JPS58941A - 新規ジアミン類及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規ジアミン類及びその製造方法に関する。

本発明は下記式（Ｉ）を有する化合物、並びにその有機
又は無機酸塩類及び式（Ｉ）を有する化合物の立体異性
体類を提供する。

Ｘ−（ＹＱＮＨｚ）ｐ　　　　　　　　（Ｉ）〔式中、
ｐは１又は２；残基ＱＮＨ，は同種又は異種であり、そ
れぞれ次式を有する残基を示し、Ｒ，Ｒ。

１ −Ｃｔ７ＣｎＨ２ｎ−Ｃ−ＮＨ２ １ ２Ｈ （但し、ｎは１〜１５の整数、Ｒ１はＣ８〜Ｃ８のアル
キル基でＲ２はＣ３〜Ｃ４アルキル基を表わすか又はＲ
６及びＲ２はそハらの結合している炭素原子と一緒にＣ
６〜Ｃ８シクロアルキレン残基を形成し、Ｒ８はＨ原子
又はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ８〜Ｃ，シクロアルキルも
しくはＣ６〜ＣＩＯアリ−ル基を示す）；並びにＹは次
式を有する２価の残基を表わす。

（但し、Ｒ２及びＲ５はＨ原子又はＣ，−Ｃ４アルキル
基もしくは、ｐが１の場合、Ｒ４はＸと共にＱＮＨ２に
より置換されたテトラメチレン鎖を形成可能で、ＸはＮ
Ｈ２もしくはＱＮＨ２基又は上記の通りＲ３と結合する
ことも可能で、ｐが２の場合、Ｘは直接結合又は−ＣＨ
２−もしくは−〇−残基を示す）〕。

Ｒ３がアルキル基の場合、Ｒ１は直鎖アルキル基又は分
岐アルキル基のいずれでも良く、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イングロビル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、５ｅｅ−ブチル。

ｎ−７ミル、ｎ−ヘキシル、ヘプト−３−イル又はｎ−
オクチル基を示す。Ｒ，ｌ　Ｒ４及び／又はＲ３がアル
キル基の場合、それらは直鎖型又は分ｃ型のいずれでも
良く、例えば、メチル。

エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル又は歎ニブチル基を表わす。

Ｒ１及びＲ２がそれらが結合している炭素原子と一緒に
シクロアルキレン鎖を形成する場合、このシクロアルキ
゛レン鎖はシクロオクチル基、シクロヘキシレン、シク
ロオクチル基又はシクロオクチル基残基になり得る。Ｒ
１がアルキル基を表わす場合、直鎖型又は分岐型のいず
れでも良く、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ングロビル、ｎ−ブチル、１ｌｅｃ−ブチル、アミル又
はヘキシル基を示す。Ｒ１がシクロアルキル基を示す場
合、このシクロアルキル基は例えばシクロプロレル、シ
クロブチル、シクロペンチル。

シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル基
を表わす。Ｒ８がアリール基となる場合、Ｒ１はフェニ
ール又はナフチル基を表わす。

弐（１１の化合物の塩の例として、塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、リン酸塩、メタンスルホン酸塩。

メタンホスホン酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩、酢酸
塩、安息香酸塩、シュウ酸塩、コノ・り酸塩、マレイン
酸塩、アジピン酸塩及びインフタル酸塩が挙げられる。

式（１）の化合物のうち好ましいものはｐが１を表わす
ものであって、より好ましいものはｐが１、ＸがＮＨ，
を表わしがっＹ及びＱＮ）Ｉ、が上述の意味を有するも
のである。式（Ｉ）を有する化合物の中でもとりわけ好
ましいものは、ｐが１゜ＸがＮＨ２，Ｙが上述（但し、
Ｒ６及びＲ３がＨ原　子又はＣ１〜Ｃ３アルキル基、よ
り具体的にはメチル基、特にＲ４及びＲ６が水素原４を
示す）の意味を示し、ＱＮＨ，が上述（但し、ｎが１〜
１５より具体的には３．８又は９、Ｒ２がＣ１〜Ｃ６ア
ルキル基、より具体的にはＣ１〜Ｃ４アルキル基、特に
メチル又はエチル基、Ｒ２がＣＩ〜Ｃ３アルキル基、よ
り具体的にはメチル又はエチル基、特にメチル基、Ｒ８
がＣ，−Ｃ，アルキル基、より具体的にはＣ１〜Ｃ４ア
ルキル基、特にメチル又はイソプロピル基を表わす）の
意味を有するものである。

式（１１の化合物の具体的な例として下記の化合物が挙
げられる。

２−アミノ−６、（４−−７ミノシクロヘキシル）−６
−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノニ３−メチルシクロヘキ
シ、ル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４
−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）−６−メ
チルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチＶシクロヘキ
シル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）−６−メチ
ルヘプタン： ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−イングロビルシク
ロヘキシル）−６−メチルへメタン； ２−アミノ−６１−：（４−アミノ−３，５−ジイソプ
ロピルシクロヘキシル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−戴一プチルシクロ
ヘキシル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（
４−アミノ−３，５−ジー８ｅＣ−ブチルシクロヘキシ
ル）−６−メチルへブタン； ３−アミノ−１２−（４−アミノシクロヘキシル）−２
，１２−ジメチルテトラデカン；３−アミ、ノー１３−
（４−アミノシクロヘキシル）−２，１３−ジメチルテ
トラデカン；２−アミノ−６−（４−アミシー３−メチ
ル−５−エチルシクロヘキシル）−６−メチルへブタン
： ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−５−１ノ
グロビルシクロヘキシル）　−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−５−９ｅ
Ｃ−ブチルシクロヘキシル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチル−５−ｓｅ
ｅ−ブチルシクロヘキシル）−６−メチルへブタン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）−２，１２−ジメチルテトラデカン： ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−メチルシクロヘ
キシル）−２，１３−ジメチルテトラゾクー； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３，５−ジメチルシ
クロヘキシル）−２、ｌ　２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３，５−ジメチルシ
クロヘキシル）−２，１３−ジメチルテトラデカン： ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−エチルシクロヘ
キシル）−２，１２−ジメチルテトラデカン： ３−アミノニ１３−（４−アミノ−３−エチルシクロヘ
キシル）−２，１３−ジメチルテトラデカ、ン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−イソプロピルシ
クロヘキシル）−２，１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−イソプロピルシ
クロヘキシル）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−メチル−５−イ
ソプロピルシクロへ、キシル）　−２゜１２−ジメチル
テトラデカン： ｌ−アミノ−１０−（４−アミン、シクロヘキシル）−
ｉｏ−メチル−１−シクロへキシルデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノシクロヘキシル）−１
２−メチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノシクロヘキシル）−１
３−メチルテトラデカン； １−（４−アミノシクロヘキシル）−１−（３−アミノ
ドデク−１２−イル）−シクロヘキサ／； １．４−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２−
イル）シクロヘキサン： ４．４′−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２
−イル）ビシクロヘキシル； １．４−ビス−（１２−アミノ−３，１３＝ジメチルテ
トラゾクー３−イル）シクロへキサン； １．４−ビス−（１２−アミノ−２，１３−ジメチルテ
トラゾクー２−イル）シクロヘキサン； １７（１２−アミノ−３，１３−ジメチルテトラゾクー
３−イル）−４−（１２−アミノ−２，１３−ジメチル
テトラゾシー２−イル）−シクロヘキサン； ４．４′−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２
−イル）ジシクロヘキシルメタン；４．４′−ビス−（
６−アミノ−２−メチルヘプト−２−イル）ジシクロヘ
キシルエーテル；２．６−ビス−（６−アミノ−２−メ
チルヘプト−２−イル）デカリン；及び２．７−ビス−
（６−アミノ−２−メチルヘプト−２−イル）デカリン
。

式（１）の化合物のうち好ましいものは次の通りである
。

シス−２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキシル）
−６−メチルへブタン； トランス−２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキシ
ル）−６−メチルへブタン；シス−及びトランス−３−
アミノ−１２−（４−アミノシクロヘキシル）−２，１
２−ジメチルテトラデカン： ンスー及びトランス−３−アミノ−１３−（４−アミノ
シクロヘキシル）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−ブチルシクロヘキ
シル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）−６−メチ
ルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチルシクロヘキ
シル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）−６−メチ
ルヘプタン；及び ４．４′−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２
−イル）ビシクロヘキシル。

本発明によれば、下記式（川又は（Ｉｌａ）を有する化
合物を金属又は混合金属触媒及び反応条件下で水素に対
して不活性な溶媒の存在下において水素イムすることを
特徴とする式（ｒ）の化合物の製造方法が提供される。

又は （式中、ＱＮＨ，及びｐは上述の意味を有し、ｐが１′
の場合ＸはＮＨ，又はＱＮＨ２、ｐが２つの場合−Ｘは
直接結合又は−ＣＨ２−もしくは−〇−を表わし、Ｒ’
４　ＡびＢｌ、は同種又は異種であってそれぞれＨもし
くはＣＩ原子又はＣＩ〜Ｃ４アルキル基、Ｒ６はＨ又は
ＣＩ原子を表わすが、Ｒ’、　、　Ｒ’。

及びＲ６のうめいずれか二個の置換基のみが円原子にな
り得る）。置換基Ｒ’４．Ｒ’、及びＲ６のうちのいず
れか１個がＣＩ原子である式（川又は（ＩＩａ）の化合
−を還元する過程で、このＣ１原子は水素原子によって
置換される。

式（ＩＩｊ中ｐが１でＸがＮＨ，である化合物は、水を
少くなくとも３０重量パーセント含有する酸の水性溶媒
中対応する芳香族アミンと対応するアルキル化剤俺反応
させるか又は上記反応誉大気圧下１００〜２００℃、好
ましくは１７０〜１９０℃の温度範囲にて実施すること
により、得られる。この温度範囲は、反応は大気圧下で
。

実施する場合、存在する水を留去することにより達成さ
れる。

弐（ｎ）中ｐが１又は２で、ｐが１の場合、ＸがＱＮＨ
２であ、る化合物及び式（ＩＩａ）の化合物は、０〜１
５０℃の範囲の温度でフリーデル−クラフト触媒の存在
下、式： （式中、Ｒ７は１価又は多価Ｃ６〜Ｃ２０芳香族残基、
２は置換可能な水素原子及びＸは１又は２を表わす）の
化合物を、上記式ＲｙＺｘ中の水素原子を式： ％式％ （式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びｎは上述の意味を有する
）の基で置換可能なアミノアルコールもしくはアミノオ
レフィン又はその有機もしくは無機酸塩と反応させるこ
とにより得られる。

本製造方法に於いては、反応溶媒として、例えばアルコ
ール、カルボ／酸又は無機酸の水溶液を使用出来る。酢
酸や塩酸が特に好適である。

塩酸を用いる場合、アミン基１個当りＨＣＩ　　を１当
量使用するが、中和のために必要とされる量より最高２
当量までＨＣＩが存在していても良い。

ｔ−ブタノールのような溶媒を用いる場合、１６０℃ま
でのような高い温度を使用出来る。

しかしながら、塩酸や酢酸を用いる場合、水素化を室温
で実施するのが便利である。

大気圧から２００気圧までの反応圧力を用いることが可
能である場ゝ°°、塩酸を溶媒として用いる場合は１〜
５気圧の反応圧力が特に好適である。

元素周期表の第■族金属、例えば、Ｒｈ及びＰ４＆、又
は所望によりＡ１のような他の金属もしくはそれらの酸
化物を含有することも可能な第■族金属の混合物が水素
化触媒として好適である。ｔｅｒｔ−ブタノールを反応
溶媒として用いる場合にはＲｈ／Ａｌ２Ｏ，がより好ま
しく、塩酸を反応溶媒作用いる場合にはＲｈ、Ｏ，−Ｐ
ｔＯ。

混合触媒（西村触媒；西村シゲオ、田中ヒサアキ；日本
化学会誌、３６巻７号、８７３−５頁。

１９６３年）が特に好ましい。

式（Ｉ）の還元された化合物を含む溶液を口過により触
媒から分離することが出来る。有機溶媒を利用する場合
、これらの溶媒をまず留去した後に、式（Ｉ）の化合物
を減圧蒸留により分別することが出来る。塩酸を溶媒と
して用いた水素化の場合、日別Ｉ−だ反応混合物を水酸
化ナトリウムのよう鯵塩基で中和してから、例えば、エ
ーテルで抽出して分別し、しかるのち蒸留することが出
来る。

式（ｎ）又は（ＩＩａ）の化合物の例には次のものが含
まれる。

２−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−６−メチル
へブタ／； ｌ−アミノ−１ｔ−（４−アミノフェニル）−２、１１
−ジメチルドデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノフェニル）−２，１２
−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−２，１３
−ジメチルテトラデカン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメチルフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−エチルフェニル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジエチルフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−イソプロピルフェニル）−６−メチルへブ
タン；ン： ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−卸−ブチルフェニ
ル）−−６−メチルヘプタン；／　； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−５−イソ
プロピルフェニル）−６−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−ｓ−気−
−ｙ”−ｙ−ルフェニル）−６−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチル−５−減−
ブチルフェニル）−６−／チルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−４−クロロフェニル）
−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジクロロフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−クロロ−５−メチルフェニル）−６−メチ
ルヘグタン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−２−メチルフェニル
）　−２、ｌ　２　、ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−メチルフェニル
）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３，５−ジメチルフ
ェニル）　−２、１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−エチルフェニル
）−２，１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−エチルフェニル
）−２，ｌａ−ジメチルテトラデカン： ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−イソプロピルフ
ェニル）−２，１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−イソプロピルフ
ェニル）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−メチ／１ｚ−５
−イソ７”ロピルフェニル）−２，’１２−ジメチルテ
トラデカンー； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−メチ＃−５−イ
ソプロピルフェニル）−２，１３−ジメチルテトラゾク
ー； １−アミノ−１０−（４−アミノフェニル）−１０−メ
チル−１−７エニルデカン；３−アミノ−１２−（４−
アミノフェニル）−１２−メチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−１３−メ
チルテトラデカン； １−（４−アミノフェニル）−１−（３−アミノドデク
−１２−イル）−シクロヘキサン；１．４−ビス−（６
−アミノ−２−メチルヘプト−２−イル）−ベンゼン。

４．４′−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２
−イル）−ジフェニル； １．４−ビス−（１２−アミノ−３，１３−ジメチルテ
トラゾクー３−イル）−、ベンゼン；１．４−ビス−（
１２−アミノ−２，１３−ジメチルテトラゾクー２−イ
ル）−ベンゼン：１−（１２−アミノ−３，１３−ジメ
チルテトラゾクー３−イル）−４−（１２−アミン−２
，１３−ジメチルテトラゾクー２−イル）−ベンゼン； ４．４′−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２
−イル）−ジフェニルメタン；４．４−ビス−（６−ア
ミノ−２−メチルヘプト−２−イル）−ジフェニルエー
テル；２．６−ビス−（６−アミノ−２−メチルヘプト
−２−イル）−ナフタレン； ２．７−ビス＝（６−アミノ−２−ノーチルヘプト−２
−イル）−ナフタレン；及び ４−（６−アミノ−２−メチルヘプト−２−イル）−４
’−（１２−アミノ−２，１３−ジメチルテトラゾクー
２−イル）−ジフェニルエーテル。

本発明の製造方法によって得られる式（Ｔ）の化合物は
一種又はそれ以上の立体異性体を与えることが可能であ
るが、その数は置換基Ｒ４＋　Ｒ５及びＱＮＨ２によっ
て定められる。例えば、ｐが１１ＸがＮＨ，、Ｒ，及び
Ｒ６がそれぞれＨｌ並びにＱＮＨ，がアミノアルキルの
場合、下記式（財）及び弼をそれぞれ有する２種類の異
性体、即ち、シス−異性体及びトランス−異性体が製造
される。

（Ｉ［０剃 そのような異性体の例として次のものが挙げられる： シスー２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキシル）
−６−メチルヘプタン； トランス−２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキシ
ル）−６−メチルへブタン；シス−及びトランス−１−
アミノ−１１−（４−アミノシクロヘキシル）−２，１
１−ジメチルドデカン； シス−及びトランス−３−アミノ−２，１２−ジメチル
−１２−（４−アミノシクロヘキシル）−テトラデカン
；並びに シス−及びトランス−３−アミノ−２，１３−ジメチル
−１３−（４−アミノシクロヘキシル）−テトラデカン
。

式（１）の化合物は他の化合物用中間体として、例えば
、新規な透明ポリアミド類の製造に有用であり、それら
の透明ポリアミド類は改良された熱塑性加工特性によっ
て他のものとは一線を画すものであり、沸騰水に対して
抵抗力を有し、さらに、低い吸水性、加水分解に対する
高い安定性、湿気の作用下における良好な寸法安定性、
並びにそれらに基因する改善された機械的及び電気的特
性を有する。

上記の新規ポリアミド類は、２５℃にて０５％ｍ−クレ
ゾール溶液として測定した場合、少くなくともｏ、　３
ｄ　１７ｇ　、好ましくは約０．５〜約２、０　ｄ　１
７ｇ　、特と約０７〜１．８旧／ｇの低い固有粘度を有
し、下記大関の繰り返し構造単位から成る。

（式中、ｍは４〜１６の整数Ｒ＃、はＣ，％Ｃ，アルキ
ル基、Ｒｅ２はＣ，〜Ｃ，アルキル基、Ｒｅ、〜Ｒ＃、
はそ名ぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ，アルキル基、並びＫ
Ｚは１３−及び／又は１４−フェニレン基ヲ亀ワシ；式
関の構造単位の５０モルパーセント、好しくは４５モル
パーセントまでが−（ＣＨｌ　）ｋ基−ｋ　＆ｔ　４〜
１０の整数−で置゛換されて、大関の構造単位中の両カ
ルボニル基がベンゼンの１３−又は１．４−位に、結合
することも可能である）。

本発明を以下の実施例によりさらに説明する。

実施例中、「部Ｊ及び「パーセントＪはすべて重量によ
る。実施例中に記載する圧力はミリバールにより示し、
かつ温度はセラ氏にて表示する。

実施例　１ Ａ）ＩＮ−塩酸６８部に溶解した２−アミノ−６−（４
−アミノフェニル）−６−メチルへブタン５．０部を、
西村触媒（酸化ロジウム−酸化白金）０．５部の存在下
、室温及び大気圧にて水素と振とうした。水素の吸収は
理論量の１０５％で完了し、反応溶液と口過して触媒を
除去してから、水酸化す）　ＩＪウム溶液で処理して油
状物を得た。この油状物をエーテルで分離した。

エーテルを除去してから、残渣を蒸留すると、シス−及
びトランス−２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキ
シル）−６−メチルへブタン４．０部が沸点１２０〜９
°１０．３にて得られた。

元素分析値　　Ｃｌ４Ｈ３゜Ｎ、としてＣ−ＨＶＡ　　
　Ｎ− 計算値　　７４．２７　　１３．３６　　１２．３７実
測値　　７４．６２　１３．５２　　１２．５４Ｂ）出
発物質、２−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−６
−メチルへブタンは次の如く得られた。

３６ω／ωパーセントの塩酸１５３部及び水２００部中
に細氷塩化亜鉛１０２部を含む溶液にアニリン１４０部
及び塩酸６−ヒトロキシー６−メチルー２−へブチルア
ミン（塩酸へプタミノール）１３６部を添加した。反応
混合物全体をタンタルで内張した１ｔのオーレフレープ
中に装入し、１８５℃で２４時間攪拌した。反応混合物
をオートクレーブから取り出してから、水１０００部中
に水酸化ナトリウム７Ｃρ部を含有する加熱した溶液中
に注ぎ、冷却するまで攪拌した。有機相をエーテルで抽
出し、水で洗浄したのち、溶媒を留去してから、減圧蒸
留１〜だ。

７２９７５８部がまず最初に回収され、次いで２−アミ
ノ−６−（４−アミノフェニル）−６−メチル・ヘプタ
ン１３５部が下記の重量パーセント組成を以って沸点１
３８〜４０’１０．７　Ｋテ得られた（収率：ヘプタミ
ノールに基づいて８２％）。

元素分析値　　Ｃｌ４Ｈ２４Ｎ２としてＣ％　　　Ｈ開
　　Ｎ− 計算値　　７６．３１　　　！０．９８　　１２．７１
実測値　　７６．３６　１１．２７　１３．０１実施例
　２ ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−クロロフェニル）
−６−メチルへブタン５１部ヲ、ＩＮ−塩酸６０部及び
西村触媒１．０部を用いて、実施例−１の手順に従って
、水素化しかつ後処理した。水素化反応は４８時間を要
し、理論量の１２６％の水素を吸収した。その結果、蒸
留により、シス−及びトランス−２−アミノ−６−（４
−アミノシクロヘキシル）　−６＝メｆルヘブタン４．
０部が沸点１６０〜５’／１６を以って得られた。分光
分析によれば、シス−異性体とト′ランスー異性体との
割合は３部対１部であった。

アンリンの代りに２−クロロアニリンを用いた以外実施
例−１（Ｂ）に記載された方法に類似した方法により、
２−アミノＬ６−（４−アミノ−３−クロロフェニル）
−６−メチルへブタンが沸点１９２〜τ／１３にて得ら
れた。

元素分析値　　Ｃ，４Ｈ，、ＣＩ　Ｎ２としてＣ開　　
Ｈ開　　　Ｎ鉤 計算値　　６５．９９　　９．１０　　１０．９９実測
値　　６６．１５　　９．４３　　１２．７０実施例　
３ 実施例−１の方法に従って西村触媒の存在下水素化して
、２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチルフェニル
）−６−メチルへブタンから２−アミノ−６−（４−ア
ミノ−３−メチルシクロヘキシル）−６−メチルへブタ
ンカ沸点１７０〜′ｔ／１６にて得られた。

元素分析値　　Ｃｔａ）ＩｓｚＮｔとしてＣ（％ｌ　　
　　Ｈ（％Ｉ　　　　Ｎ（％１計算値　　７４．９３　
１３．４２　１１．６５実測値　　７５．０３１３．２
６　　１１．３３アニリンの代りに０−トルイジンを用
いた以外実施例−，１（Ｂ）に記載された方法忙類似し
ｔ方法により、２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メ
チルフェニル）−６−メチルへブタンが沸点１９２〜６
’／１３にて得らハた。

元素分析値　　Ｃｌ５Ｈ２ａＮ２としてＣＭ　　　Ｈ（
％１　　Ｎ− 計算値　　７６．５６　１１．４９　　１２．２５実測
値　　７６．８７　１１．１８　１１．９５実施例　４ 方法　Ａ 実施例−１の方法に従って画材触媒の存在下本素化して
、２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−６−メチルへブタンから２−アミノ−６−（
４−アミノ−３゜５−ジメチルシクロヘキシル）−６−
メチルへブタンが沸点１７０〜！／１６にて得られた。

元素分析値　　Ｃ＋５）ＩｓｎｈｉｚとしてＣ鉤　　Ｈ
開　　Ｎ− 計算値　　７５．５２　１３．４７　　１１．０１実測
値　　７４．７７　１４．３６　　１１．４８実施例　
４ 方法　Ｂ ２−アミノ−６−（Ｃ−アミノ−３，５−ジメチルフェ
ニル）−６−メチルへブタン１０部、氷酢酸９０部、３
６ω／ωパ一セント塩酸８２部及び画材触媒１．θ部を
ガラス製加圧ピンに装入した。反応混合物を８０℃：４
バールの圧力下水素と振とうし、１．２５時間後に水素
の吸収量が理論量の１００％に達したとき、水素化反応
を完了した。触媒を口割したのら、反応溶液を２００部
の氷中に注いでから、溶液のｐＨを１３に調節した。有
機相をエーテルで抽出し、溶媒を留去したの′ち、蒸留
すると、前留１．５部に続いて２−アミノ−６−（４−
アミノ−３゜５−ジメチルシクロヘキシル）−６−メｆ
ルヘプタン５．４部が沸点８４〜７″１０．０５にて得
られた。

元素分析値　　Ｃ１＠Ｈ２８Ｎ２としてＣ鉤　　Ｈ％　
　　Ｎ− 計算値　　７５．５２　１３．４７　１１．０１実測値
　　７５．２　　１３，５　　１０．９実施例　４ 方法　Ｃ ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメチル）−
６−メチルへブタン５８部、　ｔｅｒｔ−ブタノール６
４０部及び５％Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ，１２部を、オートクレ
ーブ中、１５０〜６０℃、２００バールの圧力にて、水
素と共に加熱した。

１５時間後に水素の吸収が完了し、反応混合物をろ過し
て触媒を除去した。ｔｅｒｔ−ブタノールを除去したの
ち、ろ液を蒸留すると、２−アミノ−６−（４−アミノ
−３，５−ジメチルシクロヘキシル）−６−メチルへブ
タン４７部が沸点１１６−８°１０．２にて得られる。

アニリンの代りに２．６−シメチルアニリンを用いた以
外実施例−１（Ｂ）に記載された方法に類似する方法に
より、２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメチ
ルフェニル）−６−メチルへブタンが沸点１２６−３０
”１０．０７にて得られた。

元素分析値　　Ｃ１＠Ｈ２８Ｎ２としてＣ鉤　　　　Ｈ
（ト）　　　　Ｎ測 針算値　　７７．３６　−１１．３６　　１１．２８実
測値　　７７．１１　　１１．０６　　１１．２８実施
例　５ ＩＮ＝塩酸塩酸１部０ ４−アミノ−３−エチルフェニル）−６−メチルへブタ
ン１０．０部を含む溶液を、室温及び大気圧にて画材触
媒１、０部の存在下、水素と振とうした。１８時間で理
論量の４６％の水素が吸収されてから、触媒をさらに１
部追加し、次の１５時間で理論量の９６％の水素が吸収
された。

さらに触媒を１．０部追加して２４時間反応を進めると
理論量の１１０％の水素が吸収されて水素化反応を完了
し、実施例−１に従って後処理を行うと、沸点１７６〜
８０°／１２にて２−アミノ−６−（４−アミノ−３−
エチルシクロヘキシル）−６−メチルへブタン８．８部
が得られた。

元素分析値　　Ｃ１６Ｈ３４Ｎ２として０％　　　　Ｈ
凋　　　　Ｎ鉤 計算値　　？５．５２　１３．４７　　１１．０１実測
値　　７５．３８　１３．７４　１１．１１アニリンの
代りに２−エチルアニリンを用いた以外実施例１　（Ｂ
）に記載された方法に類似する方法により、沸点１８８
−９イ／　ｌ　３　Ｋて２−アミノ−６−（４−アミノ
−３−エチルフェニル）　−６−メチルへブタンを得た
。

元素分析値　　Ｃ１＠Ｈ！８Ｎ！としてＣｆＱ　　　Ｈ
鉤　　　Ｎ− 計算値　　７７．３６　１１．３６　１１．２８実測値
　　７７．３６　　１１．７８　１０．９６実施例　６ ＩＮ−塩酸６１部中、２−アミノ−６−（４−アミノ−
３−イソプロピル−フェニル）−６−メチルへブタン５
．２部を画材触媒１，０部を用いて、室温、大気圧下に
て水素化した。次いで、７一時間及び２４時間経過後に
触媒をそれぞれ１．０部及び０．５部追加し、４６時間
後に理論量の１０３％の水素が吸収された時点で水素化
を完了した。実施例−１に従って後処理を行い、蒸留に
より沸点１８２−（／１２にて２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−イングロビルシクロヘキシル）−６−メチ
ルへブタン４．２部を得た。

元素分析値’　　Ｃ，、Ｈ８６袖、としてＣＮ　　　Ｈ
％　　　ＮＺ 計算値　　？６．０５　１３．５２　　１０．４３実測
値　　７５．９８　１３．６５　　１０．．１５アニリ
ンの代りに２−イソプロピルアニリンを用いた以外実施
例−１（ＢＩＫ記載された方法に類似する方法で、沸４
１９０〜８＠／１６にて２−アミノ−６−（４−アミノ
−３−インプロピルフェニル）−６−メチルへブタンを
得た。

元素分析値　　Ｃ１？Ｈ１１゜Ｎ２として０％　　　Ｈ
鉤　　Ｎ鉤 計算値　　７７．８０　　　目、１８　　１０．６７実
測値　　？８．０７　１１．７６　　　ｔｏ６７実施例
　７ ＩＮ−塩酸６０部中、３−アミノ−１２−（４−アミノ
フェニル）−２，１２−ジメチルテトラデカン及び３−
アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−２，１３−ジ
メチルテトラデカンの混合物５．０部を画材触媒１．０
部の存在下、室温・大気圧下にて振とうした。水素の吸
収が理論量の１１８％で鋳了した後に、反応溶液を苛性
ソーダでアルカリ性にした。エーテルによる抽出、ろ過
及び短絡蒸留による後処理を行うと、１９０’１０．３
で３−アミン−ｔ２−（４−アミノシクロヘキシル）−
２，１２−ジメチルテトラデカン及び３−アミノ−１３
−（４−アミノシクロヘキシル）−２，１３−ジメチル
テトラデカン３．４部が得られた。

出発物質、即ち、３−アミノ−１２−（４−アミノフェ
ニル）、−２，１２−ジメチルテトラデカン及び３−ア
ミノ−１３−（４−アミノフェニル）−２，１３−ジメ
チルテトラデカンの混合物は次の通り得られ亀。

アニリン１２３部及びｌ’ｌ−アミノ−２，２゜１２−
トリメチルトリデカン−１−オール８４部を３６ω／ω
パ一セント塩酸１６６部、無水塩化亜鉛８９部及び水１
３０部から成る溶液中に溶解した。しかる後、この溶液
を１ｔのタンタルのオートクレーブ中、１８０℃＋９ｏ
８ｔＦ間攪拌してから、反応混合物を２　００部中に水
酸化ナトリウム′２５０部を含む溶液に注ぎ実施例−１
と同じように後処理を行った。減圧蒸留により、主とし
てアニリンから成る第１留分８５部を得、次いで、１８
４〜ビ１０．１３にて３−アミノ−１２−（４−アミノ
フェニル）−２゜１２−ジメチルテトラデカン及び３−
アミノ−１３’−（４−アミノフェニル）−２′、１３
−ジメチルテトラデカンの混合物６２部が留出した（収
率ニアミノトリデカノールに基づき５７％）。

元素分析値　　Ｃ１ｔＨ４ＯＮｔとしてＣ鉤　　Ｈ鉤　
　Ｎ− 計算値　　７９．４５　１２．１２　　８．４３実測値
　　７９．１９　１２，４０　　８．４６実施例　８ 実施例−ＩＡで得られた化合物〔即ち、２−アミノ−６
−（４−アミノ−シクロヘキシル）−６−メチルへブタ
ン）　５．６６　ｇ（０，０２５モル）及びイソフタル
酸４．１５５　Ｉｆ　（０，０２５モル）をねじ切り蓋
及び圧力除去弁を備えたシリンダーに秤量した。

シリンダー中の空気を窒素で完全に置換した後、シリン
ダーを密封した。次いで、このシリンダーを２７０℃の
塩浴に沈めた。すぐに透明な溶融物が形成された。２時
間後に、シリンダーを塩浴から取り出し、弁を開けて圧
力を逃がして反応を停止した。固化した粗凝縮物をシリ
ンダーから取り出し、濃縮容器に移した。完全に空気を
遮断して窒素の気流下、再度溶融したものを２８０℃で
重縮合した。

この重縮合の過程で生成した水を窒素の気流と共に連続
的に除去した。５時間後にとの重縮合を停止した。冷却
すると、溶融物は無色透明４塊状物に固化した。

このよう圧して得られたポリアミド２〜３ＩＩを、次に
、加熱型重圧プレスによって約０３〜０、５　ｗＩ厚の
シートに成形した。このシートな重量増加が全く検知出
来なくなるまで相対湿度６５％の空気に室温で曝露した
ー。ポリアミドの減少した粘度を２５℃でｍ−クレゾー
ルの０．５％溶液として測定すると、１．３９　ｄ　ｌ
／、Ｐであった。

ポリアミドのガラス転移温度を示差熱測定器（１）ＤＳ
Ｃ）で求めると、１７４℃であった。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　　下記式（Ｉ）を有する化合物、並びにその有
   機又は無機酸塩類及び式（１）を有する化合物の立体異
   性体類： Ｘ　　　（ＹＱＮＨｚ）Ｐ　　　　　（１）〔式中、ｐ
   はｌ又は２；残基ＱＮＨ２は同種又は異種であり、それ
   ぞれ次式を有する残基な示し、 Ｒ，Ｒ。 １ （但し、ｎ　！ｔ　１〜１５　（７）整数、Ｒ２はｃＩ
   〜ｃ８アルキル基でＲ８はＣ１〜Ｃ４アルキル基な表わ
   すか又はＲ，又びＢ、がそれらの結合している炭素原子
   と一緒にＣ，〜Ｃ８シクロアルキレン残基を形成し、Ｒ
   ，はＨ原子又はＣ８〜ｃ６アルキル、Ｃ８〜Ｃ，シクロ
   アルキルもしくはｃ６〜ＣＩＯアリール基を示す）；並
   びにＹは次式を有する２価の残基を務わす。 Ａ ５ （但し、Ｒ４及びＲＩｌはＨ原子又はＣ，〜Ｃ４アルキ
   ル基もしくは、ｐが１の場合、Ｒ４はＸと共にＱＮＨ，
   により置換されたテトラメチレン鎖を形成可能で、Ｘは
   ＮＩ（、もしくはＱＮＨ，基又は上記の通りＲ１と結合
   することも可能で、ｐが２つの場合、Ｘは直棒結合又は
   −ＣＨ，−もしくは−〇−残基な示す）〕。 （２）ｐが１並びにｘ、ｙ及びＱＮＨ，が特許請求の範
   囲第１項に記載された意味を有する特許請求の範囲第１
   項記載の式（Ｉｌを有する化合物。 （３）ｐがｘ、ｘ、ｂＺＮｎ、、Ｙが特許請求の範囲第
   １項に記載された意味（但し、Ｒ４及びＲ，はＨ原子又
   はＣ１〜Ｃ，アルキル基を示す）を表わし、かつＱＮＨ
   ，が特許請求の範囲第１項に記載された意味（但し、Ｒ
   １がＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｒ３がＣ１〜Ｃ，アルキル及
   びＲ８がＣ８〜Ｃ６アルキル基を示す）を表わす特許請
   求の範囲第１項記載の式（Ｉ）を有する化合物。 １４）　　Ｒ，及びＲ８がメチル基又はＨ原子、ｎが３
   ．８又は９．Ｒ，がＣ１〜Ｃ４アルキル基。 Ｒ７がメチル又はエチル基＋Ｒ３がＣ３〜Ｃ４アルキル
   基を表わす特許請求の範囲第３項記載の式（Ｉ）を有す
   る化合物。 （５）　　式（Ｉｌを有する化合物が２−アミノ−６−
   （４−７ミノシクロヘキシル）−６−メチルへブタンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）式（Ｉ）を有する化合物が２−アミノ−６−（４
   −アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−６−メチルへ
   ブタンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）　　式（１）を有する化合物が２−アミノ−６−
   （４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）−６
   −メチルへブタンである特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 （８）式（１）を有する化合物が２−アミノ−６−（４
   −アミノ−３−エチルシクロヘキシル）−６−メチルへ
   ブタンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （９）　　式（Ｉ）を有す乞化合物が２−アミノ−６−
   （４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）−６
   −メチルへブタンである特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ０１　式（ｒ）を有する化合物が３−アミノ−１２−（
   ４−アミノシクロヘキシル）−２，１２−ジメチルテト
   ラデカンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 αυ　式（１）を有する化合物が３−アミノ−１３−（
   ４−アミノシクロヘキシル）−２，１３−ジメチルテト
   ラデカンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｃ３式（Ｉ）を有する化合物が４．４′−ビス−（６−
   アミノ−２−メチルヘプト−２−イル）−ビシクロヘキ
   シルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 輪　下記式（ＩＩ）　、Ｗは（Ｉ［ａ）を有する化合物
   を金属又は混合金属触媒及び反応条件下水素に対して不
   活性な溶媒の存在王妃おいて水、素化することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の式（１）を有する化合
   物の製造方法。 又は Ｂ、／ （式中、ＱＮＨ，゛及びｐは特許請求の範囲第１項に記
   載した通りの意味を表わし、ｐｆＪＺｌの場合ＸはＮＨ
   ，又はＱＮＨ，、ｐがこの場合Ｘは直接結合又は−〇Ｈ
   ，もしくは一〇−を表わし、Ｒ，／及びＲ，／は同種又
   は異種であってそれぞれ−ＨもしくはＣ！原子又はＣ８
   〜Ｃ４アルキ、ル基、Ｒ６はＨ又はＣ１原子を表わすが
   、Ｒ’、　、　Ｒ’。 及びＲ６のうちいずれか一個の置換基のみがＣＩ原子に
   なり得る）。−