JPS59100158A - ポリフエニレンオキサイド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本Ｂ　明はポリフエニ□し□ンオキサイド系樹脂（以下
ＰＰＯと云う）とスチレン系１剥脂との混合物からなる
樹脂成分□に対し”＆”　（”ＩＩ’）で示：される可
塑剤を添加してなる加工流ｉ性□のすぐれたボリフエ＝
レアオ＋ヵ、イｌ”　’ｋＢ・臓物を関ｔ′、Ｌ、′　
　　□従来：　　ｐ”ｐ　ｏ”’ｃｉ′！□１的性質、
電威的□性質−耐熱性に優れた樹脂である為多用されて
きたが、成形加工が難しい樹脂であるた防加工流動性を
改善する努力がなされてきた。例えば、特開昭５２−９
０５９６号公報ではＰ　ｌ）　Ｏの而；解温度低下法と
して２式（ＩＩＩ）十表されるホスフェ−ｉ・系可塑剤 パ　　、３．アＡ／−１”；ｌ／力、ムリ丁マーｏ−ｐ
−ｏ　−Ｒアルキル １　　　　　　　ル基等） Ｒ （ＩＵ） 又は、フクル酸系可塑剤と混合することにより融解温度
を低下させる方法，特開昭５３−７９９４５号公報では
常態で可燃性のポリフェニレンエーテル樹脂と難燃性ホ
スフェ−］・可塑剤及びＡ−Ｂ−Ａ’７”ロック共重合
体からなる無燃性柔軟化熱可塑性樹脂組成物が提案され
ている。然しなから上記の如きボスフェート系可塑剤及
びフクル酸系可塑剤を含む組成物は高？２Ｋ（２５０℃
以上）において多量の揮発物を発生し，金型表面にその
一部が付着外固し，成形の際，製品の表面に付着しない
ように金型表面を絶えず清浄にする作業を必要としてい
た。又，″！Ａ品表面表面塑剤が付着すると応力亀裂の
原因となって製品不良をもたらす等の欠点があった。本
発明の目的はＰＰＯとスチレンとの共重合物も畳くは，
それぞれの単独重合体の混合物からな□る４Ｌｊ脂組成
物を成形加工する際の成形温度に於いて，揮発性力？少
歿＜、加工流動性のよいボリフ干ニレンオキシド組成物
を提供．子るごとにある。

即□ち２下記の式（Ｉ）で示される繰り返し単位（こご
にＲＩ，Ｒ；２．、均’．１．　＋．　Ｒ４　１：は水
素又はハロゲン基・アルキル基・シアノ基・アルコ、キ
シ基・フェノキシ基・二１〜ロ基であり，ｎ！ま．正の
整数である。）を含むポリフェニレンオキサイド系樹脂
又は、該ポリフェニレンオキサイド系樹脂とスチレン系
樹脂との混合物からなる樹脂成分１．　Ｏ　０重量部に
対し式（■） ０　　　　　　　　　　　　　　０ １１１） １マ２　−○ーＰー〇−Ｒエ　ー〇−Ｐ−．．Ｏ　−　
Ｒ３（　ｎ　）１ ＯＲ２　　　　、　　　　　ＯＲ３ （ごこでＲ１　　ばオルト、メタ、パラフェニレン基又
は、炭素数２〜８からなるアルキレン基であり。

Ｒ２　又はＲ３　は水素がハロゲン、で置換されていて
。

もよい炭素数１〜１２からなるアルキル基，水素がハロ
ゲン置換されていてもよいフェニル基７又は水素かハロ
ケン置換されていてもよいクレジル基である）で示され
る化合物の一種以上を１〜２０重．。

Ｐ部深山Ｉルて得られる加工流動性に優れたポリフ。

エニーンオキサイド組成物に関する。

ボ１１フェニレンオキサイド系樹脂は上記式（、Ｉ）に
示ａ　；ｔ’ｌ′’ａ）も″で・従来より使．用さ．れ
７パ６も０。

であ′ｌ″−屹特′°限定されれの１″″″″Ｉ′なく
・、又７″し′系樹脂も公知のものであ門ば．適用可能
であり特に限定されるものではない。

式（　ＩＩ　）で示される可塑剤はジオール類と所要の
ボスフェートとを反応させて得られ．適音用いられる可
塑剤は，レゾルシンとジフェニルホスフェ−１・を反応
させて涛られるメタフエニレンビス（ジフェニルホスフ
ェ−１・）である。

その他氏（ｎ）で示される可塑剤にば．パラフェニレン
ビス（ジフェニルホスフェ−１・）、フェニレンビス（
ジクレジルボスフエート）、フェニレンビス（ジバラク
ロロフェニルボスフエート）。

エチレンビス（ジフェニルホスフェート）等の化合物が
あり，これらの化合物の単独又は混合物が用いられる。

弐（Ｕ）に於いてＲ，がアルキレン基である場合，炭素
数が９以上でばＰＰＯ及びスチレン系重合体からな．る
樹脂成分との相溶性が悪くなるため本発明においては炭
素数８以下のものが選択的に用いられる。又，　Ｒ２，
　　Ｒ３　がアルキル基である．場合．は、炭素数．が
１３以上であると上記樹脂成分との相溶性が悪くなるた
め良好でない。

該可塑剤は樹脂成分１００重量部に対し１〜２０　　　
　　　′重量部添加するのが適当であってＩＭ量額部以
下は加工流動性を改良する効果を示さない。又２０重量
部以上では製品の物性、特にビカノ１−軟化温度で示さ
れる様な耐熱性を悪化させるので好ましくない。上記の
如く１式（ｎ）で示される可塑剤を配合することによっ
てポリフェニレンオキサイド゛組成物の成形加工性が著
しく改善される。又該ｉｉＪ塑剤ば揮発性が従来の可塑
剤に比べて著しく少ないため金型表面へ付着することが
ないので金型表面のｌｉ！ｆ掃作業炉作業要になる。と
共に製品表面−・の１ｉＪ塑剤の付着がなくなるので応
力亀裂が発生−１１″ｗ品効率が向上する。

以下に実施例により本発明を更に詳♀■１に説明する。

実施例１〜４ 粉状の数平均分子量２．３Ｘ１０’のポリ２，６−ジメ
チル］、４フェニレンオキサイド（以下ＰＤＰＯと云・
つ）を２５重量部、と粉状のポリスチレン（商品名スタ
イロン６６６　’）　　７５重量部からなる樹脂成分１
００重量部を攪拌混合しながら、液状のフェニレンビス
（ジフェニルボスフェート）（以下Ｐ　Ｉ）　Ｐ　Ｐと
いう）を表１に示す添加量を滴下し。

１６０〜２００℃で１０分間ミキシングロールにて混練
した後、７さ約Ｑ、５ｉａｍのシートを得た。得られた
シートの一部を破砕機で破砕し約２１角のペレ、１・に
して流動性測定と応力亀裂試験の試料作成に用いた。更
に上記シートの一部を２００　’Ｃで１０分間プレスし
て厚さ約３顛のシーＩ−を作り軟化温度測定用試料とし
た。測定結果及び配合組成を表１に示す。

比較例１〜４ 比較のため、ＰＤＰＯとポリスチレンの実施例に示す配
合組成に対して可塑剤を添加しない試料とトリフェニル
ボスフェート（以下ＴＰＰと云う）。

及びｌ−リクレジルホスフエ−１・（以下Ｔ　ＣＰと云
う）を添加した試料を実施例に従って作成し測定シこ用
いた。測定結果及び配合組成を表１に示す。

測定方法 流動性の測定は、高化式フローテスターを用い２測定条
件はシリンダ一温度２４０℃５圧力１．００ｋｇ／ｃＪ
テ１ｉｍφ×１０鶴のノズルを用いて行った。

軟化温度の測定は、厚さ約３■のシーＩ・を−辺が１５
鶴の正方形に切取り、ＡＳＴＭ　Ｄ−１５２５に準拠し
て。

針入度１部の時の温度を測定しビカ・７１・軟化温度と
して示したり 応力亀裂試験は、破砕したー＝レットを射出成形截にて
成形した試１１−１を用いた。成形条件はシリンク一温
度２６０°Ｃ１金型温度５０℃として大きさ２００ｚｍ
Ｘ５０ｍＩ１１．厚さ２〜６ｍｍで３段階の段差のある
試料を作成し１測定は譲状れ１を室内に静置し亀裂の発
生状況をＨ察した。亀裂は発生しやすい配合組成の場合
には、成形後２時間経過した試料、成シ）番よ−・１１
経過した試料等、短時間で発生したが１発生しにくい配
合組成の場合には、−ケ月経過後でも亀裂の発生は見ら
れなかった。尚１亀裂の発生した試料について、試料作
成時の金型表面に何着している？１ν状物を採取して赤
外吸収スペクトル分析行った結果、添加した可塑剤が主
成分であった。

亀裂の発生しない試料の場合、金型表面には液状物の存
在は認められなかった。

表１に実施例１及び比較例を示す。

表　　１ 表１に於いて添加量は実施例に示す樹脂成分１００重量
部に対する重量部数を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１）で示される繰り返し単位 （ここにＲｉ’　＋　Ｒ２，、Ｒ３＋　Ｒ４＋は水素又
   はハロゲン基・アルキル基・シアノ基・アルコキシ基・
   フェンキシ基・・二１・口塞等・の置換基であり、ｎは
   正の整数である。）を含むポリフェニレンオキサイド系
   ｌＡｉ脂又は、該ポリフェニレンオキサイド系樹脂とス
   チレン系樹脂との混合物１・００重量部に対し式％式％
   ： （） （ここでＲエ　はオルト、メク、バラフェニレン基のい
   ずれか、又は炭素数が２〜８からなるアルキレン基であ
   り、Ｒ２又はＲ３は水素がハロゲンで置換されていても
   よい炭素数１〜１２のアルキル基。 水素がハロゲン置換されていてもよいフェニル基。 又は水素がハロケン置□換□されていてもよいクレジル
   基仝ある）′＋示される化合り勿のうぢ少なくとも一、
   ｆｆｆｉつ上を、′−２゜重量油添加、７ｉボ１．ツエ
   。 レレオ掌ザ・イド組成物