JPS6353285A - 亜鉛−ニツケル合金めつき液 - Google Patents
亜鉛−ニツケル合金めつき液Info
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- JPS6353285A JPS6353285A JP61195537A JP19553786A JPS6353285A JP S6353285 A JPS6353285 A JP S6353285A JP 61195537 A JP61195537 A JP 61195537A JP 19553786 A JP19553786 A JP 19553786A JP S6353285 A JPS6353285 A JP S6353285A
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- Japan
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- brightener
- zinc
- nickel
- plating
- corrosion resistance
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、亜鉛−ニッケル合金めっき液に関し、特に光
沢が良好で、耐食性の優れた亜鉛−ニッケル合金めっき
液に関する。
沢が良好で、耐食性の優れた亜鉛−ニッケル合金めっき
液に関する。
［従来技術とその問題点］
亜鉛−ニッケル合金めっきは、亜鉛めっきに比べて、非
常に優れた耐食性を有し、特に２００℃前後の高熱環境
での耐食性に優れていることから、注目をされ、そのめ
っき液組成も若干のものが提案されている。
常に優れた耐食性を有し、特に２００℃前後の高熱環境
での耐食性に優れていることから、注目をされ、そのめ
っき液組成も若干のものが提案されている。
亜鉛系合金めっきの用途は、めつぎ鋼板の製造と一般部
品（プレス加工品、ボルト類等）の提供に大別される。
品（プレス加工品、ボルト類等）の提供に大別される。
めっき鋼板は通常硫酸酸性浴からの高速めつき（３０〜
１００Ａ／ｄｍ２〉であり、塗装密着性を重視した亜鉛
−鉄合金めっきや耐食性のすぐれた亜鉛−ニッケル合金
めっき等が知られている（例えば特開昭５５−１５２１
９４号公報）。しかし、これらのめつきは塗装下地用鋼
板のめっきとして開発されたものであり、光沢に乏しく
、低電流密度部（凹部）にめっきがつかないなど、一般
部品のめつきには適さない。
１００Ａ／ｄｍ２〉であり、塗装密着性を重視した亜鉛
−鉄合金めっきや耐食性のすぐれた亜鉛−ニッケル合金
めっき等が知られている（例えば特開昭５５−１５２１
９４号公報）。しかし、これらのめつきは塗装下地用鋼
板のめっきとして開発されたものであり、光沢に乏しく
、低電流密度部（凹部）にめっきがつかないなど、一般
部品のめつきには適さない。
一般部品の亜鉛系合金めっきは、自動車部品の塩害対策
から、亜鉛めっきの高耐食性化として注目され、すでに
、広く言及しているジンケート浴亜鉛めっきを基とする
亜鉛−鉄合金めつぎ（特開昭６０−１８１２９３号）や
塩化浴亜鉛めっきを基とした亜鉛−ニッケル合金めつぎ
（特開昭５８−３４１８９号）などが知られている。
から、亜鉛めっきの高耐食性化として注目され、すでに
、広く言及しているジンケート浴亜鉛めっきを基とする
亜鉛−鉄合金めつぎ（特開昭６０−１８１２９３号）や
塩化浴亜鉛めっきを基とした亜鉛−ニッケル合金めつぎ
（特開昭５８−３４１８９号）などが知られている。
ジンケート浴からの亜鉛−鉄合金めっきは、均一な合金
組成が得られ、耐食性にも優れ、コストが安く、クロメ
ート処理もしやすいなどの長所も多いが、１５０°Ｃ以
上の熱を加えられると耐食性が急激に悪化する欠点があ
り、熱を受ける部品には適さない。また、塩化浴からの
亜鉛−ニッケル合金めっきは、熱を受けても耐食性が劣
化せず、優れた耐食性を維持する長所をもつが、電流分
布によりニッケル共析ｍが大きく異るため、耐食性が安
定せず、また、浴中のニッケルイオン濃度が高いために
、コストが高くなるなどの短所があり、他の浴が求めら
れている。このようなことから、ジンケート浴を亜鉛−
ニッケル合金めっきに適用し、低コストで、高耐食性の
均一合金めつぎ被膜を得ようとする試みもなされたが、
一般部品のめっきとしては満足な光沢が得られない結果
に終っている。
組成が得られ、耐食性にも優れ、コストが安く、クロメ
ート処理もしやすいなどの長所も多いが、１５０°Ｃ以
上の熱を加えられると耐食性が急激に悪化する欠点があ
り、熱を受ける部品には適さない。また、塩化浴からの
亜鉛−ニッケル合金めっきは、熱を受けても耐食性が劣
化せず、優れた耐食性を維持する長所をもつが、電流分
布によりニッケル共析ｍが大きく異るため、耐食性が安
定せず、また、浴中のニッケルイオン濃度が高いために
、コストが高くなるなどの短所があり、他の浴が求めら
れている。このようなことから、ジンケート浴を亜鉛−
ニッケル合金めっきに適用し、低コストで、高耐食性の
均一合金めつぎ被膜を得ようとする試みもなされたが、
一般部品のめっきとしては満足な光沢が得られない結果
に終っている。
すなわち、ジンケート浴を亜鉛−ニッケル合金めっきに
適用することが提案された（金属表面技術協会第７０回
学術講演大会要旨集「アルカリ性Ｚｎ−Ｎｉ合金めつぎ
浴の錯化剤の検討」）。これによると、適当な錯化剤（
Ｎｉ可溶化剤）を用いることにより、亜鉛及びニッケル
両濃度を低下させたジンケート浴を構成でき、そのため
に、製造コストが低下するものとされている。有効な錯
化剤としては、酒石酸、グルコン酸、エチレンジアミン
及びその誘導体が報告されている。ところが、このよう
にして得られた亜鉛−ニッケル合金めっきは光沢が無く
、低電流密度部のＮｉ共析率が中〜高電流密度部の２倍
以上にもなるなど、耐食性及び外観を改善するためのク
ロメート処理にも適さない。
適用することが提案された（金属表面技術協会第７０回
学術講演大会要旨集「アルカリ性Ｚｎ−Ｎｉ合金めつぎ
浴の錯化剤の検討」）。これによると、適当な錯化剤（
Ｎｉ可溶化剤）を用いることにより、亜鉛及びニッケル
両濃度を低下させたジンケート浴を構成でき、そのため
に、製造コストが低下するものとされている。有効な錯
化剤としては、酒石酸、グルコン酸、エチレンジアミン
及びその誘導体が報告されている。ところが、このよう
にして得られた亜鉛−ニッケル合金めっきは光沢が無く
、低電流密度部のＮｉ共析率が中〜高電流密度部の２倍
以上にもなるなど、耐食性及び外観を改善するためのク
ロメート処理にも適さない。
従来、めっき皮膜に光沢を与えるために多くの光沢剤が
提案されている。本出願人は、これら公知の光沢剤の多
くを、アルカリ性亜鉛−ニッケル合金ジンケート浴に添
加してみたが、はとんど見るべき効果がなかった。特に
一般部品の四部のめっきに重要な低電流密度部の光沢に
満足するものはなかった。
提案されている。本出願人は、これら公知の光沢剤の多
くを、アルカリ性亜鉛−ニッケル合金ジンケート浴に添
加してみたが、はとんど見るべき効果がなかった。特に
一般部品の四部のめっきに重要な低電流密度部の光沢に
満足するものはなかった。
［発明の目的］
本発明は光沢性、均一電着性、合金比の均一性にすぐれ
た耐食性亜鉛−ニッケル合金めっき皮膜を形成できるジ
ンケートめっき液を提供することを目（均とする。
た耐食性亜鉛−ニッケル合金めっき皮膜を形成できるジ
ンケートめっき液を提供することを目（均とする。
［発明の概要］
本発明の亜鉛−ニッケルめっき液は、イオンで表わして
亜鉛４〜３０ｇｚ！及びニッケル０．０５〜４ ｇ／ｌ
と水酸化アルカリ５０〜２２０ｇ／ヱと錯化剤４〜１１
０！？／えと、次に定義する１次光沢剤０．１〜１Ｃ１
／ｆと２次光沢剤０．０１〜０．２ｆｆ／ヱと好ましく
は更に３次光沢剤０．１〜５９／ヱとより成る水溶液で
ある。なお、ここに１次、２次、及び３次光沢剤は次の
ように定義される。
亜鉛４〜３０ｇｚ！及びニッケル０．０５〜４ ｇ／ｌ
と水酸化アルカリ５０〜２２０ｇ／ヱと錯化剤４〜１１
０！？／えと、次に定義する１次光沢剤０．１〜１Ｃ１
／ｆと２次光沢剤０．０１〜０．２ｆｆ／ヱと好ましく
は更に３次光沢剤０．１〜５９／ヱとより成る水溶液で
ある。なお、ここに１次、２次、及び３次光沢剤は次の
ように定義される。
１次光沢剤
エチレンジアミンまたはそのメチル基置換体、プロピレ
ンジアミンまたはそのメチル基置換体、ジエチレントリ
アミンまたはそのメチル基置換体などのアミン類とエピ
ハロヒドリンの反応生成物。
ンジアミンまたはそのメチル基置換体、ジエチレントリ
アミンまたはそのメチル基置換体などのアミン類とエピ
ハロヒドリンの反応生成物。
２次光沢剤
アニスアルデヒド、バニリン、ヘリオトロピン、ベラト
ルアルデヒド等の芳香族アルデヒド類。
ルアルデヒド等の芳香族アルデヒド類。
３次光沢剤
酸化テルル、亜テルル酸、亜テルル酸塩、テルル酸、テ
ルル酸塩。
ルル酸塩。
本発明のめっき液は、裸耐食性および熱を受ける環境で
のいわゆる耐熱耐食性が良好で、光沢範囲も広く、しか
も組成が均一な亜鉛−ニッケル合金電着皮膜を形成する
ことができる。こうして形成されためつき皮膜は、耐食
性を格段に向上させるクロメート皮膜化成処理において
、合金組成が均一なため、均一な皮膜を得ることができ
る。さらに、本発明のめつぎ液は、ニッケルが低濃度と
なり支間である。
のいわゆる耐熱耐食性が良好で、光沢範囲も広く、しか
も組成が均一な亜鉛−ニッケル合金電着皮膜を形成する
ことができる。こうして形成されためつき皮膜は、耐食
性を格段に向上させるクロメート皮膜化成処理において
、合金組成が均一なため、均一な皮膜を得ることができ
る。さらに、本発明のめつぎ液は、ニッケルが低濃度と
なり支間である。
［発明の詳細な説明コ
めっき液成分と範囲
本発明者らは、亜鉛−ニッケル合金めっきの光沢、耐食
性、均一電着性、均一合金比を改善するために鋭意研究
を行った結果、これらの特性を満足しうるジンケート系
のめっき液として下記表１組成が、所期の目的を達成す
るものであることを見出した。表１には、好ましい範囲
及び標準的組成を併記した。
性、均一電着性、均一合金比を改善するために鋭意研究
を行った結果、これらの特性を満足しうるジンケート系
のめっき液として下記表１組成が、所期の目的を達成す
るものであることを見出した。表１には、好ましい範囲
及び標準的組成を併記した。
表１に示された組成のうら、光沢剤の点を除けば部分的
に公知である。（前記金属表面技術協会要旨集） しかし、公知のジンケート系亜鉛−ニッケル合金めっき
液では、通常亜鉛めっきで使われる公知の光沢剤（上記
２次光沢剤がその１例である）を用いたのでは、光沢範
囲がせまく、特に低電流密度部の光沢不良とニッケル共
析伊の増加を避けられないため、均一なりロメート皮膜
を施すことが難しく、外観、耐食性の両面から実用的品
質は）！、Ｉられない。
に公知である。（前記金属表面技術協会要旨集） しかし、公知のジンケート系亜鉛−ニッケル合金めっき
液では、通常亜鉛めっきで使われる公知の光沢剤（上記
２次光沢剤がその１例である）を用いたのでは、光沢範
囲がせまく、特に低電流密度部の光沢不良とニッケル共
析伊の増加を避けられないため、均一なりロメート皮膜
を施すことが難しく、外観、耐食性の両面から実用的品
質は）！、Ｉられない。
本発明は１次および２次光沢剤または更に３次光沢剤を
添加することにより、広い電流密度範囲ですぐれた光沢
を右し、均一な合金比が得られ、裸耐食性およびクロメ
ート処１ｉｔｕ後の１ｌｉ４食性、耐熱耐食性のいづれ
もずぐれた亜鉛−ニッケル合金めっき皮膜を形成できる
めっき液となった。
添加することにより、広い電流密度範囲ですぐれた光沢
を右し、均一な合金比が得られ、裸耐食性およびクロメ
ート処１ｉｔｕ後の１ｌｉ４食性、耐熱耐食性のいづれ
もずぐれた亜鉛−ニッケル合金めっき皮膜を形成できる
めっき液となった。
ここで、本発明の亜鉛−ニッケル合金めっき液成分の有
効範囲を限定した理由を表２に示した。
効範囲を限定した理由を表２に示した。
表 ２
上記のうち、光沢剤は１次、２次のみでも良いが、さら
に３次を加えることにより、低電流密度域まで均一な合
金組成となり、光沢も改善されすぐれた合金めっき皮膜
が得られる。
に３次を加えることにより、低電流密度域まで均一な合
金組成となり、光沢も改善されすぐれた合金めっき皮膜
が得られる。
全屈イオン
本発明のめつぎ液の基本組成は、公知の亜鉛めっきジン
ケート浴（酸化亜鉛と水酸化アルカリ）と同じであり、
またニッケルは硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、塩基性炭
酸ニッケル、塩化ニッケル、などのニッケル塩または水
酸化ニッケル、または次記の錯化剤で錯化したニッケル
を用いられる。
ケート浴（酸化亜鉛と水酸化アルカリ）と同じであり、
またニッケルは硫酸ニッケル、炭酸ニッケル、塩基性炭
酸ニッケル、塩化ニッケル、などのニッケル塩または水
酸化ニッケル、または次記の錯化剤で錯化したニッケル
を用いられる。
錯化剤
錯化剤（キレート剤）はニッケルの可溶化により低ｆ：
Ｊ度でも十分なニッケルイオン濃度を与え、更に、ニッ
ケル共析率を均一にするために重要な働きをするもので
ある。本発明の目的に適する錯化剤は、Ｉ） Ｈ約１３
以上の強アルカリ性において、ニッケルイオンを電着可
能な程度に錯化し、安定した溶解を行なうだけでなく、
めっきに対して、光沢、物性、共析率等に恕影響を与え
てはならない。
Ｊ度でも十分なニッケルイオン濃度を与え、更に、ニッ
ケル共析率を均一にするために重要な働きをするもので
ある。本発明の目的に適する錯化剤は、Ｉ） Ｈ約１３
以上の強アルカリ性において、ニッケルイオンを電着可
能な程度に錯化し、安定した溶解を行なうだけでなく、
めっきに対して、光沢、物性、共析率等に恕影響を与え
てはならない。
本発明で用いられる錯化剤としては、ニッケル共析率２
％以上が得られる錯化剤として、エチレンジアミン（Ｅ
ＤＡ） 、エチレントリアミン、ジエチレントリアミン
（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
Ｎ−とドロキシエチレンジアミン（ＨＥＥＤＡ）などの
ポリエチレンポリアミン類、ジェタノールアミン（ＤＥ
△）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、２−アミノプロパツールなどのアルカ
ノールアミン類が好適である。ニッケル共析率０．１〜
２％が得られる錯化剤には、ニトリロトリ酢酸塩、エチ
レンジアミン−テトラ酢酸塩等のアミノカルボン酸塩類
、クエン酸塩、酒石酸塩グルコン酸塩、グリコール酸塩
等のオキシカルボンＭｍ類、ソルビットマンニット、ペ
ンタエリスリトール等の多価アルコール類がある。
％以上が得られる錯化剤として、エチレンジアミン（Ｅ
ＤＡ） 、エチレントリアミン、ジエチレントリアミン
（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
Ｎ−とドロキシエチレンジアミン（ＨＥＥＤＡ）などの
ポリエチレンポリアミン類、ジェタノールアミン（ＤＥ
△）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、Ｎ−メチルエ
タノールアミン、２−アミノプロパツールなどのアルカ
ノールアミン類が好適である。ニッケル共析率０．１〜
２％が得られる錯化剤には、ニトリロトリ酢酸塩、エチ
レンジアミン−テトラ酢酸塩等のアミノカルボン酸塩類
、クエン酸塩、酒石酸塩グルコン酸塩、グリコール酸塩
等のオキシカルボンＭｍ類、ソルビットマンニット、ペ
ンタエリスリトール等の多価アルコール類がある。
これ等錯化剤の存在により、ニッケルイオン０．０５〜
４５Ｊ／ｌを溶解せしめた浴から電析する合金めっき皮
膜中のニッケル含有率は、０．１％〜１５％の馳囲が可
能となる。
４５Ｊ／ｌを溶解せしめた浴から電析する合金めっき皮
膜中のニッケル含有率は、０．１％〜１５％の馳囲が可
能となる。
光沢剤
本発明で用いる１次光沢剤は、めっき結晶を密にし、単
独で用いれば半光沢を（ｑる。２次光沢剤は強い光沢を
与える。本発明では１次及び２次光沢剤を併用づること
が重要であり、これにより、亜鉛−ニッケル合金めっき
の裸耐食性、耐熱耐食性を大きく改善され、旦つ光沢性
もよくなる。さらに、このめっき皮膜はクロメート処理
の下地としてきわめてすぐれており、この処理により光
沢性及び耐食性が格段に向上する。また、３次光沢剤を
用いることにより、超低電流密度部の異常なニッケル共
析量の増加を防ぐことができ、光沢も良くなり、これに
よりクロメート皮膜の均一性が与えられ、耐食性も向上
する。１次光沢剤は本発明で最も重要であり、これを用
いないどめつき皮膜が粗であり、耐良性に劣り、またク
ロメート皮膜を均一に施すことかできない。いいかえる
と、１次光沢剤の性能で光沢範囲、めっき皮膜物性、耐
食性、クロメート処理性などのめつき品質にかかわる特
性はほぼ決まる。２次光沢剤は、亜鉛めつき光沢剤とし
て広く使われている一般的化合物である。３次光沢剤は
、作業条件、めっき部品を限定すれば、使用しなくても
よいが、これを使用することで、めろき部品凹部の改善
がなされ、めつき作業条件が拡大し、多くのめつき部品
に対応できるようになる。
独で用いれば半光沢を（ｑる。２次光沢剤は強い光沢を
与える。本発明では１次及び２次光沢剤を併用づること
が重要であり、これにより、亜鉛−ニッケル合金めっき
の裸耐食性、耐熱耐食性を大きく改善され、旦つ光沢性
もよくなる。さらに、このめっき皮膜はクロメート処理
の下地としてきわめてすぐれており、この処理により光
沢性及び耐食性が格段に向上する。また、３次光沢剤を
用いることにより、超低電流密度部の異常なニッケル共
析量の増加を防ぐことができ、光沢も良くなり、これに
よりクロメート皮膜の均一性が与えられ、耐食性も向上
する。１次光沢剤は本発明で最も重要であり、これを用
いないどめつき皮膜が粗であり、耐良性に劣り、またク
ロメート皮膜を均一に施すことかできない。いいかえる
と、１次光沢剤の性能で光沢範囲、めっき皮膜物性、耐
食性、クロメート処理性などのめつき品質にかかわる特
性はほぼ決まる。２次光沢剤は、亜鉛めつき光沢剤とし
て広く使われている一般的化合物である。３次光沢剤は
、作業条件、めっき部品を限定すれば、使用しなくても
よいが、これを使用することで、めろき部品凹部の改善
がなされ、めつき作業条件が拡大し、多くのめつき部品
に対応できるようになる。
１次光沢剤はエチレンジアミンまたはそのメチル基置換
体、プロピレンジアミンまたはそのメチル基置換体、ジ
エチレントリアミンまたはそのメチル基置換体などのア
ミン類とエピハロヒドリンとの反応生成物から選ばれる
。
体、プロピレンジアミンまたはそのメチル基置換体、ジ
エチレントリアミンまたはそのメチル基置換体などのア
ミン類とエピハロヒドリンとの反応生成物から選ばれる
。
例えば、テトラメチルプロピレンジアミン１モルと、エ
ピクロルヒドリン Ｃｌ −ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ。
ピクロルヒドリン Ｃｌ −ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ。
０．８〜１．５モルとの反応生成物
２次光沢剤はアニスアルデヒド、バニリン、ヘリオトロ
ピン、ベラトルアルデヒド等の芳香族アルデヒド類、そ
の他公知の亜鉛めっき用光沢剤が使用できる。
ピン、ベラトルアルデヒド等の芳香族アルデヒド類、そ
の他公知の亜鉛めっき用光沢剤が使用できる。
３次光沢剤には酸化テルル、亜テルル駁、亜テルル酸塩
、テルル酸、テルル酸塩が含まれる。
、テルル酸、テルル酸塩が含まれる。
めっき作業及びクロメート処理
本発明の、亜鉛−ニッケル合金めっき液は、第３表に示
す条件でめっき作業に用いられる。
す条件でめっき作業に用いられる。
こうして得られためつき皮膜は、それ自体で光沢性が良
く、且つ耐食性（裸耐食性）にすぐれているが、さらに
クロメート処理により格段の耐食性が得られ、特にＮｉ
共析率４％以上のめつき皮膜からは、２００℃の熱経歴
を受けても高耐食を維持する光沢クロメート、有色クロ
メート皮膜が得られ、またニッケル共析率４％以下では
、耐食性のよい光沢クロメート、有色クロメート、緑色
クロメート、黒色クロメート（銀を使わない）を施すこ
とができる。このように、従来の亜鉛−ニッケル合金ジ
ンケート浴では考えられなかったすぐれた作用効果が１
ｑられる。
く、且つ耐食性（裸耐食性）にすぐれているが、さらに
クロメート処理により格段の耐食性が得られ、特にＮｉ
共析率４％以上のめつき皮膜からは、２００℃の熱経歴
を受けても高耐食を維持する光沢クロメート、有色クロ
メート皮膜が得られ、またニッケル共析率４％以下では
、耐食性のよい光沢クロメート、有色クロメート、緑色
クロメート、黒色クロメート（銀を使わない）を施すこ
とができる。このように、従来の亜鉛−ニッケル合金ジ
ンケート浴では考えられなかったすぐれた作用効果が１
ｑられる。
以下、実施例を説明づる。なお、光沢は外観で、また耐
食性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ−２３７１）に従い
、下地を鋼板としたときの赤錆発生までの時間で表わす
。時間が長いほど耐食性は良い。
食性は塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｚ−２３７１）に従い
、下地を鋼板としたときの赤錆発生までの時間で表わす
。時間が長いほど耐食性は良い。
［実施例１］
試験片として片面Ｑ、５ｄｍ２のブライト鋼板を陰極に
用い、液温２０℃、電流密度０．５Ａ／ｄｍ２と３．０
Ａ／ｄｍ２の条件でそれぞれめっきを行なった。用いた
めつき液は、亜鉛１３ｇ／名、ニッケル０．６９／、ｆ
、、水酸化ナトリウム１１０ｊ７ ／ ｔ ｔｆｆ化剤
Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンとトリエタノールアミ
ンの重分比３：１混合物２０’ｌ／ｌ、、１次光沢剤と
してテトラメチルプロピレンジアミン１モルとエピクロ
ルヒドリン１モルの反応生成物３３／ヱ、２次光沢剤と
してバニリン０．０４ｇ／ｌを用いた。
用い、液温２０℃、電流密度０．５Ａ／ｄｍ２と３．０
Ａ／ｄｍ２の条件でそれぞれめっきを行なった。用いた
めつき液は、亜鉛１３ｇ／名、ニッケル０．６９／、ｆ
、、水酸化ナトリウム１１０ｊ７ ／ ｔ ｔｆｆ化剤
Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミンとトリエタノールアミ
ンの重分比３：１混合物２０’ｌ／ｌ、、１次光沢剤と
してテトラメチルプロピレンジアミン１モルとエピクロ
ルヒドリン１モルの反応生成物３３／ヱ、２次光沢剤と
してバニリン０．０４ｇ／ｌを用いた。
このような条件で膜厚５μｍのめっきを施した結果、電
流密度３．ＯＡ／ｄｍ２ではニッケル共析率６．５％の
美しい光沢皮膜が得られ、０．５Ａ／ ｄｎ＋２ではニ
ッケル共析率１０．８％の中央部が半光沢のめつぎ皮膜
を得た。
流密度３．ＯＡ／ｄｍ２ではニッケル共析率６．５％の
美しい光沢皮膜が得られ、０．５Ａ／ ｄｎ＋２ではニ
ッケル共析率１０．８％の中央部が半光沢のめつぎ皮膜
を得た。
このめっき皮膜の裸耐食性および有色クロメート処理（
日本表面化学製ローメイト ＃６２Ｓ２０ ｃｃ／ ｌ
、 ４０℃、１０秒）を施した耐食性をそれぞれベー
キング（２００℃−３ｈｒ）の有無で調べた結果を表４
に示した。
日本表面化学製ローメイト ＃６２Ｓ２０ ｃｃ／ ｌ
、 ４０℃、１０秒）を施した耐食性をそれぞれベー
キング（２００℃−３ｈｒ）の有無で調べた結果を表４
に示した。
また、比較のために亜鉛めっきを５μｍの厚さで施した
同様の試片の耐食性も同時に行ない、その結果も表４に
併記した。
同様の試片の耐食性も同時に行ない、その結果も表４に
併記した。
表 ４
［実施例２］
めっき液に３次光沢剤として亜テルル酸ナトリウム０．
０２９／ｆを加えた他は他の条件は実施例１と全く同様
の条件で膜厚５μのめつぎを施した結果、ニッケル共析
率は電流密度３．ＯＡ／ｄｍ２ｔ’６．４％、０．５Ａ
／ｄｍ２で６．７％であり、ともに光沢の良い外観であ
った。
０２９／ｆを加えた他は他の条件は実施例１と全く同様
の条件で膜厚５μのめつぎを施した結果、ニッケル共析
率は電流密度３．ＯＡ／ｄｍ２ｔ’６．４％、０．５Ａ
／ｄｍ２で６．７％であり、ともに光沢の良い外観であ
った。
更に、実施例１と同様にめっき皮膜の裸耐食性および有
色クロメート処理（日本表面化学製 ローメイト ＃
６２ Ｓ ２０ ｃｃ／ヱ ４０℃、１０秒）を施し
た耐食性をベーキング（２００℃−３ｈｒ）の有無で調
べた結果を表５に示した。
色クロメート処理（日本表面化学製 ローメイト ＃
６２ Ｓ ２０ ｃｃ／ヱ ４０℃、１０秒）を施し
た耐食性をベーキング（２００℃−３ｈｒ）の有無で調
べた結果を表５に示した。
［実施例３］
試験片として片面Ｑ、５ｄｍ２のブライト鋼板を陰極に
用い、液温２０℃、電流密度３．ＯＡ／ｄｍ２の条件で
めっきを行った。
用い、液温２０℃、電流密度３．ＯＡ／ｄｍ２の条件で
めっきを行った。
用いためっき液は、亜鉛２０ｙ／ｉ、ニッケル０、つり
／ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／名、錯化剤として酒
石１４０ｇ／、ｆ：、１次光沢剤として、ジメヂルアミ
ノブロビルアミン１モルとエピクロルヒドリン１モルの
反応生成物１ｇ／ｌ、２次光沢剤としてベラトルアルデ
ヒド０．０５ｉ／ヱ、３次光沢剤としてテルル酸ナトリ
ウム０．０１ｙ／ヱを用いた。
／ｌ、水酸化ナトリウム１３０ｇ／名、錯化剤として酒
石１４０ｇ／、ｆ：、１次光沢剤として、ジメヂルアミ
ノブロビルアミン１モルとエピクロルヒドリン１モルの
反応生成物１ｇ／ｌ、２次光沢剤としてベラトルアルデ
ヒド０．０５ｉ／ヱ、３次光沢剤としてテルル酸ナトリ
ウム０．０１ｙ／ヱを用いた。
得られた試片は、ニッケル共析率０．４％であり、鏡面
光沢の外ｖ１が得られ、更に有色クロメート、黒色クロ
メート処理により亜鉛めっきに劣らない美しい外観にな
った。
光沢の外ｖ１が得られ、更に有色クロメート、黒色クロ
メート処理により亜鉛めっきに劣らない美しい外観にな
った。
これらクロメート処理後の耐食性（塩水噴霧試験ＪＩＳ
Ｚ−２３７１＞を調ヘタ結果、有色クロメート、黒
色クロメートとも赤錆発生まで２０００８ｒ以上を要し
た。
Ｚ−２３７１＞を調ヘタ結果、有色クロメート、黒
色クロメートとも赤錆発生まで２０００８ｒ以上を要し
た。
［実施例４］
亜鉛６ｇ／ヱ、ニッケル０．５９／ヱ、水酸化ナト１巾
６１１０ ンテトラ酢酸２ナトリウム１０ｇ／ｌとし、これ以外の
条件は実施例３と同様にして試片を作成した結果、ニッ
ケル共析率１．６％の光沢あるめっき皮膜を得た。その
めっき皮膜の耐食性を表６に示した。
６１１０ ンテトラ酢酸２ナトリウム１０ｇ／ｌとし、これ以外の
条件は実施例３と同様にして試片を作成した結果、ニッ
ケル共析率１．６％の光沢あるめっき皮膜を得た。その
めっき皮膜の耐食性を表６に示した。
［実施例５］
亜鉛２０ｇ／え、ニッケル０．８ＳＦ／え、水酸化ナト
リウム１８０９／，ｆ！、錯化剤トリエタノールアミン
５０ｇ／ｆ！．とじ、これ以外の条件は実施例３と同様
にして試片を作成した結果、ニッケル共析率１２．５％
の光沢あるめっき皮膜が得られた。しかし、りＯメート
の光沢は得にくい。この皮膜の耐食性は表６に示す結果
であった。
リウム１８０９／，ｆ！、錯化剤トリエタノールアミン
５０ｇ／ｆ！．とじ、これ以外の条件は実施例３と同様
にして試片を作成した結果、ニッケル共析率１２．５％
の光沢あるめっき皮膜が得られた。しかし、りＯメート
の光沢は得にくい。この皮膜の耐食性は表６に示す結果
であった。
表 ６
Claims (2)
- （１）金属イオンで表わして亜鉛４〜３０ｇ／ｌ、ニッ
ケル０．０５〜４ｇ／ｌ、水酸化アルカリ５０〜２２０
ｇ／ｌ、錯化剤４〜１１０ｇ／ｌ、１次光沢剤０．１〜
１０ｇ／ｌ及び２次光沢剤０．０１〜０．２ｇ／ｌより
成る亜鉛−ニッケル合金めっき液。ただし １次光沢剤は エチレンジアミンまたはそのメチル基置換体、プロピレ
ンジアミンまたは、そのメチル基置換体、ジエチレント
リアミンまたは、そのメチル基置換体などのアミン類と
エピハロヒドリロンの反応生成物より選択された少くと
も１種 ２次光沢剤は アニスアルデヒド、バニリン、ヘリオトロピン、ベラト
ルアルデヒドなどの芳香族アルデヒド類より選択された
少くとも１種である。 - （２）金属イオンで表わして、亜鉛４〜３０ｇ／ｌ、ニ
ッケル０．０５〜４ｇ／ｌ、水酸化アルカリ５０〜２２
０ｇ／ｌ、錯化剤４〜１１０ｇ／ｌ、１次光沢剤０．１
〜１０ｇ／ｌ、２次光沢剤０．０１〜０．２ｇ／ｌ、及
び３次光沢剤０．０１〜０．１ｇ／ｌより成る亜鉛−ニ
ッケル合金めっき液。ただし １次光沢剤は エチレンジアミンまたはそのメチル基置換体、プロピレ
ンジアミンまたは、そのメチル基置換体、ジエチレント
リアミンまたは、そのメチル基置換体などのアミン類と
エピハロヒドリンの反応生成物より選択された少くとも
１種 ２次光沢剤は アニスアルデヒド、バニリン、ヘリオトロピン、ベラト
ルアルデヒドなどの芳香族アルデヒド類より選択された
少くとも１種、及び、 ３次光沢剤は 酸化テルル、亜テルル酸またはその塩、テルル酸または
その塩より選択された少くとも１種である。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61195537A JPS6353285A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 亜鉛−ニツケル合金めつき液 |
| US07/291,962 US4877496A (en) | 1986-08-22 | 1988-12-30 | Zinc-nickel alloy plating solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61195537A JPS6353285A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 亜鉛−ニツケル合金めつき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6353285A true JPS6353285A (ja) | 1988-03-07 |
| JPH0312157B2 JPH0312157B2 (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=16342737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61195537A Granted JPS6353285A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 亜鉛−ニツケル合金めつき液 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4877496A (ja) |
| JP (1) | JPS6353285A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4861442A (en) * | 1988-02-26 | 1989-08-29 | Okuno Chemical Industries Co., Ltd. | Zinc-nickel alloy plating bath and plating method |
| JP2004504498A (ja) * | 2000-07-20 | 2004-02-12 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
| WO2010055825A1 (ja) * | 2008-11-11 | 2010-05-20 | ユケン工業株式会社 | ジンケート型亜鉛めっき浴 |
| CN102534581A (zh) * | 2012-03-02 | 2012-07-04 | 恩森（台州）化学有限公司 | 一种超快出光的化学镀镍溶液 |
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| JPH02141596A (ja) * | 1988-11-21 | 1990-05-30 | Yuken Kogyo Kk | ジンケート型亜鉛合金メッキ浴 |
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| CN104651889B (zh) * | 2015-03-04 | 2017-03-22 | 武汉风帆电化科技股份有限公司 | 一种高耐蚀性γ晶相的锌镍合金电镀添加剂及电镀液 |
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1986
- 1986-08-22 JP JP61195537A patent/JPS6353285A/ja active Granted
-
1988
- 1988-12-30 US US07/291,962 patent/US4877496A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4877496A (en) | 1989-10-31 |
| JPH0312157B2 (ja) | 1991-02-19 |
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