ｌ当９０、／−λｇ、特に０
．弘〜ｏ、ｔｒ　ｇである。乳化剤のｌ！Ｉ！ｌは−２
〜−２０９／ｌであり、溶剤の温度はλ〜ｌＯ谷ｉｔ％
である。

参考例１およびコ 次の浴をＩＩ４製した： 電気被接を、２５℃の温度で／　ａｍｐ／ｍｉｎ、の電
流ｖｌｉ度にてハルセル（Ｈｕｌｌ　ｏａｌｌ　）を用
いて行なった。鉄板（厚さ０．３　ｍ　）の基体を用い
ると、０．０　／　％　ｊ　ａｍｐ　／　ｄｍ　　にて
艷のある錫１ｒ出ｍｄｆ得られ九。

実施例／ 次の浴をｆＩＩ４製した（蓋はｙ／））：弗化硼木飯錫
　　　　　　　　　　ｌ！弗化硼本歌鉛　　　　　　　
　　　　！硼　　　　１！１！　　　　　　　　　　　
１０硼弗化水索敵　　　　　　　　　　１００機械的攪
拌下にＪ　ａｍｐ　／　ｊ　ｍ　ｌ　ｎ、の電流密度を
用いてハルセル中にて電気被嶺を行なった。厚さ０）ｍ
の鉄板の基体を用いると、　０．／〜１０ａｍｐ　／　
ｄｍ”にて光沢ある錫析出層が得られた。

実施例λ 錫−鉛浴を次のようにＩ１１＃した： 弗化４１素皺錫　　　　　　　　／ｊ（１／ｌ）弗化硼
素酸鉛　　　　　　　　　！ ｓ　　　　ｔＩＲｌθ 硼弗化水集絨　　　　　　　　ｉｏ。

この浴ｉ、Ｊｊ℃における０、／　〜ｊ　ａｍｐ／　／
　０ｍ１ｎ、の電流密度での電気被檄にょ力厚さ。、Ｊ
■の鉄板に光沢ある析出層を４えた。

実施例３ 錫−鉛浴を次のように調製した： 弗化Ｓ累板錫　　　　　　　　　コ□（ｙ／））弗化ａ
木飯鉛　　　　　　　　　７．Ｊ硼　　　　　飯　　　
　　　　　　　　／ｊ硼硼弗化水酸酸　　　　　　　／
ｊ。

ホルムアルデヒド（還元剤）　　　　　　７．ｔ　Ｃｙ
ｓｔ／ｚ　）この浴は、コｊ’ｃにおけるθ、ｏｊ〜ｊ
ａｍｐ／／　Ｏｍｉｎ、の電流密度での電気波後により
厚さ０、Ｊ　Ｍの鉄板に光沢ある錫／鉛合金の析出層を
与えた。

ラント　コンパニー、コマンデット

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　光沢剤として、一般式 ％式％ 〔式中、Ｍａｌは塩１ｇまたは臭素であシ、Ｒはフェニ
   ル、ナフチルまたはピリジル基であって塩素、臭素およ
   び弗素原子、７〜３個の炭ｘｉ子を有するアルキルおよ
   びアルコキシ基、カルボキシおよびヒドロキシ基よシな
   る群のうちの７〜３個によ多置換されていてもよい〕 の−極もしくはそれ以上の芳香族アルデヒドとエビハロ
   ヒドリンとの環式反応生成物を浴／ｌ当Ｆ）０．／−２
   ｆｉの菫で含有する仁とを特徴とする、硼弗化水素酸ｉ
   ｏｏ〜ｉｓｏｇ７ｔの他に錫塩および鉛ｔ＆コＱ〜−７
   ，１７／／！と、光沢剤０．／−λｉ／ｌと、懺面活性
   剤λ〜コＱ１１／ｌとを含有する光沢錫／釦値扱を電動
   するための酸性の錫／鉛浴。
2. （２）光沢剤として、一般式 〔式中、Ｈａｌは塩素また線臭素でめシ、Ｒはフェニル
   、ナフチルまたはピリジル基であって塩素、臭素および
   弗＃Ｃ原子、７〜３４＃の炭素原子を有するアルキルお
   よびアルコ中シ基、カルボキシおよびヒドロキシ基より
   なる群のうちの７〜３個により１１換されていてもよい
   〕 の一種もしくはそれ以上の芳香族アルデヒドとエビハロ
   ヒドリンとの環式反応生成物を浴／ｌ当シｏ、ｉ−λ９
   の負で含有することを特徴とする。硼弗化水素酸ｌθ０
   〜／ｚｏｌ／１の他に錫塩および鉛塩λ０〜．２７．ｚ
   　Ｉ／ｌと、光沢剤ｏ、ｉ−コＩＩ／ｌと、１＆面活性
   剤λ〜コ０１／／ｌと、＃！化化上止剤０．１−／ＩＩ
   ／ｌを含有する光沢錫／鉛被ａを電着するための敵性の
   錫／鉛浴。
3. （３）酸化防止剤としてトリクロルベンゼンま良はクレ
   ゾールスルホン酸もしくはそのアルカリ金楓塩を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲Ｍλ項配紙の錫／鉛
   浴。