JPS5892449A - 酸素ガス高透過性膜 - Google Patents
酸素ガス高透過性膜Info
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- JPS5892449A JPS5892449A JP19068681A JP19068681A JPS5892449A JP S5892449 A JPS5892449 A JP S5892449A JP 19068681 A JP19068681 A JP 19068681A JP 19068681 A JP19068681 A JP 19068681A JP S5892449 A JPS5892449 A JP S5892449A
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- JP
- Japan
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- membrane
- oxygen
- oxygen gas
- film
- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酸素ガスを他の気体、ＩＩ＃に窒素ブスと比
べて選択的に透過させることができ、しかも酸素透過率
の大きい選択性透過膜に関するものである０ 混合気体から酸素を分離する技術、Ｉ！＃に空気から酸
素を分離する技術社有用である。即ち、醗酵工学、汚水
処理のための曝気、魚養殖用曝気などに用いることがで
きるからである。ｔた、仁の技術を種々の燃焼器具や自
動車のエンジンなどに応用すると、省エネルギーや公害
防止に役立つからである。さらに、肺の機能が損なわれ
た患者や未熟児にとっては、３０−４０ ％の酸素含有
空気が必要であり、この面に応用すると、医療用にも役
立つのである。
べて選択的に透過させることができ、しかも酸素透過率
の大きい選択性透過膜に関するものである０ 混合気体から酸素を分離する技術、Ｉ！＃に空気から酸
素を分離する技術社有用である。即ち、醗酵工学、汚水
処理のための曝気、魚養殖用曝気などに用いることがで
きるからである。ｔた、仁の技術を種々の燃焼器具や自
動車のエンジンなどに応用すると、省エネルギーや公害
防止に役立つからである。さらに、肺の機能が損なわれ
た患者や未熟児にとっては、３０−４０ ％の酸素含有
空気が必要であり、この面に応用すると、医療用にも役
立つのである。
ところで、従来、数案Ｏ分離方法として、膜分離の他に
深冷分離法や１着法があるが、両者とも大きな装置が必
要であること、エネルギーコストが大きいことなどの欠
点がある。これに対して、少ないエネルギーで装置も操
作も比較的簡単な酸素分離方法として、膜分離を用いる
方法がある〇しかし、酸素ガスの膜分離は、はとんど実
用化されなかった。酸素分離膜として必要な条件は、酸
素と窒素の透過係数の比が大きいこと、酸素の透過率が
大きい仁と、機械的強度が充分あるとと、用途に応じた
耐薬品性が充分に：４ることなどが挙げられるのだが、
これらを同時に満足する高分子膜が実現されていないか
らである。
深冷分離法や１着法があるが、両者とも大きな装置が必
要であること、エネルギーコストが大きいことなどの欠
点がある。これに対して、少ないエネルギーで装置も操
作も比較的簡単な酸素分離方法として、膜分離を用いる
方法がある〇しかし、酸素ガスの膜分離は、はとんど実
用化されなかった。酸素分離膜として必要な条件は、酸
素と窒素の透過係数の比が大きいこと、酸素の透過率が
大きい仁と、機械的強度が充分あるとと、用途に応じた
耐薬品性が充分に：４ることなどが挙げられるのだが、
これらを同時に満足する高分子膜が実現されていないか
らである。
たとえば、従来の代表的表酸素分離膜としてシリコンゴ
ムが挙げられるが、酸素と窒素の透過比が２程度で小さ
いという欠点がある。
ムが挙げられるが、酸素と窒素の透過比が２程度で小さ
いという欠点がある。
また、高分子膜の中に昧、透過比がポリエチレンテレフ
タレート膜などのようＫｓ程度と高いものもあるが、こ
れらＯ膜では酸素透過率が小さいという問題があった＠ 酸素透過率、酸素と窒素の過膜此の両者を改良する方法
として、高分子膜中和弗素化合物を導入する方法は既に
存在する。即ち、血液酸素供給器用ガス透過性膜として
、フルオロアシル化エチルセルロース誘導体を含む高分
子膜を用いる方法゛（％開１昭５１−９８６８４ ）が
提案されている。しかし、これも非弗素化エチルセルロ
ースと比較し九とき、その酸素ガス透過率は約１．９〜
３．０倍だけ増大するにすぎず、不充分である。
タレート膜などのようＫｓ程度と高いものもあるが、こ
れらＯ膜では酸素透過率が小さいという問題があった＠ 酸素透過率、酸素と窒素の過膜此の両者を改良する方法
として、高分子膜中和弗素化合物を導入する方法は既に
存在する。即ち、血液酸素供給器用ガス透過性膜として
、フルオロアシル化エチルセルロース誘導体を含む高分
子膜を用いる方法゛（％開１昭５１−９８６８４ ）が
提案されている。しかし、これも非弗素化エチルセルロ
ースと比較し九とき、その酸素ガス透過率は約１．９〜
３．０倍だけ増大するにすぎず、不充分である。
本発明者等は、酸素と窒素の透過比が大きく、酸素透過
率も大きいｒＩ！素分離Ｊ［Ｋついて鋭意研究を重ねた
結果、特定の弗素を有する置換基を持った高分子膜が目
的に適合しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
率も大きいｒＩ！素分離Ｊ［Ｋついて鋭意研究を重ねた
結果、特定の弗素を有する置換基を持った高分子膜が目
的に適合しうろことを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記の一般式を側鎖置換基として含む
高分子誘導体から成ることを特徴とする酸素ガス選択性
透過膜を提供するものである。
高分子誘導体から成ることを特徴とする酸素ガス選択性
透過膜を提供するものである。
（Ｙ：Ｆ、Ｃ２，ＢｒまたａＩ
ｍｈｏまたは１． ｍｓ１〜１０）
パーフルオロエーテル着換基を導入するポリマーは、酸
フルオライドと反応する水酸基、アミノ基、アンド基な
どの官能基を持つポリマーであり、このようなものとし
ては、たとえば、セルロース系ポリマー、キトサン系ポ
リマー、ボリア建ド及びビニルアルコール系ポリ！−な
どを挙げる仁と゛ができる。セルロース系ポリマーとし
ては、九と工は、エチルセルｐ−ス、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチル七ルｐ−ス及びその塩
、硝酸セルロース、酢酸セルロース及びセルロースの混
会エステルなどがある０キトナン系ポリマーとしては、
たとえば、エテルキトサン、メチルキトサン、酢酸キト
サン、カルボキシメチルキトサン及びその塩、ヒドロキ
シエチルキトサンなどがある。ポリアンドとしては、６
−６ナイロン、６ナイロン、ｕｌｌイミン＠−１０ナイ
四ン、インフタル酸クロリドとｍ−フェニレンジアミン
共重合体、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸共重合体
などがある。ビニルアルコール系ポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール、工ｆＶンービニルアルコール共重
合体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物などがある。
フルオライドと反応する水酸基、アミノ基、アンド基な
どの官能基を持つポリマーであり、このようなものとし
ては、たとえば、セルロース系ポリマー、キトサン系ポ
リマー、ボリア建ド及びビニルアルコール系ポリ！−な
どを挙げる仁と゛ができる。セルロース系ポリマーとし
ては、九と工は、エチルセルｐ−ス、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチル七ルｐ−ス及びその塩
、硝酸セルロース、酢酸セルロース及びセルロースの混
会エステルなどがある０キトナン系ポリマーとしては、
たとえば、エテルキトサン、メチルキトサン、酢酸キト
サン、カルボキシメチルキトサン及びその塩、ヒドロキ
シエチルキトサンなどがある。ポリアンドとしては、６
−６ナイロン、６ナイロン、ｕｌｌイミン＠−１０ナイ
四ン、インフタル酸クロリドとｍ−フェニレンジアミン
共重合体、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸共重合体
などがある。ビニルアルコール系ポリマーとしては、ポ
リビニルアルコール、工ｆＶンービニルアルコール共重
合体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物などがある。
本発明に用いるポリ−ｒ −１１ｃ ＠まれる＠フルオ
ライドと反応する官能基には、前述の過動、水酸基、ア
ミノ基、または、アミド基がある。所期の目的を達成す
るためには、反応する核官能基（アンノ基、水酸基、ア
ばド基、等）の量がポリマーの平均１０重量−以上であ
ることが必要である。平均１０重量−未満であると含弗
素置換基の効果が充分出す、透過比や透過率の増大が小
さい。
ライドと反応する官能基には、前述の過動、水酸基、ア
ミノ基、または、アミド基がある。所期の目的を達成す
るためには、反応する核官能基（アンノ基、水酸基、ア
ばド基、等）の量がポリマーの平均１０重量−以上であ
ることが必要である。平均１０重量−未満であると含弗
素置換基の効果が充分出す、透過比や透過率の増大が小
さい。
本発明で用いるポリマーと反応させるもう一方の原料の
構造は、 （Ｙ ： Ｆ ＋ ＣＬ ＋ Ｂｒ ＊ ｔたＵＩｍ：
Ｏまたは１． ｎ：１−１０ 以下パーフルオロポリエーテルと記す０）。である。こ
の製造法は公知である。たとえに、ｔｎｅ’ｌのパーフ
ルオロポリエーテルの製造法は、１価の金属弗化物、第
３級アミン、又は第３級アミンのオΦサイド、又は第４
級アンモニウム塩等を触媒とし、有機希釈剤中でヘキサ
フルオログμピレンオキサイドを重合させればよい。（
特公昭４０−１００６１号、同４１−１６７９８−号及
び同４１−１６７Ｉｉ１号各公報） 本発明の目的物であるパーフルオロポリエーテル基を側
鎖に持つ高分子膜は、上記ポリマーをパーフルオロポリ
エーテルで処理することにより形ｈｌｙ、する。処理の
方法には２通＃）ある。１つは、由来するポリマーを溶
解させてから、その溶液にパーフルオロポリエーテルを
添加し反応させるものであり、生成した高分子誘導体は
、良溶媒に溶解させ、平板上に流延し、加熱乾燥させて
製膜すればよい。もう１つの方法は、既に薄膜フィルム
や中空子に成形されたポリマーを直接原料に用いる方法
である。即ち、不活性気体雰囲気下で、パーフルオロポ
リエーテル中にフィルム、又は中空糸を浸漬し攪拌する
か、又はフィルム、もしくは中空糸を貧溶媒中でパーフ
ルオロポリニーテルト反応させると得られる。以上の２
過動の処理方法においては、酸受容体を用いることが好
ましい。
構造は、 （Ｙ ： Ｆ ＋ ＣＬ ＋ Ｂｒ ＊ ｔたＵＩｍ：
Ｏまたは１． ｎ：１−１０ 以下パーフルオロポリエーテルと記す０）。である。こ
の製造法は公知である。たとえに、ｔｎｅ’ｌのパーフ
ルオロポリエーテルの製造法は、１価の金属弗化物、第
３級アミン、又は第３級アミンのオΦサイド、又は第４
級アンモニウム塩等を触媒とし、有機希釈剤中でヘキサ
フルオログμピレンオキサイドを重合させればよい。（
特公昭４０−１００６１号、同４１−１６７９８−号及
び同４１−１６７Ｉｉ１号各公報） 本発明の目的物であるパーフルオロポリエーテル基を側
鎖に持つ高分子膜は、上記ポリマーをパーフルオロポリ
エーテルで処理することにより形ｈｌｙ、する。処理の
方法には２通＃）ある。１つは、由来するポリマーを溶
解させてから、その溶液にパーフルオロポリエーテルを
添加し反応させるものであり、生成した高分子誘導体は
、良溶媒に溶解させ、平板上に流延し、加熱乾燥させて
製膜すればよい。もう１つの方法は、既に薄膜フィルム
や中空子に成形されたポリマーを直接原料に用いる方法
である。即ち、不活性気体雰囲気下で、パーフルオロポ
リエーテル中にフィルム、又は中空糸を浸漬し攪拌する
か、又はフィルム、もしくは中空糸を貧溶媒中でパーフ
ルオロポリニーテルト反応させると得られる。以上の２
過動の処理方法においては、酸受容体を用いることが好
ましい。
本発明で得られたパーフルオロポリエーテル基を側鎖に
持つ高分子膜の酸素と窒素の透過比は、原料の非弗素化
高分子膜の透過比に比べ、大幅に増大する。他方、酸素
の透過率も、セロノーンやキトサンのような透過率の小
さいポリマーを出発原料に用いた場合は、数百〜数万倍
、エチルセルロースのような透過率の比較的大きなポリ
マーを出発原料に用いた場合でも約１０倍と大幅に由来
するポリマーより増大する。また、出発原料ポリマーが
、フィルム、又は中空糸であり、その形状を保ったまま
パーフルオロポリエーテル基を導入した場合には、由来
するフィルムもしくは中空糸を薄膜化しておくことによ
って、分離膜の薄膜化が容易であるという長所がある。
持つ高分子膜の酸素と窒素の透過比は、原料の非弗素化
高分子膜の透過比に比べ、大幅に増大する。他方、酸素
の透過率も、セロノーンやキトサンのような透過率の小
さいポリマーを出発原料に用いた場合は、数百〜数万倍
、エチルセルロースのような透過率の比較的大きなポリ
マーを出発原料に用いた場合でも約１０倍と大幅に由来
するポリマーより増大する。また、出発原料ポリマーが
、フィルム、又は中空糸であり、その形状を保ったまま
パーフルオロポリエーテル基を導入した場合には、由来
するフィルムもしくは中空糸を薄膜化しておくことによ
って、分離膜の薄膜化が容易であるという長所がある。
こうして得た高分子膜を用いると、酸素の分離が飛躍的
に向上するので、前述の燃焼装置や医療への応用などに
使える可能性が出てきた。
に向上するので、前述の燃焼装置や医療への応用などに
使える可能性が出てきた。
なお、本発明において、ガス透過率の測定は、三元理化
学工業■製通気度測定装置５Ｋ−３２！！！を用いて行
った。
学工業■製通気度測定装置５Ｋ−３２！！！を用いて行
った。
実施例１
エチルセルロース（４・−のエトキシ化率）ａｓｐを、
４００ｗＩｔの乾燥メチレンクロライドに室温で溶解し
、次に乾燥ピリジンｕｆを添加した０さらに１ＣＦ、
ＣＦ、 ＣＦ、 ＯＣＦ （ＣＦ、 ） ＣＯＦ ＠７
ｔを攪拌しながら添加した。５時間攪拌を続けた溶液
をメタノールと水Ｏ７０： ３６の混合溶媒中へ注ぎ、
ポリマーを沈殿させた。上澄溶液を完全にデカントシ、
かつポリマー會ＩＬのアセトンに再溶解させ良。このポ
リ！−を次にメタノール−水（Ｔｏ：Ｍ）中で、再沈殿
させ、濾過し、空気乾燥し、次に真空中軸℃で乾燥した
。赤外吸収スペクトルによると、トレース量の水酸基し
か認められなかった。
４００ｗＩｔの乾燥メチレンクロライドに室温で溶解し
、次に乾燥ピリジンｕｆを添加した０さらに１ＣＦ、
ＣＦ、 ＣＦ、 ＯＣＦ （ＣＦ、 ） ＣＯＦ ＠７
ｔを攪拌しながら添加した。５時間攪拌を続けた溶液
をメタノールと水Ｏ７０： ３６の混合溶媒中へ注ぎ、
ポリマーを沈殿させた。上澄溶液を完全にデカントシ、
かつポリマー會ＩＬのアセトンに再溶解させ良。このポ
リ！−を次にメタノール−水（Ｔｏ：Ｍ）中で、再沈殿
させ、濾過し、空気乾燥し、次に真空中軸℃で乾燥した
。赤外吸収スペクトルによると、トレース量の水酸基し
か認められなかった。
このポリマーの１・チアセトン溶液をテア四ン平板上に
流延し、５０℃にて１１時間加熱し、厚さ１９声の膜を
得た０ 得られた膜の気体透過性を測定し良・この膜の酸素と窒
素の透過比はｌ意であり、エチルセルロース膜の透過比
の３．１倍であった。また、酸素ガス透過率ｆｌ、 ３
００ Ｘ １＠−’ ａｉａｓ・ａｍ−” ・５ｅｅ−
” ・ｔｘＢｆ−”と１０、エチルセルロース膜の１霊
倍となった。
流延し、５０℃にて１１時間加熱し、厚さ１９声の膜を
得た０ 得られた膜の気体透過性を測定し良・この膜の酸素と窒
素の透過比はｌ意であり、エチルセルロース膜の透過比
の３．１倍であった。また、酸素ガス透過率ｆｌ、 ３
００ Ｘ １＠−’ ａｉａｓ・ａｍ−” ・５ｅｅ−
” ・ｔｘＢｆ−”と１０、エチルセルロース膜の１霊
倍となった。
実施例２
充分乾燥した厚さｔ８ｆｉの６ナイロンフイルムｏ、ｚ
ｏ ｒを、ＣＦ、ＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＦ
Ｌ、Ｓ ｔのテトラクロ羨エタン溶液１００ ｖｔ
（ピリジン７ｆを含む。）Ｋ浸漬し、５時間Ｚｏｏ℃
で攪拌した０その後フィルムを取抄出し、ナト２クロル
エタン、次いでメタノールで充分洗浄した。こうして得
たフィルムをｇｏ℃で真空乾燥した。
ｏ ｒを、ＣＦ、ＣＦ、ＣＦ、０ＣＦ（ＣＦ、）ＣＯＦ
Ｌ、Ｓ ｔのテトラクロ羨エタン溶液１００ ｖｔ
（ピリジン７ｆを含む。）Ｋ浸漬し、５時間Ｚｏｏ℃
で攪拌した０その後フィルムを取抄出し、ナト２クロル
エタン、次いでメタノールで充分洗浄した。こうして得
たフィルムをｇｏ℃で真空乾燥した。
得られたフィルムの気体透過度を一１定した０この膜の
酸素と窒素の透過比祉１丁であシ、６ナイ田ンフイルム
の透過比の４．８倍である０また、酸素ガス透過率は、
２．０ Ｘ １０−”°ａｉｔｓ・ａｚ−” ・５ｅｅ
−” ・ｅｘｌｌｙ−”とな９．６ナイロンフイルムの
５９倍となった０実施例３ 充分乾燥した厚さ鋳μＯキトナン膜ｏ、ｉｓ ｔを、Ｆ
＋ＣＦ（ＣＦ、）ＣＦ、Ｏ＋ＩＣＦ（ＯＦ、）ＣＯＦ
６．４ Ｆの乾燥ジメチルアセトアミド溶液１００
ＩＩ／ （乾燥ビリジｙ５ｔを含む。）に浸漬し、５時
間室温で攪拌し良Ｏその後、フィルムを取り出し、ジメ
チルアセトアミドで充分洗浄した０ζうして得たフィル
ムをＨ℃で真空乾燥した。
酸素と窒素の透過比祉１丁であシ、６ナイ田ンフイルム
の透過比の４．８倍である０また、酸素ガス透過率は、
２．０ Ｘ １０−”°ａｉｔｓ・ａｚ−” ・５ｅｅ
−” ・ｅｘｌｌｙ−”とな９．６ナイロンフイルムの
５９倍となった０実施例３ 充分乾燥した厚さ鋳μＯキトナン膜ｏ、ｉｓ ｔを、Ｆ
＋ＣＦ（ＣＦ、）ＣＦ、Ｏ＋ＩＣＦ（ＯＦ、）ＣＯＦ
６．４ Ｆの乾燥ジメチルアセトアミド溶液１００
ＩＩ／ （乾燥ビリジｙ５ｔを含む。）に浸漬し、５時
間室温で攪拌し良Ｏその後、フィルムを取り出し、ジメ
チルアセトアミドで充分洗浄した０ζうして得たフィル
ムをＨ℃で真空乾燥した。
得られたフィルムの気体透過度を測定した。この膜の酸
素と窒素の透過比は１６であり、キトサン膜の透過比の
３．０倍であった。また酸素ガス透過率は９．４ Ｘ
１０−” ｄ−ｃｓ・ｃｍ−’ ・５ｅａ−’ ・ａｎ
Ｈｙ−”となり、キトサン膜の約３４０００倍となった
。
素と窒素の透過比は１６であり、キトサン膜の透過比の
３．０倍であった。また酸素ガス透過率は９．４ Ｘ
１０−” ｄ−ｃｓ・ｃｍ−’ ・５ｅａ−’ ・ａｎ
Ｈｙ−”となり、キトサン膜の約３４０００倍となった
。
実施例４
充分乾燥した厚さ２１μのエチレン−ビニルアル：ｆ
−ル共重合体のフィルム（ビニルアルコール４５ｉｉｔ
％）０２１ＦをＩ−＋ＣＦ（ＣＦ、）ＣＦ、０−）４Ｃ
Ｆ（ＣＦｓ）ＣＯＦ １６．８ ｆのナト２ヒドロフ９
ン溶液１４０ ｓｄ（ピリジ７２’ｌｆを含む。）Ｋ浸
漬し、５時間室温で攪拌した。次いで、フィルムを取抄
出し、テトラヒドロフランで充分洗浄した。こうして得
たフィルムを５０℃で真空乾燥した。
−ル共重合体のフィルム（ビニルアルコール４５ｉｉｔ
％）０２１ＦをＩ−＋ＣＦ（ＣＦ、）ＣＦ、０−）４Ｃ
Ｆ（ＣＦｓ）ＣＯＦ １６．８ ｆのナト２ヒドロフ９
ン溶液１４０ ｓｄ（ピリジ７２’ｌｆを含む。）Ｋ浸
漬し、５時間室温で攪拌した。次いで、フィルムを取抄
出し、テトラヒドロフランで充分洗浄した。こうして得
たフィルムを５０℃で真空乾燥した。
得られたフィルムの気体透過度を測定した。このフィル
ムの酸素と窒素の透過比は１７であり、エチレン−ビニ
ルアルコール共Ｉ合体のフィルムの透過比の４．３倍で
あった。また、酸素ガス透過率は４１ Ｘ １Ｇ−”
ａＬｃｓ・ｍ−Ｌ ５ｅｅ−’ ・ｅｒＩＩＨｙ−重で
あった。
ムの酸素と窒素の透過比は１７であり、エチレン−ビニ
ルアルコール共Ｉ合体のフィルムの透過比の４．３倍で
あった。また、酸素ガス透過率は４１ Ｘ １Ｇ−”
ａＬｃｓ・ｍ−Ｌ ５ｅｅ−’ ・ｅｒＩＩＨｙ−重で
あった。
実施例５
充分乾燥した内径２００ Ｊ Ｓ膜厚２０μのキエプ２
アンモニアレーヨンの中空糸０．２４ ｔ ヲ、Ｆ＋Ｃ
ＦｔＣＦ、５ｃＦ１０）１ＣＦ（ＣＦ３）ｃＯＦ ｓ
、ｚ ｔのテトラヒトＩ：＋７テン溶液ｚｓｏ ｗ （
ピリジン５．９１を含む。）に浸漬し、５時間室温で攪
拌した。次いで中空糸を取抄出し、テ）ラヒドロ７ラン
で充分洗浄した。こうして得た中空糸を５０℃で真空乾
燥した０ 得られた膜の気体透過度を測定した。この膜の酸素と窒
素の透過比は、７４であり、キエプ２アンモニアレーヨ
／の膜の透過比の１１倍であった０また。酸素ガス透過
率は、５８ Ｘ １０” ｄ・ａｎ ｃｓ−”・＠ｅｅ
−”・ａｎＨｙ−’となり、キエプラアンモニアレーヨ
ンの膜の約２９００Ｑ倍となった。
アンモニアレーヨンの中空糸０．２４ ｔ ヲ、Ｆ＋Ｃ
ＦｔＣＦ、５ｃＦ１０）１ＣＦ（ＣＦ３）ｃＯＦ ｓ
、ｚ ｔのテトラヒトＩ：＋７テン溶液ｚｓｏ ｗ （
ピリジン５．９１を含む。）に浸漬し、５時間室温で攪
拌した。次いで中空糸を取抄出し、テ）ラヒドロ７ラン
で充分洗浄した。こうして得た中空糸を５０℃で真空乾
燥した０ 得られた膜の気体透過度を測定した。この膜の酸素と窒
素の透過比は、７４であり、キエプ２アンモニアレーヨ
／の膜の透過比の１１倍であった０また。酸素ガス透過
率は、５８ Ｘ １０” ｄ・ａｎ ｃｓ−”・＠ｅｅ
−”・ａｎＨｙ−’となり、キエプラアンモニアレーヨ
ンの膜の約２９００Ｑ倍となった。
特許出願人 旭化成工業株式会社
手続補正書（自発）
昭和ｉ１年意月ｉｏ日
特許庁長官 島 １）春 樹 殿
１、事件の表示 昭和５６年特許願第 ｔｓｏ＠ｓ
ｉ 号２ 発明の名称 酸素ガス選択性遁遥属 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号屯 補正の対象 ｈ 補正の内容 （１） ＃４細書第３ｊｊｌＩＩｓ行「過膜比」を「
透過比」と訂正する。
ｉ 号２ 発明の名称 酸素ガス選択性遁遥属 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号屯 補正の対象 ｈ 補正の内容 （１） ＃４細書第３ｊｊｌＩＩｓ行「過膜比」を「
透過比」と訂正する。
（２）同第６頁第４行「アミド基１等）」を「アミド基
等）」と訂正する。
等）」と訂正する。
（３） 同第１頁第１３行「中空子」を「中空糸」と
訂正する。
訂正する。
（４）同第１１頁第５行［９，４Ｘ１Ｇ”Ｊを「９．４
Ｘ １（１″′″町と訂正する。
Ｘ １（１″′″町と訂正する。
（５） １１ｉ１第１１頁第６行「約８４０（１（Ｉ
倍Ｊ ｔ ｒ ５ａｏｏ債」と訂正する。
倍Ｊ ｔ ｒ ５ａｏｏ債」と訂正する。
（６）同第１２頁第１ｓ行「約ｚｓｅｏｏ倍」を「ｚｓ
ｏｏｏｌと訂正する。
ｏｏｏｌと訂正する。
以上
Claims (3)
- （１） 下記の一般式を側鎖置換基として含む高分子
誘導体から成ることを特徴とする酸素メス選択性透過膜 （Ｙ ： Ｆ、Ｃｔ、１ｒｔ７ｔは！ ｍ：Ｏ１えは１、 ｎ：ｘ−１０） - （２）高分子誘導体が、竜ル讐−ス誘導体、キトナン誘
導体、ポリビニルアルコール誘導体、ボリアオド誇導禄
から虞ゐ群から選ばれる１つであることを特徴とする特
許請求０１１１１第１項記載の酸素ガス選択性透過膜 - （３）ｍ＝１である特許請求の範囲第１項記載の酸素ガ
ス選択性透過膜
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19068681A JPS5892449A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 酸素ガス高透過性膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19068681A JPS5892449A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 酸素ガス高透過性膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5892449A true JPS5892449A (ja) | 1983-06-01 |
| JPH0331493B2 JPH0331493B2 (ja) | 1991-05-07 |
Family
ID=16262181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19068681A Granted JPS5892449A (ja) | 1981-11-30 | 1981-11-30 | 酸素ガス高透過性膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5892449A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118217A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-25 | Daikin Ind Ltd | 気体分離膜 |
| US4749414A (en) * | 1985-03-25 | 1988-06-07 | The Dow Chemical Company | Composition for modifying polymeric surfaces and articles produced thereby |
| US4832712A (en) * | 1986-11-05 | 1989-05-23 | Daikin Industries, Ltd. | Gas separating membrane |
| WO1998058418A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| JP2016510346A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-04-07 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フッ素化キトサン誘導体 |
-
1981
- 1981-11-30 JP JP19068681A patent/JPS5892449A/ja active Granted
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118217A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-25 | Daikin Ind Ltd | 気体分離膜 |
| EP0146020A3 (en) * | 1983-11-29 | 1985-08-21 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Material for gas separating membrane |
| US4749414A (en) * | 1985-03-25 | 1988-06-07 | The Dow Chemical Company | Composition for modifying polymeric surfaces and articles produced thereby |
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| WO1998058418A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| US5985475A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| JP2002503151A (ja) * | 1997-06-17 | 2002-01-29 | エア エナジー リソースィズ インコーポレイテッド | 水蒸気に優先して酸素を選択的に輸送するための膜及び前記膜を備えた金属空気電気化学電池 |
| JP2016510346A (ja) * | 2012-12-12 | 2016-04-07 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フッ素化キトサン誘導体 |
| US9828444B2 (en) | 2012-12-12 | 2017-11-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated chitosan derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331493B2 (ja) | 1991-05-07 |
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