JPS5897363A - 工業用殺菌組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、水易分散性工業用殺菌組成物に関する。さ
らに詳しく鉱、バー酢酸エステ〃を有効成分とする、製
紙工程中工業用冷却水系統のスライムゴント關−ＮＫ有
用な粉末状の水易分散性工業用殺菌組成物に関する。

ハロ酢酸エステμは従来婁紙工程中工業用冷却水系統の
スライムコン）０−ＩＫ有効であることは知られている
。

通常、これらのハロ酢酸エステルは水系に直接添加する
か又はア７４／３−〜、アセトン、キシレン、ジメチル
ホルムア建ド等の有機溶媒で希釈させ九妓状製剤の形態
で添加使用されている。しかし前者に於ては後述のよう
にハロ酢酸エステルが比重１以上である丸め分散性の点
で好ましくなく、マた後者の液状製剤は、用いる有機溶
媒が一般に高価であること及び製剤安定性が不充分であ
る（ことに水製剤ではもちろんのこと親水性有機溶媒中
ではバー酢酸エステルは分解し易い）等貯蔵、運搬、取
扱い上問題点を有してい丸。

一方、従来よｐ水にｍｉｓな波状物を効率的に水中に放
出させる方法として、該波状物を炭酸カルシウム、硅砂
、バー２イト、ベントナイト等の水離溶性又は不溶性の
担体に保持させて粉状製剤とし水中に添加する方法が知
られている（特公昭５２１１０６１号公報及び特開昭５
２−７４３８号公報参照）。また、特開昭５８−５３６
０ｊｉ号公報において鉱水不溶性の花弁状シリカにスラ
イム；ントローρ剤を吸着させ、界面活性剤などの分散
助剤を用いない粉状製剤が開示されている。

しかし＆がら、かよ５＆水離溶性又は不＃１＋！にの担
体を用い丸場合には、対象とする水系に添加し大塵に白
濁し担体自身がスケールの原因となる火点があつ九。そ
して、仁とに製紙工程ＫＭＩい丸場合には上記担体が有
効成分を保持し九ｔｌｌｉＫ抄き込まれて紙質に対し悪
彰響を及ぼし九）、分散性が未だ不充分であるという問
題があつ九。

従って、使用対象水系にスケールを発生させることなく
ハロ酢酸エステルを優れた効率で分散で＊、かつ製紙工
程にも影響がなく加えて１１１Ｉ４安定性の良好な工業
用殺藺義威物が望まれてい九〇この発明は、かような種
々の点に鑑みなされえものである。かくしてこの発ＷＡ
Ｋよれば、へ群酢酸エステル６〜４０重量部、炭酸水素
ナトリウム及び／又は炭酸水素１９蜜ムＳ−５ｅｌｊｉ
部、及び残部として縦駿ナトＷ？ム、硫酸ナトリウム、
塩化カルシウム、酢酸ｉＩルシクム、硫酸マグネシウム
又はこれら無機塩の８種以上を配合してなる粉末状の水
易分散性工業用殺菌組成物が提供される０ この発明で最も特徴とする点は、有効成分のハロ酢酸エ
ステルが微粒子状の粉状製剤の形態で担体によるスケー
ル中白濁を生ずることなく水中に速やかに分散する点Ｋ
Ｔｏる〇 この発明にかけるバー酢酸エステルは常温で液状であれ
ばよく、一般式（り： （ＸＯＨ，（！００３ｍｎ　　　　　　　　ｆＩ）〔式
中Ｘ０１Ｉ、ＣＯＯ−は息に直接結合していて、Ｘはハ
ロゲン原子でありｓ　ｎｄｔ〜３の整数であって、ｎが
１の場合凡は炭素原子数１８１でのアルキ〃基か、ある
いはハロゲン原子、ヒドロキシ基。

ニド四基、７エ二〃基ｔえは一〇息！（島はハロゲン原
子で任意に置換され九炭素原子数１〜６のアルキに基ｔ
たは７エエＮ基である）の１１１または８種以上の基で
置換され九炭素原子数１８までのアμキｐ基でありｓ　
”が雪の場合１は炭素原子数！〜６の麹和會−に紘不飽
和の二価の直鎖状炭化水素基で６１）、！ｌが３の場合
１は炭素原子数３〜６の飽和ｉ九は不飽和の三価の炭化
水素基である〕で表わされる化合物が含まれる〇 具体的な化合物を例示すると、一般式（！）にシけるｎ
が１の化合物のうち、式ｘｃｉ、ｃｏｏ凰で示される毫
ツバ謬酢酸エステμとして拡ｓ　ｎ−ヘキシμ峰ノブ冑
モアセテート、ｎ−２ウリル毫ノプロ彎アセテート、ｆ
−ニトロ−３−プｃｔ　４−　ｎ−ブチμモツプａモア
セテート、ベンジルモツプ四モｙ＊チー）等＃挙ｉｆら
し、　ｇ　ｘｃａ、ｃｏｏｃａ、ａｍ、ｏ４で示される
化合物としては、２−ｎ−プトキシエテμモノクＥ１０
ア七テート、２−フェノキシエチル毫ノプロモア七チー
）％！−（１！−り冒費エト等シ）エチμ毫ノブｗ４ア
セテート等が挙ケラれるＯｎが２の化合物すなわち式Ｘ
（ｊＨ，ＣｊＯＯ−１１−０００（ＩＨ，！で示される
へ四酢駿ジエステルとしては、ビスタ費四アセトキシエ
タン、ビスプ胃毫アセトキシエタン、ビス薗−ドア七ト
キシエタン。

１．４−ビスタ冒ロアセトキシー２−ブテン、１．４−
ビスプーモアセトキシニ２−ブテン１１＋６−ピスプＷ
４アセトキシヘキシンー３等が挙げられる。ｎが３の化
合物すなわち／Ｎｉ１酢酸トリニスＰ〃としては、トリ
スプ四モアセトキシブ四〕（ンが好ましいものとして挙
げられる。

次にこの発明に用いる代表的なハレ酢酸エステμの沸点
、比重及び屈折率を表１に示す０１＼ これらのうチｓ　　ｔ　−４−ブロモアセトキシブテン
−２、エチレンビスブロモアセテート及ヒヘンジＩモノ
ブロモアセテートが好ましい。かようなハロ酢酸エステ
ルは製剤１００重量部中６〜４０重量部含有される０６
重量部以下でも製剤は可能であるが経済性ＫｓＰいて適
さない。また４０重量部以上では粉状製剤化ができない
。

この発明に用いる炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸水
素カリウムは上記ハロ酢酸エステルが水中に添加された
とＩＫ徽粒子状に分散させる働自をするものと考えられ
る。かような重炭酸塩は製剤１００重量部中５〜＃ＳＯ
重量部含有される。暴重量部以下ではへ四酢酸エステル
の分散性が不充分であ）６０重量部以上であると下記に
示す無機塩量が減少し流動性のある粉剤が得られない。

この発明において、上記二成分のａｍとして、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、酢酸−ｊＩ
〜シウム、硫酸！ダネシウム又社これら無機塩の２種以
上が配合される。これらは上記二成分を混合し九ときの
ベメッキをなくシ、流動性の類似の無機塩である塩化ナ
トリウム、硝酸ナトリウム、塩化カリウム、硝酸アンモ
ニウム等を用い丸場合には、流動性のある粉末状の製剤
が得られない。

上記、との発明に用いる無機塩は無水塩を用いることが
製剤安定性の点から好オしい。また、無機塩のうち、硫
酸ナトリウム及び／又は硫酸マグネシウムの無水塩を用
−るのが最も好ましい。

これらの無機塩の配合量は前記二成分の合計量によって
１０〜９０重量部の間で変動しうるが、あｔ）少なすぎ
ると流動性のある粉４１が得られない丸め、少なくとも
前記炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸水素カリシふと
同量かそれ以上とな墨ようにパツンスすることが好まし
い。

この発明の工業用殺菌組成物は、それぞれの成分を適宜
ブレンドすることによル簡便に得られる。

具体的には、例えば攪拌機を有する混合用容器Ｋまず前
述の重炭酸塩の所定量及び無機塩の所定量（いずれも粉
末状）を配合して混合させ死後、液状のハロ酢酸エステ
ｐを所定量加え攪拌混合を行なうことによシ得られる。

しかしながらこの発明の組成物の製造方法は、最終的に
特定した三成分が所定配合割合となっておればよくその
混合順序には何んら影響されることはない。丸だ工業生
産上、へ箇酢酸エステルを最後に配合することが、ハロ
酢酸エステルの混合容器への付着を防ぐ点から好ましｈ
ｏ このようにして得られ九この発明の組成物は、ことに製
紙工程のプロセス水系に発生するスライムや各種工場な
どで用いられている循環冷却方式の熱交換器、排水溝、
冷却塔などに発生するスフイムのコントロール剤として
有用である。ｔえξれ以外に殺菌、静菌の屓的であれば
種々の対象本系に用いることがで自る０そして、かよう
な組成物は粉末状であるがそれ自身によりてスケ−Ｉを
発生することはなく優れ良分散性を発揮する０従りてハ
ロ酢酸エステ〃の抗菌活性が効率よく発揮される。そし
て、製紙工程においても紙質に対して何んら影響を与え
ない。さらに、従来の液状製剤に比して経済的であると
共に製剤安定性が遥かに優れておシ、貯蔵、運搬及び取
ル扱い上有利である。加えて、製造法も簡便であ〕工業
上有用である〇 なお、この発明の組成物の添加量は処理対象によって４
ＪＩするが通常、処理対象水に対してハロ酢酸エステ〃
が約６〜１００ｐｐ鳳となるように添加される〇 次に、実施例によって仁の発明をさらに詳しく説明する
が、これによってこの発明は限定されるものではない。

実施例１ ハロ酢酸エステルとして１．４−ブロモアセトキシブテ
ン−２を用い、重炭酸塩と各種無機塩とを種々の比率で
用い＊ｍ合製剤を作成し、１ｌＩｌｉ４のなお、製剤状
態として、流動性のある粉末状製剤が得られ九場合を○
印とし、ベタベタの状態を不良としてＸ印で示し虎。

を九、水分散性試験においては、５００１１ｊのビーカ
ーに大阪市水（ｐｌ［ｓ、ｓ　〜ｙ、ｇ　）を３００ｉ
１採取し、該水中に各得られ九調剤を落下させ走時の水
中での製剤の分散状態゛を観察し、水中へ添加すると同
時に容易に分散し、有効成分を微粒子状で放出する状態
を良好な状態でＯ印として示し、水中へ添加すると同時
Ｋ１１ｍが団子状とな）、底に沈降して団塊状となって
容易に分散し得ない状態を×印として示し丸。（なお、
Δは×と○との中間的評価である）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ａ譬 軸 ＊ 実施例１と同様な試験を下記の製剤それぞれにつかて行
なった。その結果はいずれの製剤も、製剤状態、水分散
性共ＫＯであ）、製剤安定性も良好であつえ。

（調理庫１ｇ） ｎ−２ウリルモノブーモアセデー）　　１０重量−炭酸
水素ナトリウム　　　　　　４０　＃塩化カルシウム　
　　　　　　　　５０　−ＣＩｌＩＩＩ４陽３６） ビスブ四モアセト等シエタン　　　　　６重量嘔炭酸水
素ナトリウム　　　　　　１０　＃硫酸マグネシウム　
　　　　　　畠Ｓ　＃＜ａＡｌｈｓ　ｙ　） １．４−ブロモアセトキシブテン−２８０重量嗟炭酸水
素カリウム　　　　　　　ｌＯｌ硫酸マグネシウム　　
　　　　　　ｌＯ＃（Ｉ１ｍ？ｋｇ　ｇ　） ｌ、４−ブロモアセトキシブテン−！　　　ｊ！０重量
嘔炭酸水素ナトリウム　　　　　　３０　〃硫酸マグネ
シウム　　　　　　　６０重量φ実Ｊｌｌ何３ 製剤遅３８について経日的にその抗菌力を測定し、八−
酢酸エステル単独使用時との比較を行なつ九。

まずｍｌｓを種々の濃度になる様に添加したブイ曹ン波
体培地をＬ字型試験管にと〕予め前培養したバチＡ’ス
スブチ〃ス１６８の増殖傾向にある曹を一定量ずつ加え
た０３丁’ＣＫて振とう培養を行ない薬剤無添加の微生
物が定常期に達し走時点で対数期の起ち上がＪ７（５５
７０μｍの吸光度！００．６−）ｏｇ？を基準）が厘め
られない濃度を増殖抑制濃度ｃ場とし喪。

その結果を表３に示す。

このように１．４−ブロモアセトキシブテン−２を製剤
中に１１５含有する製剤隆３８はその抗菌力において１
．４−ブロモアセトキシブテンー２単独使用時（１００
φ）に比較して１／６の対応する抗菌力を発揮してお塾
、粉状製剤としても何んら抗菌力が低下していないこと
が判る。従って優れ要分散性を有していることも判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロ酢酸エステＮ６〜４０重量部、炭酸水素ナトリ
   ウム及び／又は炭酸水素カリウム６〜５０重量部、及び
   残部として炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カル
   シウム、酢酸カルシウム、硫酸マグネシウム又はこれら
   無機塩の２種以上を配合してなる粉末状の水易分散性工
   業用殺曹組威物。 ｉ　ハロ酢酸エステルが、式（り： （ＸＣｌ１．Ｃ００）ｎｌ　　　　・−−−−−（ｘ）
   Ｃ式中ＸＯＨ，０００−ハｌＫ［接結合しテイテ、Ｘは
   ハロゲン原子でありｓ　　”は１〜３の整数であって、
   ｎが１の場合凰は炭素原子数１８ｔでのアμ＊、ＩＩ／
   基か、あるいは）・費ゲン厚子、ヒドロキシ基、ニド−
   基、フェニル基ま九は−０１１（Ｒ１はハロゲン原子で
   任意に置換され九炭素原子数１〜６のア／Ｌ／Ｉｆβ基
   を友鉱フェニル基である）の１種ｔえは８櫨以上の基で
   置換された縦素原子数１８までのアμキ〃基であ）、ｎ
   が意の場合１は炭素原子数８〜６の飽和まえは不飽和の
   二価の直鎖状炭化水嵩基であり、ｎが１の場合１は炭ｌ
   Ａ原子数３〜６の鉋和鵞九は不飽和の３価の炭化水素基
   である〕 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   工業用殺菌組成物。 ａｔ、　　八Ｗｍ［エステルが、ｎ−へキシルモノプロ
   モア権デート、ｎ−ツウｖＡ／モノプロモア竜デート、
   ｇ−二トロー１−ブーモーｎ−ブチＩＶ４ノブロモアセ
   テート、ベンジルモツプｐモア七テート、２−ｎ−ブト
   キシエテｐモノクＩ２０アセテート％　意−ｎ−ブトキ
   シエチルモツプ冒モアセテート、８−フェノキシエチ〃
   モノクａｎアセテ−）、！−ｙエノ等ジエチルモツプｎ
   モアセテート、２−フェノキシエチ〃モノｉ−ドアセテ
   ート、！−（１−クロロエトキシ）エチルモノブロモア
   セテート、ビスクロＩアセトキシエタン、ビスブロモア
   セトキシエタン、ビス璽−ドアセトキシエタン、１，４
   −ビスタμｐアセトキシブテンー意、１，４−ビスプ關
   モアセトキシー２−ブテン、１，６−ピスプ四モアセト
   キシヘキシン−３又はトリスブロモアセトキシプロパン
   である特許請求の範囲第１項記戦の工業用殺曹親戚物。 ｔ　炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化力〜シウム
   、酢酸力μシクム又は硫酸マグネシウムが無水塩である
   特許請求の範囲ＩＩＩ〜３項のいずれかに記載の工業屠
   殺−組酸物。