JPS59100101A - ポリマ−分子量を低下させる方法 - Google Patents
ポリマ−分子量を低下させる方法Info
- Publication number
- JPS59100101A JPS59100101A JP58210682A JP21068283A JPS59100101A JP S59100101 A JPS59100101 A JP S59100101A JP 58210682 A JP58210682 A JP 58210682A JP 21068283 A JP21068283 A JP 21068283A JP S59100101 A JPS59100101 A JP S59100101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polymers
- isobutylene
- conjugated
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/50—Partial depolymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/76—Venting, drying means; Degassing means
- B29C48/765—Venting, drying means; Degassing means in the extruder apparatus
- B29C48/766—Venting, drying means; Degassing means in the extruder apparatus in screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/08—Depolymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92514—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
- B29C48/802—Heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリマーに対するマスチヶーション（ｍａｓ
ｔｉｃａｔｉｏｎ ）を施す間、オゾンを汀む界１ノ１
ノ気に素練り処理されたポリマーをさらし、几のポリマ
ーよりも低い分子量を有するポリマーを生成させること
による、ポリマーの分子１１ｉ：を低トさせる方法に関
する。
ｔｉｃａｔｉｏｎ ）を施す間、オゾンを汀む界１ノ１
ノ気に素練り処理されたポリマーをさらし、几のポリマ
ーよりも低い分子量を有するポリマーを生成させること
による、ポリマーの分子１１ｉ：を低トさせる方法に関
する。
オゾン貧有ガスによってポリマ〜を処理することによ一
ハ分子蚕が低減したポリマーを生成させることは当技術
分野において周知で、抄るが、この棹の反応は、浴剤中
にポリマーをＭ ＷＩ Ｌ、てｂゎれているｍ−例えば
、英国ｌ侍ＩＦ第９８４，０７１号及び米国時ｒＦ第５
．３９２，１５４号各明細弁を参照されたい。また、ゴ
ムの加硫製品がオゾン含有雰囲気にさらされると亀裂を
生じること、ただし、ゴムの加硫物が例えば伸びのよう
な緊張状態（５ｔｒａｉｎ ）−にさらされたときにの
みｔ１裂を生じることも当技術分野でよく知られ℃いる
。英国竹許第８８５，７９１号明細奸は１．グラフト型
ポリマーを製造するには、ペースポリマーに酸素化され
た基を導入し、その後で重合性モノマーを添加しそして
酸素化いれた基を分解させることによってベースポリマ
ー−にへのモノマーの爪金及びグラフトを起こさせるこ
とを教示している。このような方法σ升一つのｔｌＪは
、オゾンの存在下でホ′リマーを素練りし、ぞのイ蔚で
牙シン化されたポリマーにモノ−７−を加え、混合ｑ／
Ｉを加熱して元のポリマー」二に七ツマ−をグラフトδ
せる方法である。
ハ分子蚕が低減したポリマーを生成させることは当技術
分野において周知で、抄るが、この棹の反応は、浴剤中
にポリマーをＭ ＷＩ Ｌ、てｂゎれているｍ−例えば
、英国ｌ侍ＩＦ第９８４，０７１号及び米国時ｒＦ第５
．３９２，１５４号各明細弁を参照されたい。また、ゴ
ムの加硫製品がオゾン含有雰囲気にさらされると亀裂を
生じること、ただし、ゴムの加硫物が例えば伸びのよう
な緊張状態（５ｔｒａｉｎ ）−にさらされたときにの
みｔ１裂を生じることも当技術分野でよく知られ℃いる
。英国竹許第８８５，７９１号明細奸は１．グラフト型
ポリマーを製造するには、ペースポリマーに酸素化され
た基を導入し、その後で重合性モノマーを添加しそして
酸素化いれた基を分解させることによってベースポリマ
ー−にへのモノマーの爪金及びグラフトを起こさせるこ
とを教示している。このような方法σ升一つのｔｌＪは
、オゾンの存在下でホ′リマーを素練りし、ぞのイ蔚で
牙シン化されたポリマーにモノ−７−を加え、混合ｑ／
Ｉを加熱して元のポリマー」二に七ツマ−をグラフトδ
せる方法である。
オゾンを４′む雰囲気にポリマーをさらしながら素練り
ｊ−ることにより、凡のポリマーよりも低い分子 ｊｊ
をｆｊするボ゛リマーを得る、ポリマーの分子；１膚を
低トさせるＹＪｉ規な方法が今回本発明者によって発見
された１つ 本発明によれば、ゴム状の小胞１１ｊポリマー及び天然
ゴノ・から選はれた、ばらの形態（ｂｕｌｋ ｆｏｒｍ
）におけるポリマーに対し、約２０’ないし約２２０℃
の温度におい−（、ゴｌ、の混合及び素練り手段による
マスチケーショ／を施し、七の間、）じのポリマーより
も低い分−ｔ’ ｉｎをセするポリマーが生成されるの
に光分な時間、約０．１１ぷいし約４容量チのオゾンを
言む雰囲気に該ポリマーをさらし−Ｃそれに接触させる
ことを特徴とする、低減された分子 ｔｉｔを壱するポ
リマーを作る方法が提供される。
ｊ−ることにより、凡のポリマーよりも低い分子 ｊｊ
をｆｊするボ゛リマーを得る、ポリマーの分子；１膚を
低トさせるＹＪｉ規な方法が今回本発明者によって発見
された１つ 本発明によれば、ゴム状の小胞１１ｊポリマー及び天然
ゴノ・から選はれた、ばらの形態（ｂｕｌｋ ｆｏｒｍ
）におけるポリマーに対し、約２０’ないし約２２０℃
の温度におい−（、ゴｌ、の混合及び素練り手段による
マスチケーショ／を施し、七の間、）じのポリマーより
も低い分−ｔ’ ｉｎをセするポリマーが生成されるの
に光分な時間、約０．１１ぷいし約４容量チのオゾンを
言む雰囲気に該ポリマーをさらし−Ｃそれに接触させる
ことを特徴とする、低減された分子 ｔｉｔを壱するポ
リマーを作る方法が提供される。
本発明の方法にＳいては、ポリマーに対するマスチケー
ションが承安な特徴である。マスチク−ジョンにより、
緊張状態下のばらりボリーンーの新しい表向が絶えず形
成される。１べてのゴノ・のイ」も合及び素練り手段に
つい−〔却られ（いるとＳぢり、ポリマーはタリ断され
ることにより、絶えず引伸ばされて緊張状態におかれ、
かつ、絶えず引きちき゛られて新規な表面を形成する。
ションが承安な特徴である。マスチク−ジョンにより、
緊張状態下のばらりボリーンーの新しい表向が絶えず形
成される。１べてのゴノ・のイ」も合及び素練り手段に
つい−〔却られ（いるとＳぢり、ポリマーはタリ断され
ることにより、絶えず引伸ばされて緊張状態におかれ、
かつ、絶えず引きちき゛られて新規な表面を形成する。
この棟の〕」擁当な混合及び素練り手段には、種々の密
閉型ミキサー及び押出し磯が包含される。ポリマーの剪
ｎｙｒ及び／Ｊも合によるマスチケーションを惹起しつ
るものであれば、任意の密閉型ミキサーを用いてよく、
それには剪断及び混合をもたらすためのΣ又はＺ形のブ
レードを備えたバンバリー型のミキサー及びトラフ型ブ
レードミキサーが包含される。この柚の密閉型ミキサー
は、オゾンを含む雰囲気が送りこまれる要素、ミキサー
内にオゾン含有雰囲気を収容するだめの要素、及び新し
く形成されたポリマーの引１虫られたえ（ｆｊ１ど該雰
囲気との混合を泥進する／こめの要素を１＃４ｊえてい
る。双軸の刀が好ましいが、単軸又は双軸式スクリュー
を有する押出し磯を用いることができ、これらの押出し
］幾は、スクリューの作用でポリマーが剪酊ｒされ、そ
して押出しスクリューの長さ方間に沿って混合及び剪断
要素が設けられている。この柚の混合押出し機は、押出
（〜４・炎内のポリマーの中ヘオゾンＡ゛有祢囲気を１
１（給するだめの一つ又はそれ以上の要素を備えている
ことにより、オゾンがポリマーとイ昆合し、１甲出し２
１幾内における＋１でリマーの剪断によって−Ｆだに形
成された緊張辰＋ｒｊに、ｔｄけるポリマーとの反応に
オン９ンが活用されるようになっている。素Ａ、１り処
理されたポ′リマーがオゾン陰イ１雰囲気にさらされ、
ぞしてそれに接ｊ独することが必要である。当業者でわ
れは、この陣の混合及び素練り手段として用いられる刊
１出しくａを設計することは容易であろう。
閉型ミキサー及び押出し磯が包含される。ポリマーの剪
ｎｙｒ及び／Ｊも合によるマスチケーションを惹起しつ
るものであれば、任意の密閉型ミキサーを用いてよく、
それには剪断及び混合をもたらすためのΣ又はＺ形のブ
レードを備えたバンバリー型のミキサー及びトラフ型ブ
レードミキサーが包含される。この柚の密閉型ミキサー
は、オゾンを含む雰囲気が送りこまれる要素、ミキサー
内にオゾン含有雰囲気を収容するだめの要素、及び新し
く形成されたポリマーの引１虫られたえ（ｆｊ１ど該雰
囲気との混合を泥進する／こめの要素を１＃４ｊえてい
る。双軸の刀が好ましいが、単軸又は双軸式スクリュー
を有する押出し磯を用いることができ、これらの押出し
］幾は、スクリューの作用でポリマーが剪酊ｒされ、そ
して押出しスクリューの長さ方間に沿って混合及び剪断
要素が設けられている。この柚の混合押出し機は、押出
（〜４・炎内のポリマーの中ヘオゾンＡ゛有祢囲気を１
１（給するだめの一つ又はそれ以上の要素を備えている
ことにより、オゾンがポリマーとイ昆合し、１甲出し２
１幾内における＋１でリマーの剪断によって−Ｆだに形
成された緊張辰＋ｒｊに、ｔｄけるポリマーとの反応に
オン９ンが活用されるようになっている。素Ａ、１り処
理されたポ′リマーがオゾン陰イ１雰囲気にさらされ、
ぞしてそれに接ｊ独することが必要である。当業者でわ
れは、この陣の混合及び素練り手段として用いられる刊
１出しくａを設計することは容易であろう。
スクリューの長さに（口ってスクリューの構逍を変更し
、それによって供給及び剪断の両部門を設けることか＋
１］叱な市販の押出し戟が知ξ）れ℃いる。
、それによって供給及び剪断の両部門を設けることか＋
１］叱な市販の押出し戟が知ξ）れ℃いる。
好適なスクリューの長さ／直住比（Ｉ、／Ｄ比）は容易
に決定でき、好ましいＬ／ＩＪ比は１Ｕ以Ｉ−１でされ
ば２０以上でめる。この桶の押出（〜１幾に適当な排気
口を、ｄけ、未反応のオゾン及０・オゾンが消費された
汝の雰囲気をすべて商人するのが望よしい、ポリマー中
にイＪ：仕するすべての揮発性！１勿賀をイダ易に除り
“できるように、押出し俄の木端部分に揮兄分除去、好
ましくは真苧式揮発分除人部門を設けるのが最も好まし
い。安全性及び」Ａ境問題を考えた場合、残留オゾン含
有ガスをすべて除去で＠る通肖な排気肋膜な設けるのが
望ましい。好適なオゾン宮自雰囲気は、岨素又は（２気
よＡｆ、中のオゾンであり、酸素又は空気泥中にオゾン
を）へ生させる手段は周知であり、通常酸素又は空ヌ（
中での放電によつ゛（行われる。咽素又は生気中におけ
るオゾンの濃度は、約ｏ、１ｉよいし約ＩＪ、１１ｔ％
、好ましくは約０．３ないし約２容Ｍ％である。混合及
び素練り手段に供給されるときのオゾン含有雰囲気の温
１隻は、約１５°ないし約４０ ”’Ｏが適当である。
に決定でき、好ましいＬ／ＩＪ比は１Ｕ以Ｉ−１でされ
ば２０以上でめる。この桶の押出（〜１幾に適当な排気
口を、ｄけ、未反応のオゾン及０・オゾンが消費された
汝の雰囲気をすべて商人するのが望よしい、ポリマー中
にイＪ：仕するすべての揮発性！１勿賀をイダ易に除り
“できるように、押出し俄の木端部分に揮兄分除去、好
ましくは真苧式揮発分除人部門を設けるのが最も好まし
い。安全性及び」Ａ境問題を考えた場合、残留オゾン含
有ガスをすべて除去で＠る通肖な排気肋膜な設けるのが
望ましい。好適なオゾン宮自雰囲気は、岨素又は（２気
よＡｆ、中のオゾンであり、酸素又は空気泥中にオゾン
を）へ生させる手段は周知であり、通常酸素又は空ヌ（
中での放電によつ゛（行われる。咽素又は生気中におけ
るオゾンの濃度は、約ｏ、１ｉよいし約ＩＪ、１１ｔ％
、好ましくは約０．３ないし約２容Ｍ％である。混合及
び素練り手段に供給されるときのオゾン含有雰囲気の温
１隻は、約１５°ないし約４０ ”’Ｏが適当である。
混合及び＊？Ｊ！り中のポリマーの温１隻を市ｉＪ（叶
することは必須：４．！注では／よいが、ポリマーの温
度は、約２０゜ないし約２２ＤＣであるのが好ましい。
することは必須：４．！注では／よいが、ポリマーの温
度は、約２０゜ないし約２２ＤＣであるのが好ましい。
素線り手取に１１丁水又は湯もしくは氷点気を１．１１
−給する周知の方法によって温１隻を調ｎ＋ｊすること
ができる。両開型のミギーリ゛−にあっては、ｙＲ’
リマーの温瓜を約７ ｕ Ｑ ）よいし約１０００とす
るのが望ましく、」ψ山し４幾の１什には、・」ζ′リ
マーのＶ晶腿を約１０Ｕ０ないし約１８１１０とすΦの
が望ましい。押出しく幾へのポリマー１其給ｊ！ｌ １
隻、押出し１・幾スクリコー−の１ｆｊ−分回転叔、押
出し１幾へのオゾン含有雰囲気の供絽、１！１０Ｗ１及
び押出しｆｊ＆の温度が、１幾楢は不明であるがすべて
生成物のＰｉ：Ｊ−’ｉに影袢を与えるように思われる
。
−給する周知の方法によって温１隻を調ｎ＋ｊすること
ができる。両開型のミギーリ゛−にあっては、ｙＲ’
リマーの温瓜を約７ ｕ Ｑ ）よいし約１０００とす
るのが望ましく、」ψ山し４幾の１什には、・」ζ′リ
マーのＶ晶腿を約１０Ｕ０ないし約１８１１０とすΦの
が望ましい。押出しく幾へのポリマー１其給ｊ！ｌ １
隻、押出し１・幾スクリコー−の１ｆｊ−分回転叔、押
出し１幾へのオゾン含有雰囲気の供絽、１！１０Ｗ１及
び押出しｆｊ＆の温度が、１幾楢は不明であるがすべて
生成物のＰｉ：Ｊ−’ｉに影袢を与えるように思われる
。
本発明に用いるボ□リマーは、ゴム状の合成小胞４１１
ポリマー及び天然ゴムから選はれる。好適なこの柿のゴ
ム状１／）合１ｍ小胞オ■ポリマーは０４〜Ｃ６共役ゾ
オレフインホ南ポリ・７−でめり゛〔、Ｃ４〜Ｃ６共役
ゾオレフインのポリマー、インブチレンと０４〜Ｃ６共
役ジオレフインとのポリマー、インブチレン、Ｃ４・〜
Ｃ６共役ジオレフィン及び）］（合過程でポリマーを架
１□妬させる、少なくとも２個の炭素−炭素二乗結合を
Ｊむモノマーかもなるポリマー、イソブチレンと０４〜
Ｃ６共役ジオレフインとの臭素化及び塩素化ポリマー、
Ｃ４〜Ｃ６共役ゾオレフインとビニル又はビニリデン的
、換芳Ｃ↑族炭化水素とのポリマー、１ヨらびにＣ４〜
Ｃ６共役ジ第１／フインどニトリル基を；１゛むＣ３〜
Ｃ５不飽、＋１１モノマーどのポリマーがこれに現金さ
れるＣ４〜Ｃ６共役ジ」レフインの好尚ポリマーは、ポ
リブタジェン及びボリイソフ０レンである。インブチレ
ンとＣ４〜Ｃ６共役ジオレフインとのポリマーには、イ
／゛プチレンーブタジエンボリマー、イソプアレンーイ
ソゾレンンｊ（リマー、イソテチレンーピベリレン、Ｉ
？リマー及びインブチレン−ジメチルブタジェンポリマ
マー、荷に約９５ないし約９９．５東ｉｔ％のイソブチ
レンン含み、残りが共役ジオレフィン、好ましくはイソ
プレンで・ちるポリマーが包含される。インブチレン、
０４〜Ｃ６共役ジオレフイン汲び１１合の過程でｉバリ
マーの架橋を起こさせる、少なくともン個の炭素−炭素
二乗結合を含むモノマーからなるポリマ〜には、イソプ
チレンーイソプレンーゾビニルベンゼンポリマー及びイ
ソブチレン−イソプレン−２，；）−ジメチル−１，５
−へキサジエンポリマー、ム１「に約９５ないし約９７
車蹴チのイソブチレン、約１／よいし約２爪４１５％の
イソブレンヲ；３−み、残りがジビニルベンゼン又は２
．５−ジメチル−１＋ り−−＼キサゾエンであるよ・
）なｔｌ＜リーフ−が？＋２才へＩしる１、イソブチ１
７ンと０４〜（シロ共成ジオレフィンとの臭素化及び塩
素化ポリマーには、臭素化された・イソブチレン−・イ
ソプレン＝１ポリマー、・［、ｔに約０．／シよいし約
４車−（ｉ（＝％の臭素、約９２．５ないし約９８．７
東Ｍｌ ％のイソブチレン及び約０．６７ｘ、いし約
６．５東％、 ％のイソプレンを沈むもの、ならびに基
糸化されたイソプチレンーイソフ０し・ンボリマ〜、・
１ケに約０．５ないし約２屯Ｍ１％の基糸、約９４．７
７エいし約９８．７ｍ址饅のイソブチレン及び、１！’
Ｊｌ］、８ないし約６．ろ重献φのイソプレンを菖゛む
ポリマ〜が包Ｓされる。０４〜Ｃ６共役ゾオレソインと
ビニル又はビニリデンｖｖ挨芳香族炭化水素との好ス瓜
ポリマーには、ブタジェン−スチレンポリマー、ブタジ
ェン−α−メチルスチレンポリマー及びブタジェン−ｐ
−メチルスチレンポリマー、竹に約６Ｕないし約８５車
重チのブタジェンを官むボ゛リマーが・己含されている
。（う４〜Ｃ６共役ジオレフインとニトリル基を汁むＣ
３〜Ｃ５不飽オ］１モノマーとのポリマーには、ブタゾ
エンーア７クリロニトリルボリマー、ブタジェン−メタ
クリ「ゴニ２トリルポ゛リマー及びイソプレン−アクリ
ＩＩにｌ・リルボリマー、！十ヶにブタジェン又はイソ
プレン；￥ｆ３社が約６［コないし約８５垂石０％であ
るポリ−７−が包含され４）。用いることが好ましい小
１’ｆ：！ ：ｆｌｌポ□リマーニハ、イソブチレン−
イソプレンポリ−イー別名ブチルイム、イソデチレンー
イソゾ１／ンー７１″″ニルベン−ビンポリマー、臭素
化されたイソブチレン−イソプレン２ ＋）マー別名ブ
ロモブチル、塩素化３ね、たイソプナレンーイソゾレン
ボリマー別名クロロ−ｆ−ｙ−ル、フタジエ〉・−ヌチ
レンボリマー別名ＳＢＲ、ブタジェン−アクリロニトリ
ルポリマー別名ＮＢＲ７，、Ｃらびに天然ゴムが包含さ
れる。このような不＋ｊｉ、’ｌ ４１１ポリマーの好
適なものは、一般に約４０ない（７約９Ｕのムーニー粘
１隻（ＩＬＩＯＣにおいてＭＬｌ＋４又をＪ、１２５Ｃ
においてＭＩＩＩ −１−８）を・１」する１１・１体
ポリマーである。
ポリマー及び天然ゴムから選はれる。好適なこの柿のゴ
ム状１／）合１ｍ小胞オ■ポリマーは０４〜Ｃ６共役ゾ
オレフインホ南ポリ・７−でめり゛〔、Ｃ４〜Ｃ６共役
ゾオレフインのポリマー、インブチレンと０４〜Ｃ６共
役ジオレフインとのポリマー、インブチレン、Ｃ４・〜
Ｃ６共役ジオレフィン及び）］（合過程でポリマーを架
１□妬させる、少なくとも２個の炭素−炭素二乗結合を
Ｊむモノマーかもなるポリマー、イソブチレンと０４〜
Ｃ６共役ジオレフインとの臭素化及び塩素化ポリマー、
Ｃ４〜Ｃ６共役ゾオレフインとビニル又はビニリデン的
、換芳Ｃ↑族炭化水素とのポリマー、１ヨらびにＣ４〜
Ｃ６共役ジ第１／フインどニトリル基を；１゛むＣ３〜
Ｃ５不飽、＋１１モノマーどのポリマーがこれに現金さ
れるＣ４〜Ｃ６共役ジ」レフインの好尚ポリマーは、ポ
リブタジェン及びボリイソフ０レンである。インブチレ
ンとＣ４〜Ｃ６共役ジオレフインとのポリマーには、イ
／゛プチレンーブタジエンボリマー、イソプアレンーイ
ソゾレンンｊ（リマー、イソテチレンーピベリレン、Ｉ
？リマー及びインブチレン−ジメチルブタジェンポリマ
マー、荷に約９５ないし約９９．５東ｉｔ％のイソブチ
レンン含み、残りが共役ジオレフィン、好ましくはイソ
プレンで・ちるポリマーが包含される。インブチレン、
０４〜Ｃ６共役ジオレフイン汲び１１合の過程でｉバリ
マーの架橋を起こさせる、少なくともン個の炭素−炭素
二乗結合を含むモノマーからなるポリマ〜には、イソプ
チレンーイソプレンーゾビニルベンゼンポリマー及びイ
ソブチレン−イソプレン−２，；）−ジメチル−１，５
−へキサジエンポリマー、ム１「に約９５ないし約９７
車蹴チのイソブチレン、約１／よいし約２爪４１５％の
イソブレンヲ；３−み、残りがジビニルベンゼン又は２
．５−ジメチル−１＋ り−−＼キサゾエンであるよ・
）なｔｌ＜リーフ−が？＋２才へＩしる１、イソブチ１
７ンと０４〜（シロ共成ジオレフィンとの臭素化及び塩
素化ポリマーには、臭素化された・イソブチレン−・イ
ソプレン＝１ポリマー、・［、ｔに約０．／シよいし約
４車−（ｉ（＝％の臭素、約９２．５ないし約９８．７
東Ｍｌ ％のイソブチレン及び約０．６７ｘ、いし約
６．５東％、 ％のイソプレンを沈むもの、ならびに基
糸化されたイソプチレンーイソフ０し・ンボリマ〜、・
１ケに約０．５ないし約２屯Ｍ１％の基糸、約９４．７
７エいし約９８．７ｍ址饅のイソブチレン及び、１！’
Ｊｌ］、８ないし約６．ろ重献φのイソプレンを菖゛む
ポリマ〜が包Ｓされる。０４〜Ｃ６共役ゾオレソインと
ビニル又はビニリデンｖｖ挨芳香族炭化水素との好ス瓜
ポリマーには、ブタジェン−スチレンポリマー、ブタジ
ェン−α−メチルスチレンポリマー及びブタジェン−ｐ
−メチルスチレンポリマー、竹に約６Ｕないし約８５車
重チのブタジェンを官むボ゛リマーが・己含されている
。（う４〜Ｃ６共役ジオレフインとニトリル基を汁むＣ
３〜Ｃ５不飽オ］１モノマーとのポリマーには、ブタゾ
エンーア７クリロニトリルボリマー、ブタジェン−メタ
クリ「ゴニ２トリルポ゛リマー及びイソプレン−アクリ
ＩＩにｌ・リルボリマー、！十ヶにブタジェン又はイソ
プレン；￥ｆ３社が約６［コないし約８５垂石０％であ
るポリ−７−が包含され４）。用いることが好ましい小
１’ｆ：！ ：ｆｌｌポ□リマーニハ、イソブチレン−
イソプレンポリ−イー別名ブチルイム、イソデチレンー
イソゾ１／ンー７１″″ニルベン−ビンポリマー、臭素
化されたイソブチレン−イソプレン２ ＋）マー別名ブ
ロモブチル、塩素化３ね、たイソプナレンーイソゾレン
ボリマー別名クロロ−ｆ−ｙ−ル、フタジエ〉・−ヌチ
レンボリマー別名ＳＢＲ、ブタジェン−アクリロニトリ
ルポリマー別名ＮＢＲ７，、Ｃらびに天然ゴムが包含さ
れる。このような不＋ｊｉ、’ｌ ４１１ポリマーの好
適なものは、一般に約４０ない（７約９Ｕのムーニー粘
１隻（ＩＬＩＯＣにおいてＭＬｌ＋４又をＪ、１２５Ｃ
においてＭＩＩＩ −１−８）を・１」する１１・１体
ポリマーである。
本発明の生成物は、出発ポリマーよりも低い分子 ｉ１
ｉケイＪするポリマーである。本発明の生成物のｉ＋ｉ
ｉ；ｇｌＩＪｌ“土は広１１屯ｉ用に１ｊ〜って、＃、
動するが、了ムＬ栗に」６いて通常見うけられる慣用の
固形ポリマーの流動性又は精度に較べてＳおむね低い。
ｉケイＪするポリマーである。本発明の生成物のｉ＋ｉ
ｉ；ｇｌＩＪｌ“土は広１１屯ｉ用に１ｊ〜って、＃、
動するが、了ムＬ栗に」６いて通常見うけられる慣用の
固形ポリマーの流動性又は精度に較べてＳおむね低い。
本発明の生成圀は、ノ・−二−枯１隻（１００’（、！
においてＭＬ ４又は１２５ＣにおいてＭＬ８）が列え
は約４０未（両の才固体タイプのボ゛リマーかも周囲温
度で（ｊＫ、動１′１：であるポリマーにまで及ぶ。本
発明の生成物は、ケゝル・パーミェーション・クロマト
グラフィーで測定し一／こ４（平均分子ｉＩｊ （Ｍ
）が約５，０００ないし１ 約３５，０００のものであることが最も好ましい。
においてＭＬ ４又は１２５ＣにおいてＭＬ８）が列え
は約４０未（両の才固体タイプのボ゛リマーかも周囲温
度で（ｊＫ、動１′１：であるポリマーにまで及ぶ。本
発明の生成物は、ケゝル・パーミェーション・クロマト
グラフィーで測定し一／こ４（平均分子ｉＩｊ （Ｍ
）が約５，０００ないし１ 約３５，０００のものであることが最も好ましい。
一般に、木精（シ」のｊ・ｌｌｌ初物、元のポリマーの
分子−の約７０チ以下、好ましくは約５Ｕ％以ドの分子
−知をイ」するのかをましい。このような生成物を得る
７とめには、混行及び素練り装置のタイプとオゾン官有
雰囲気中のオゾンの（温度との両名に応じて、法用すべ
さ反応時間を変える心安があり、での時間は数秒、レリ
えば約１！５〜３１］沙から奴時間、例えば約８〜１０
時間にまで及ぶ。反応時回そ才１自体は臨界的要素でな
い。
分子−の約７０チ以下、好ましくは約５Ｕ％以ドの分子
−知をイ」するのかをましい。このような生成物を得る
７とめには、混行及び素練り装置のタイプとオゾン官有
雰囲気中のオゾンの（温度との両名に応じて、法用すべ
さ反応時間を変える心安があり、での時間は数秒、レリ
えば約１！５〜３１］沙から奴時間、例えば約８〜１０
時間にまで及ぶ。反応時回そ才１自体は臨界的要素でな
い。
本発明の生成物は、低分子量のポリマーが用いられる用
１主に利用することができるｆ） ”ｔのような用途と
して、コーキング剤及びシーラントどしての利用、ゴム
加工助剤、アスファル） ＝＞ 〃ｔ＋剤青としての利
用を挙げることができる。
１主に利用することができるｆ） ”ｔのような用途と
して、コーキング剤及びシーラントどしての利用、ゴム
加工助剤、アスファル） ＝＞ 〃ｔ＋剤青としての利
用を挙げることができる。
以下、実施１タリによって本発明の詳細な説明すること
にするが、これらの例によって本発明の・叱四が限定さ
れるものではない。
にするが、これらの例によって本発明の・叱四が限定さ
れるものではない。
例 １
ガス供給ライン及びガス排気ラインを１局えた囲いの中
に収納された１沼容のベーカーパーキンス（Ｂａｋｅｒ
Ｐｅｒｋｉｎｓ ）シグマ形ブレードミキサー内に、
約６４のムーニー粘度（１２５ＣにおいてＭＬ ｉ ＋
８）を有し、約９７ないし約９７．５乗置チのイソブ
チレン及び約１．５車Ｍ％のイソプ１／ンを、号゛むイ
ソブチレン、イソプレン及びジビニルベンビンの７ｉ＜
リーフ−（ｂｏＯ，！＠）を装入した。約２４１．１１
ｉ頭のオソゝンを１ｊむ立気υｉしをｒｐ分Ａ勺４ｆｆ
ｌの古１今で供１ｔｊ３ Ｌ ｆこ。ミキサーに冷却水
を供ｆｌ’ｎシ、ミキサー内のポリマーの温度を２５°
〜５００の、・α曲内に１尿ら、［Ｊ〜夕〜速度を６４
ｒｐｍ （前昌すローター９及び３４ ｒｐｍ （ｆ
ｆ１ｌＯ−ター ） Ｋセラ） Ｉ、ｆｃ。
に収納された１沼容のベーカーパーキンス（Ｂａｋｅｒ
Ｐｅｒｋｉｎｓ ）シグマ形ブレードミキサー内に、
約６４のムーニー粘度（１２５ＣにおいてＭＬ ｉ ＋
８）を有し、約９７ないし約９７．５乗置チのイソブ
チレン及び約１．５車Ｍ％のイソプ１／ンを、号゛むイ
ソブチレン、イソプレン及びジビニルベンビンの７ｉ＜
リーフ−（ｂｏＯ，！＠）を装入した。約２４１．１１
ｉ頭のオソゝンを１ｊむ立気υｉしをｒｐ分Ａ勺４ｆｆ
ｌの古１今で供１ｔｊ３ Ｌ ｆこ。ミキサーに冷却水
を供ｆｌ’ｎシ、ミキサー内のポリマーの温度を２５°
〜５００の、・α曲内に１尿ら、［Ｊ〜夕〜速度を６４
ｒｐｍ （前昌すローター９及び３４ ｒｐｍ （ｆ
ｆ１ｌＯ−ター ） Ｋセラ） Ｉ、ｆｃ。
１．５時向の混合及びオゾン暴露時間の１夜に試料（拭
イＮ）をＪ１１１出し、６６のムーニー枯１蜆（１２５
Ｃ！にｋｉい−（、ｈＸｒ−１＋ ８）を・１］シてい
ることを認めた。
イＮ）をＪ１１１出し、６６のムーニー枯１蜆（１２５
Ｃ！にｋｉい−（、ｈＸｒ−１＋ ８）を・１］シてい
ることを認めた。
２．５ｕθ１１１１の混合及びオゾン暴露時間の後に別
の試料（誠＋１２）をＪｌ’ｇ出し、ｌ・−二〜粘度（
１２５’ＵにおいてｌＶｕ、 １ ＋ ８ ）が１より
小であることを１１９め／こ１、試料２は、きわめて粘
イオ件の半固体ｙＷ リマ−であ一二〜）で、−伎＋ｉ
ｆからＪ収出すのに片方した。
の試料（誠＋１２）をＪｌ’ｇ出し、ｌ・−二〜粘度（
１２５’ＵにおいてｌＶｕ、 １ ＋ ８ ）が１より
小であることを１１９め／こ１、試料２は、きわめて粘
イオ件の半固体ｙＷ リマ−であ一二〜）で、−伎＋ｉ
ｆからＪ収出すのに片方した。
１ｔリ ２
ｖｌｌＪ １に、記載り」；？大を用い、ブチルゴム及
びブロモ７）デルの各試オフ＋何処理した。このブチル
ゴムは約ソ８．５ノ屯１ｉｊ ％のイソブチレンと約１
．５ｎＨｒｔφのｆラフ０レンとをよみ、約５０のムー
ニー粘度（１２５°ＣにおいてＭＬ、 １ ＋ １２
）をＩＩす−るものでめった。プロ七ブチルは約９６．
５．４１：ｒ、吊チのイソブチレン、約１．５亜辰弼の
イソプレン、及び約２嵐量楚の臭素を５すみ、約４６０
ムーニ一括度（１２５０に、１６いてＭＪ、 １ ＋
８ ）ゲイ」Ｊ−るものであった。また、空畏（中にオ
ゾンを誂ませなか−９だ以外は同じ采トトドにおいて、
このプチルコ゛）・を用いて×１照実験を行った。結果
を表１にノドず６、本ｊｒら明の生成物が、分子鼠の低
−トしたポリマーで、す４）のに×１シ、対照試験のプ
チルゴノ、は分子＋４の低ト度が非帛に少／工いことが
表１から明りかでａ、＞イ）１、これらの分子ｉ４：の
測定はケ９ル・パーミニｒ、−ソ三１ノ・クロマトグラ
フィーによってイｆ″：）だ。実＋沃１、ソ、６及び４
のポリマーは、柔らかい半固体吻：ｒｊ、ｙ、は堅温で
ｔノ１３動１−７うる粘稠な欣であった。
びブロモ７）デルの各試オフ＋何処理した。このブチル
ゴムは約ソ８．５ノ屯１ｉｊ ％のイソブチレンと約１
．５ｎＨｒｔφのｆラフ０レンとをよみ、約５０のムー
ニー粘度（１２５°ＣにおいてＭＬ、 １ ＋ １２
）をＩＩす−るものでめった。プロ七ブチルは約９６．
５．４１：ｒ、吊チのイソブチレン、約１．５亜辰弼の
イソプレン、及び約２嵐量楚の臭素を５すみ、約４６０
ムーニ一括度（１２５０に、１６いてＭＪ、 １ ＋
８ ）ゲイ」Ｊ−るものであった。また、空畏（中にオ
ゾンを誂ませなか−９だ以外は同じ采トトドにおいて、
このプチルコ゛）・を用いて×１照実験を行った。結果
を表１にノドず６、本ｊｒら明の生成物が、分子鼠の低
−トしたポリマーで、す４）のに×１シ、対照試験のプ
チルゴノ、は分子＋４の低ト度が非帛に少／工いことが
表１から明りかでａ、＞イ）１、これらの分子ｉ４：の
測定はケ９ル・パーミニｒ、−ソ三１ノ・クロマトグラ
フィーによってイｆ″：）だ。実＋沃１、ソ、６及び４
のポリマーは、柔らかい半固体吻：ｒｊ、ｙ、は堅温で
ｔノ１３動１−７うる粘稠な欣であった。
表 ■
対照１ ブチル ０ １５５
５３３１ ブチル ２．５２５
１８８２ ブチル ５．７５
１１ ５６メ４照２ ブチル ２（オゾ
ン／よし） １４１ ４９２対照ろ ブチル
５．７５ （オゾンなし）１３７ ４３０対
照４ ブロモブチル ０ ２０４
６１５６ ブロモブチル ２
３５ ２０４４ ブロモブチル ６
２４ ６０例 ６ 例１に記載の手法を用い、スチレン−ブタジェン、ブタ
ジェン−アクリロニトリル及びイソゾレンーアクリロニ
トリル各コポリマーを処理した。
５３３１ ブチル ２．５２５
１８８２ ブチル ５．７５
１１ ５６メ４照２ ブチル ２（オゾ
ン／よし） １４１ ４９２対照ろ ブチル
５．７５ （オゾンなし）１３７ ４３０対
照４ ブロモブチル ０ ２０４
６１５６ ブロモブチル ２
３５ ２０４４ ブロモブチル ６
２４ ６０例 ６ 例１に記載の手法を用い、スチレン−ブタジェン、ブタ
ジェン−アクリロニトリル及びイソゾレンーアクリロニ
トリル各コポリマーを処理した。
このスチレン−ブタジェンコポリマ−（ＳＢＲ）は、約
７６１目のブタジェンを含み、約５ｏのムーニー粘度（
Ｉ Ｄ Ｏ’ＯにてＭＬ １ ＋ ４ ）乞有していた
。デタゾエンーアクリロニトリルコホ゛リマ−（ＮＢＲ
）は、約６６亜瀘チのブタジェンを含み、約５０のムー
ニー粘度（１００ＧにてＭＬ ｌ ＋ ４ ）をイアし
ていた。イソプレン−アクリロニトリルコポリマへ（Ｎ
Ｉ Ｒ）は、約６６．１瀘−のイソプレンを含み、約７
０のムーニー粘度（１００″υにてＭＬ ｌ ＋４）を
イｊ″していた。ポリマーの分子量はｒル・パーミェー
ション・クロマトグラフィーによって′６ｔ１１定した
。結果を表■に示す。
７６１目のブタジェンを含み、約５ｏのムーニー粘度（
Ｉ Ｄ Ｏ’ＯにてＭＬ １ ＋ ４ ）乞有していた
。デタゾエンーアクリロニトリルコホ゛リマ−（ＮＢＲ
）は、約６６亜瀘チのブタジェンを含み、約５０のムー
ニー粘度（１００ＧにてＭＬ ｌ ＋ ４ ）をイアし
ていた。イソプレン−アクリロニトリルコポリマへ（Ｎ
Ｉ Ｒ）は、約６６．１瀘−のイソプレンを含み、約７
０のムーニー粘度（１００″υにてＭＬ ｌ ＋４）を
イｊ″していた。ポリマーの分子量はｒル・パーミェー
ション・クロマトグラフィーによって′６ｔ１１定した
。結果を表■に示す。
対照１ ５ＢＲ０９５３２０
１ＳＢＲ２５３２４８
２８ＢＲ５３５１８２
対ＩＪ、伏２ ＮＢＲＯ１０６ろ６４３
ＮＢＢ ２ ９３ ３７０４
ＮＥＲ６不 溶 対照３ ＮＩＲ０１３０３５２ ５ＮＩＲ２８９３０７ ６ＮＩＲ５，５９１３０３ １＋ｌ１４ 例１にＭＬ俄の手法を用いて天然ゴムを処理した。
ＮＢＢ ２ ９３ ３７０４
ＮＥＲ６不 溶 対照３ ＮＩＲ０１３０３５２ ５ＮＩＲ２８９３０７ ６ＮＩＲ５，５９１３０３ １＋ｌ１４ 例１にＭＬ俄の手法を用いて天然ゴムを処理した。
この天然ゴムはＳＭＲ５０として表ｙ：され、ムーニー
粘度（１０１ＪＣにおいてＭＬ １＋ ４ ）は７５で
りった。ｉ己１戒のマスチケーション時間に亘ってオゾ
ン非言竹望Ａを供給した対照例の結果と共に、本例の結
果を表■に示す。マスチケーションによって天然ゴムの
分子量が低ドすることは周知であるが、対照１と比較し
た対照２及び６０分チ岐を見ると、このことがよく判る
。分子量に及ぼすオゾンが存在することの影身がきわめ
て明白に示され゛〔おり、対照列の分子量に較べ、実力
ｍ １＋ｌＪにおけるｆ、 ＋）マーの分子量の低下は
顕著である。
粘度（１０１ＪＣにおいてＭＬ １＋ ４ ）は７５で
りった。ｉ己１戒のマスチケーション時間に亘ってオゾ
ン非言竹望Ａを供給した対照例の結果と共に、本例の結
果を表■に示す。マスチケーションによって天然ゴムの
分子量が低ドすることは周知であるが、対照１と比較し
た対照２及び６０分チ岐を見ると、このことがよく判る
。分子量に及ぼすオゾンが存在することの影身がきわめ
て明白に示され゛〔おり、対照列の分子量に較べ、実力
ｍ １＋ｌＪにおけるｆ、 ＋）マーの分子量の低下は
顕著である。
べ Ｉ
−−−−−−〜−−分子層
対照１ ０ ２４９ ７
５７１ ２
１１２ ３７５２ ４
８５ ２５２５
６ ７５ ２１
３対照２ ２（オゾンｙよし） １７
８ ４３９ヌ寸只成６ ６（オゾンなし
） １４’７ ．１５１５例 ５ 約２爪量チのイソフ０レンと約９８爪雇％のインブチレ
ンとを含むプチルポリ−マ〜の試料を粉砕機にかけ゛Ｃ
ポリマーの小さな粒子を得た。全長約１１６Ｃｍであり
、約５６のＬ／Ｄ比を有し、そして一端にポリマー供給
用のホッパーをイアし、出ｌ」にはスリットダイが付属
し、押出し機の長さ方向に沿って加熱及び冷却手段を備
え、６ｔＭの共通回転式の二軸スクリューを有する押出
し機の人口がら約２６−のところにガス入口手段を取付
けた。各スクリューは、スクリューの長さに沿って供給
及び剪ｌすｒの両部門を組合わきて有していた。ＩＵ日
日ソ２５ポンドまでのオゾンを空気中に供給するＩＪヒ
力な１１すぺ）オゾン発生器を押出し磯のガス人口手段
にＪ１１畳１．”ｉ Ｌ、漿ズ（中に約１１．６ｄ量係
のオゾンを片むυ１しれケ１１（稍しｌこ。衣ＩＶは、
日己ｉ或のコ栗作栄件下において、伸出（〜、１娩の出
Ｉ」からイ号られたポリマーについで、デル・パーミェ
ーション・クロマトグラフ分４］「によって１４しれた
分子量のデータの粕未を示していζ）。実験＃１は、元
のポリマーの分子量についてのテ゛−夕を示すものであ
り、実験＃２は、オソゞンを供給せずに押出し機を通過
させたポリマーの分子ｔ４４：についてのデータを示す
ものであり、そして本発明の・１１１囲内に桶する実験
＃６は、押出シフ１凌の中でオソゝンによる処畦を施し
たポリマーの分−１・ＨＡについてのデータを示すもの
である。実験１ｔ６のポリマーについての分子量の低ド
が容易に理月ｒされろ。
５７１ ２
１１２ ３７５２ ４
８５ ２５２５
６ ７５ ２１
３対照２ ２（オゾンｙよし） １７
８ ４３９ヌ寸只成６ ６（オゾンなし
） １４’７ ．１５１５例 ５ 約２爪量チのイソフ０レンと約９８爪雇％のインブチレ
ンとを含むプチルポリ−マ〜の試料を粉砕機にかけ゛Ｃ
ポリマーの小さな粒子を得た。全長約１１６Ｃｍであり
、約５６のＬ／Ｄ比を有し、そして一端にポリマー供給
用のホッパーをイアし、出ｌ」にはスリットダイが付属
し、押出し機の長さ方向に沿って加熱及び冷却手段を備
え、６ｔＭの共通回転式の二軸スクリューを有する押出
し機の人口がら約２６−のところにガス入口手段を取付
けた。各スクリューは、スクリューの長さに沿って供給
及び剪ｌすｒの両部門を組合わきて有していた。ＩＵ日
日ソ２５ポンドまでのオゾンを空気中に供給するＩＪヒ
力な１１すぺ）オゾン発生器を押出し磯のガス人口手段
にＪ１１畳１．”ｉ Ｌ、漿ズ（中に約１１．６ｄ量係
のオゾンを片むυ１しれケ１１（稍しｌこ。衣ＩＶは、
日己ｉ或のコ栗作栄件下において、伸出（〜、１娩の出
Ｉ」からイ号られたポリマーについで、デル・パーミェ
ーション・クロマトグラフ分４］「によって１４しれた
分子量のデータの粕未を示していζ）。実験＃１は、元
のポリマーの分子量についてのテ゛−夕を示すものであ
り、実験＃２は、オソゞンを供給せずに押出し機を通過
させたポリマーの分子ｔ４４：についてのデータを示す
ものであり、そして本発明の・１１１囲内に桶する実験
＃６は、押出シフ１凌の中でオソゝンによる処畦を施し
たポリマーの分−１・ＨＡについてのデータを示すもの
である。実験１ｔ６のポリマーについての分子量の低ド
が容易に理月ｒされろ。
表 ■
実験＃ １ ２ ３押出し磯の条
件 一温匣（１−１７６１７＜Ｓ −ｒｐｍ −，５ＬＩ ５
０ポリマ一惧給速度ボンド／時 ６６
オゾ／共給速度ボンド／時 −＋ｊ、
０４２分子遍のデ分子 −ＭｎＸ １０’−” ７４ ４
’＋ １５−Ｍｗｘ １０− ４
４５ ４４８ １５５例 ６ 不買的には同じような機器、同一のブチルポリマー、及
び同一の押出し磯を用い、表■に示すような実験を行い
、表■に示されているように分子量が低下したポリマー
を得た。これらの結果は、元のポリマー（例５の実験＃
１）及びオゾンを存在させないで押出し機の拘断作用に
さらしたポリマー（例５の実験＃２）の谷分子量に較べ
、本発明によるポリマーの分子量が著るしく低減されう
ることを明示している。実験＃７の生ノ戎物は、室温で
容易に流動する敵本ポリマーであった。
件 一温匣（１−１７６１７＜Ｓ −ｒｐｍ −，５ＬＩ ５
０ポリマ一惧給速度ボンド／時 ６６
オゾ／共給速度ボンド／時 −＋ｊ、
０４２分子遍のデ分子 −ＭｎＸ １０’−” ７４ ４
’＋ １５−Ｍｗｘ １０− ４
４５ ４４８ １５５例 ６ 不買的には同じような機器、同一のブチルポリマー、及
び同一の押出し磯を用い、表■に示すような実験を行い
、表■に示されているように分子量が低下したポリマー
を得た。これらの結果は、元のポリマー（例５の実験＃
１）及びオゾンを存在させないで押出し機の拘断作用に
さらしたポリマー（例５の実験＃２）の谷分子量に較べ
、本発明によるポリマーの分子量が著るしく低減されう
ることを明示している。実験＃７の生ノ戎物は、室温で
容易に流動する敵本ポリマーであった。
次 Ｖ
犬嫉＃ ４ ５ ６ ．７Ｊ甲出
し１幾の未ｒに 〜１晶＆（Ｕ） １０３ １７７
１８１ １７７−ｒｐｍ
４ＬＩＬＪ ２００ ２Ｌ）ＬＪ ２Ｌ
ｌＯホリマ一供粘迷ｌ史ボ／ド／時 ６ ５ ５
６オグ７１ＪＧｌｒａ運岐ホンｔ’／ＩＩ ００
Ｌ１４２０−０６３ ０．０８４ ０．ＩＪ６５分子Ｉ
ｉ、のデータ ーＭ、ＸＩＬｌ−” ２５ １９．５
１２ １０−Ｍ、Ｘ Ｉ Ｌｌ−”’
２９０ ２２０ １５７ ７９代理人 浅 村
皓 ７
し１幾の未ｒに 〜１晶＆（Ｕ） １０３ １７７
１８１ １７７−ｒｐｍ
４ＬＩＬＪ ２００ ２Ｌ）ＬＪ ２Ｌ
ｌＯホリマ一供粘迷ｌ史ボ／ド／時 ６ ５ ５
６オグ７１ＪＧｌｒａ運岐ホンｔ’／ＩＩ ００
Ｌ１４２０−０６３ ０．０８４ ０．ＩＪ６５分子Ｉ
ｉ、のデータ ーＭ、ＸＩＬｌ−” ２５ １９．５
１２ １０−Ｍ、Ｘ Ｉ Ｌｌ−”’
２９０ ２２０ １５７ ７９代理人 浅 村
皓 ７
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ＩＪ ゴム状の合成不飽和ポリマー及び天然ゴムか
ら選ばれた、はらの形態におけるポリマーに対し、約２
０°ないし約２２０℃の温度において、ゴムの混合及び
素練り＋段によるマスチケーションを施し、その間、）
じのポリマーよりも低い分子Ｘを有するポリマーか生成
されるのに元分な時間、約Ｕ、１ないし約４容ｉ％のオ
ゾンを宮む昇囲気に該ポリマーをさらしてそれに嵌置さ
せることを符做と１−る、低楓された分子ｔを有する４
（リマーを作る方法。 （２１ｎ＋１記のゴム状合成不飽和ポリマーか０４〜Ｃ
６共役ゾオレフイン百有ポリマーである、脣訂晴水の範
囲ｔＵの方ｆ去。 （３） 前記のゴムの混合及び・系株り＋段が密閉式
ミキサー、又は混合押出磯である、ｔｆ＋岬請求の乾曲
（１）の方法。 （４）前記のゴムの混合及び素練り手段が、シグマ形又
はｚ形のグレードを備えたバンバリー型又はトラフ型の
密閉式ミキサーである、特許請求の範囲（３）の方法。 （５１Ｍｕ記のゴムの混合及び系練り＋段か、単軸又は
双軸式の押出しスクリューを有し、かつ、押出しスクリ
ューの長さに？’ＣＩつて混合及び９９断要系を■して
いるＸ待肝１１１１Ｘの範囲（３１の方法。 （６）混合及び索練り＋段に供和されるときのオゾン官
有雰囲気の温度か約１５°ないし約４０゛ｃである、ｔ
ｒｆ針請求の範囲ｔｘｔの方法。 （カ ポリマーの温度が約２０°ないし約１１ＪＬＩ″
Ｃである、待ｆ！ｆ請求の軛１ｆｆｌ （４１の方法。 （８）ポリマーの温度が約ｉ ＬＩ ＬｌｏないしＵ１
８０’Ｕであり、そして押出し機の長さ／直径比力・１
０以上である、％ｔ！ｆ Ｂ＊ Ｘ Ｏ）範囲（田の方
法。 （９７０４〜Ｃ６共役ゾオレフイン浮有ポリマーがポリ
ブタジェン又はポリイソプレンである、％ｆｆ請求の範
囲（２）の方法。 （Ｉ（２） ０４〜Ｃ６共役ゾオレフイン含有ポリマー
か、イソブチレンとＣ４〜Ｃ６共役ジオレラインとのポ
リマーである、’ｆケｒｒ’Ｆ請求の範囲（２）の方法
。 ■ インブチレンと０４〜Ｃ６共伎ゾオレフインとのポ
リマーかイソブチレン−ブタジェン、イソグブー）／ン
ーイソプレン、イソグチレンービペリレン又はインブチ
レン−ジメチルブタジェン各ポリマーでよ）る、付訂請
氷の範囲Ｕすの方法。 Ｕシ Ｃ４〜Ｃ６共伐ジオレフイン含有ポリマーがイン
ブチレンーイソプレンーゾビニルベンセ゛ン又はインブ
チレン−イソプレン−２，ｂ−ジメチル−５−へキザジ
エン谷ポリマ〜である、竹ｄ′「請Δ（の範囲（２）の
方法。 Ｃ４イノブチレンと０４〜Ｃ６共伎ゾオレフインとのポ
リマーか、約９ｂないし約９９．５虞麓チのイソブチレ
ン及びポｖ ［Ｊ、５ないし約５貞拭チのイノプレンの
ポリマーである、ｔＴ！ｆ＃ｆ趙水の範囲Ｕυ）の方法
。 ＬＬ４１ ０４〜Ｃ６共役ジオレフイン官有ポリマーか
、イソブチレンと０４〜Ｃ６共役ゾオレフインとの臭素
１し又は塩素化されたポリマーである、待計請水の範囲
（２）の方法。 ０９ 約９２．５ないし約９８．７重量％のイソブチ
レン、約Ｌ１．６ないし約６．５嵐量予リイソプレン及
び約０．７ないし約４貞量チの臭素を含む臭素化インブ
チレン−・ｒソノ０レンボリマー、及び約９４．７ない
し約９８．７ Ｍ量％のイソブチレン、約Ｃ１，８ｙ；
ｃいし約６．６爪量饅のイノプレン及び約０．５ないし
約２貞拭チの地系を言む塩素化イノグチレンーイノプレ
ンボリマーからポリマーを辿ふ、付δ１・請求の蛇囲圓
の方法。 ｕ（ｉｔ ０４〜Ｃ６共仮ゾオレフイン宮何ポリマー
か、Ｃ４〜Ｃ６共役ゾオレフインとビニル又はビニリデ
ン直侯刃査族炭化水素とのポリマーである、付訂請Ａ〈
の範囲（２１の方法。 Ｃ７１０４〜Ｃ６共伎ゾオレフイン言有ポリマーが、０
４〜Ｃ６共役ジオレフインとニトリル基を宮むＣ８〜Ｃ
５不飽オ［ｌモノマーとのポリマーである、待ｍ＋請求
の範囲（２〕の方法。 賭 ポリマーが天然ゴムである、特ｒｆｆｉ＊求の範囲
＋ＩＪの方法。 ｕｌ イソブチレンと０４〜Ｃ，共役ジオレフィンと
のポリマー、イソブチレンと０４〜Ｃ６共役ジオレフイ
ンとの臭素化又は塩素化ポリマー及び天然ゴムからカく
ばれた、はらの状態におけるポリマーにλ・」シ、約１
［ＪＵｏないし約１８０−Ｃの温度において、ゴムの混
合及び系練り手段によるマスチケーションを施し、その
間、凡のポリマーよりも低い分イｉｆｔ苓： −ｈ’−
Ｉ−るポリマーか生成されるのに光分な時間、約Ｌ１．
３ないし約２谷賞チのオゾンを含む雰ｆＪ＋ｊ気に該ポ
リマーを゛さらしてそｔ７．に載置させ、しかもＦ３Ｏ
Ｆ＋己のコ゛ムのン昆台戎び索練り手段として、長さ／
′直イ１−比か１０以上の押出し慎を用いることを！１
ヶ徴とＪる、低減された分子量をイｊするポリマーを作
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA415313 | 1982-11-10 | ||
| CA000415313A CA1221497A (en) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | Process for polymer production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59100101A true JPS59100101A (ja) | 1984-06-09 |
| JPH0212481B2 JPH0212481B2 (ja) | 1990-03-20 |
Family
ID=4123921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58210682A Granted JPS59100101A (ja) | 1982-11-10 | 1983-11-09 | ポリマ−分子量を低下させる方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4786690A (ja) |
| EP (1) | EP0111391B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59100101A (ja) |
| AU (1) | AU562793B2 (ja) |
| CA (1) | CA1221497A (ja) |
| DE (1) | DE3375790D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261883A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Okayama Prefecture | 加硫ゴムの再生方法 |
| JP2001329022A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Sony Corp | 水溶性高分子化合物及びその製造方法、並びに使用済みプラスチックの再利用方法 |
| JP2016013636A (ja) * | 2014-07-01 | 2016-01-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴムの素練り方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4766200A (en) * | 1984-06-01 | 1988-08-23 | The Hygenic Corporation | Process for improving the melt flow index of thermoplastic polymers |
| US4632977A (en) * | 1984-06-01 | 1986-12-30 | The Hygenic Corporation | Method of plasticizing thermoplastic polymers |
| US4966952A (en) * | 1984-06-01 | 1990-10-30 | The Hygenic Corporation | Thermoplastic polymer composition comprising trans 1,4-polyisoprene |
| CA1257050A (en) * | 1984-10-29 | 1989-07-04 | Douglas C. Edwards | Low molecular weight polymer process |
| GB8529410D0 (en) * | 1985-11-29 | 1986-01-08 | Monsanto Europe Sa | Rubber compositions |
| US4882407A (en) * | 1986-12-23 | 1989-11-21 | The Hygenic Corporation | Thermoplastic endodontic composition having improved melt flow index |
| US5182350A (en) * | 1989-04-04 | 1993-01-26 | Exxon Chemical Patents Inc | Ozone-resistant butyl elastomer |
| DE3932019C1 (ja) * | 1989-09-26 | 1991-05-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE3932533C1 (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| US5262489A (en) * | 1990-08-23 | 1993-11-16 | White Donald A | Process for producing low molecular weight isoolefin polymers |
| USRE36855E (en) * | 1992-11-06 | 2000-09-05 | 3M Innovative Properties Company | Solventless compounding and coating of non-thermoplastic hydrocarbon elastomers |
| ES2122044T3 (es) * | 1992-11-06 | 1998-12-16 | Minnesota Mining & Mfg | Proceso para preparacion de una composicion sin disolvente y aplicacion de un adhesivo de contacto. |
| US5539033A (en) * | 1992-11-06 | 1996-07-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Solventless compounding and coating of non-thermoplastic hydrocarbon elastomers |
| DE4334045A1 (de) * | 1993-10-06 | 1995-04-13 | Bayer Ag | Katalysator, dessen Herstellung und Verwendung zur Gasphasenpolymerisation von konjugierten Dienen |
| DE4402188A1 (de) * | 1994-01-26 | 1995-07-27 | Bayer Ag | Einstufenverfahren zur Herstellung von Polyisobutylen-Carbonsäuren |
| US5914377A (en) * | 1995-04-04 | 1999-06-22 | Bayer Ag | Method for the production of diene rubbers in the gas phase |
| AU5342896A (en) * | 1995-04-21 | 1996-11-07 | William Ferguson Watson | Mixing |
| GB2300129B (en) * | 1995-04-21 | 1999-06-02 | William Ferguson Watson | Mixing |
| US5717027A (en) * | 1995-06-27 | 1998-02-10 | Bayer Ag | Block copolycarbonates with polyisobutylene-α-haloketocarboxylic acid blocks |
| US6380316B1 (en) | 1999-03-02 | 2002-04-30 | Dow Corning Corporation | Polyisobutylene copolymers having reactive silyl grafts |
| US6362286B1 (en) * | 1999-12-13 | 2002-03-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Molecular weight reduction of olefin copolymers using low-sulfur oils |
| JP4116529B2 (ja) | 2003-12-01 | 2008-07-09 | 日東電工株式会社 | 素練りゴムの製造方法 |
| JP4572600B2 (ja) * | 2004-03-09 | 2010-11-04 | 東海ゴム工業株式会社 | ゴム製品の製法およびそれにより得られたゴム製品 |
| DE102010052287A1 (de) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Modifizierte Polyolefine |
| US10494459B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-12-03 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for pneumatic tires |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL107682C (ja) * | 1957-02-02 | |||
| US3238187A (en) * | 1961-01-27 | 1966-03-01 | Phillips Petroleum Co | Treating polybutadiene |
| US3392154A (en) * | 1964-07-29 | 1968-07-09 | Exxon Research Engineering Co | Novel mastic compositions and process of producing same |
| FR1472411A (fr) * | 1966-03-15 | 1967-03-10 | Grace W R & Co | Procédé pour la production de polyéthylènes oxydés à l'aide d'un gaz contenant de l'oxygène libre et d'ozone comme initiateur |
| DE1720545A1 (de) * | 1966-12-22 | 1971-06-24 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung einer haertbaren polymeren Masse |
-
1982
- 1982-11-10 CA CA000415313A patent/CA1221497A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-11-07 EP EP83306774A patent/EP0111391B1/en not_active Expired
- 1983-11-07 AU AU21030/83A patent/AU562793B2/en not_active Ceased
- 1983-11-07 DE DE8383306774T patent/DE3375790D1/de not_active Expired
- 1983-11-09 JP JP58210682A patent/JPS59100101A/ja active Granted
-
1987
- 1987-06-16 US US07/062,594 patent/US4786690A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261883A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Okayama Prefecture | 加硫ゴムの再生方法 |
| JP2001329022A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Sony Corp | 水溶性高分子化合物及びその製造方法、並びに使用済みプラスチックの再利用方法 |
| JP2016013636A (ja) * | 2014-07-01 | 2016-01-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 天然ゴムの素練り方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2103083A (en) | 1984-05-17 |
| JPH0212481B2 (ja) | 1990-03-20 |
| DE3375790D1 (en) | 1988-04-07 |
| CA1221497A (en) | 1987-05-05 |
| AU562793B2 (en) | 1987-06-18 |
| EP0111391A3 (en) | 1985-04-03 |
| EP0111391B1 (en) | 1988-03-02 |
| US4786690A (en) | 1988-11-22 |
| EP0111391A2 (en) | 1984-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59100101A (ja) | ポリマ−分子量を低下させる方法 | |
| JP4377978B2 (ja) | 組成物の製造方法 | |
| US5010122A (en) | Plastic-rubber composites | |
| BR0009801A (pt) | Método e aparelho para produzir e tratar novos compostos elastoméricos | |
| NO154133B (no) | Polymerblanding p¨ basis av polybutadien for fremstilling av et trykkbesandig syntaktisk skum. | |
| CN1447837A (zh) | 由烯基芳族聚合物和α－烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体的共混物得到的泡沫组合物 | |
| CN109679263B (zh) | 一种高强的阻燃气泡膜 | |
| JP2002332380A (ja) | 架橋ポリマーのリサイクル方法 | |
| JPS5962117A (ja) | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造法 | |
| US4060510A (en) | Dry blending process | |
| RU2177952C2 (ru) | Способ получения галоидированного бутилкаучука | |
| JPS61120803A (ja) | ゴムマスタ−バツチの製造法 | |
| US3794611A (en) | Process for oil-extending rubber | |
| JPH11235724A (ja) | 再生ゴム成形体の製造方法 | |
| JPS61108609A (ja) | 低分子量イソブチレン重合体の製法 | |
| RU2152412C1 (ru) | Способ получения битумно-каучукового вяжущего | |
| CN117210021A (zh) | 一种超薄罩面用高粘韧改性沥青及其制备方法 | |
| JPH0246055B2 (ja) | ||
| JP2814609B2 (ja) | 高独立気泡性エチレン・α―オレフィン系ゴム | |
| Sararoudi et al. | Study on parameters affecting the morphology development of dynamically vulcanized thermoplastic elastomers based on EPDM/PP in a co-rotating twin screw extruder | |
| US3234166A (en) | Benzene-soluble and benzene-insoluble cis-1, 4 polyisoprene | |
| US3214401A (en) | Process for agglomerating synthetic resin latex by freezing and thawing in the presence of a swelling agent | |
| RU2218370C1 (ru) | Способ получения битумполимерных композиций | |
| Sampath et al. | Property improvements of natural rubber and low density polyethylene blends through dynamic vulcanization | |
| JP5218718B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |