JPS59100441A - 物体表面から付着不溶化したポリビニルアルコ−ル部分を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の背景〕 この発明物体表面から不溶化したポリビニルアルコール
（以後１）ＶＡと呼ぶ）部分を除去する新規な方法に関
し、特に（それに限らないか）エツチングした金属部祠
から耐食性ＰＶＡマスクを剥離する方法に関する。 蕗光エンチングにより陰極線管用の孔あきマスクを製造
する方法は例えば米国特許第４０６１５２９Ｊ＆明細書
に記載されている。代表的方法では、冷間圧延鋼板や銅
ニツケル合金板のような金属薄板の両主面に賦活天然蛋
白質材料の感光性被膜を被着し、この被膜を密着焼付法
等により光像に露出して′隠元部を硬化することによシ
水性溶媒に溶は難くし、これを現像して被膜の溶は易い
部分だけを除去して板の両面にマスクを形成した後、こ
のマスクを焼、成してその金属板のエツチング液に対す
る耐性を高める。このエツチング液は一般に塩化第２鉄
と塩酸の水溶液である。次にマスクを表面に持つその金
属板を望み通り選択工、ツチングした抜上の板からマス
クを除去する。現在の商用法では、感光性被膜が上記米
国特許開示のような重クロム酸塩賦活カゼインで、空気
中で約２００〜３５０°Ｃに加熱することにより耐食性
を増す。金属板を塩化第２鉄塩酸溶液でエツチングした
後、これに水ば化ナト、リウムその他のアルカリの熱水
溶液を与えてマスクを除、去する。　　　　　　　　　
　　　　　・１現在用いられている光賦感天然材料の代
シに感光性・被膜特に感光性合成材料を提供することは
いくつかの理由で望ましい。不溶化された重クロム１俊
Ｉ燕賦層、ボリヒニルアルコール（ＰＶＡ　）の耐ｈρ
性ス１ンンルの使用か匠来法では提唱さｈて来たか、こ
の従来法＆ｌｉアルカリ浴敢を用いる工業的かＸ−）経
ＦＴ　ｒ６＋力法で１．１そのステンシルを完全に除去
するのか困難なことか判って来プζ。米国性１ｔ−ｉ−
第４２（，１８２４２外ｋｉ鋼板で長比マメクを製造す
る揚台

【・１光賦感被膜Ｊしで車りロム酸塩賦感ボリヒ
ニルアルローノ）２・アセテートの薄１模を月１いるこ
Ｊを土足１召しているか、ｉ＝　ノ薄ＩＭ　ニ、＋４１
　イラ、ｔＬ　ルＰＶＡ１ｔ　９８，５〜ｌｏＯ％　加
水分解され１分子−か約１４０００である。この薄膜ｖ
：ｊ現１家後約２５０　”に−Ｃ約２〜３分加熱してそ
の耐酸性を改善するか、この処理の／とめステンシルの
接イー″ｙ性か極めて回にし、これを除去するには特別
の処理を匈する。１この処理とは鋼板のｊツチング後ス
テンシノしを１”Ｊ　２５　ｔＪ〜３００　”Ｃ−（そ
ｉ−＋かカラメル化するまて焙Ｊ見すること−Ｃ′、こ
才りによるとそのカラメル化したステンシルＵゴ熱笥ｆ
４ノーダ水溶液で除去することかできる。 衣国特１γｔり’＋４３３９５２８−りけ上記米国性ｄ
「第４２（）８２４２　！；１の力υ、で用いたエツチ
ング後培焼を限定し／ζ小さな群から選ふこ吉呑４￥：
案し、ている、。 また米国希＋ｎ’ケ’、’４３３９５２９　へｐｒ、１
ｔ・レスト組成物（ＩこＮメヂＩ」−ル・う′クリ、ル
ン゛ミド（ＮＭＡ　）を添加することにより玉ツチング
抜培″’ｔＤ　’＆力くする（二２を技案じている。 不溶化ＰｖＡスデンシルをエツチングに用１７する応用
には、そのスデンン）Ｌを化学（ｒ’、）にＬ特化する
薬品をｆ’＋］　Ｌ）−ＣＶ＋ｊｈＥ人するものかある
５、例えは米国長’、ａ第ニア１１　’７５９０　”？
別は過酸化物またζ・」庖）硼酸塩の熱水溶液−〔、米
国４へ！ｊ　Ｍｆ第：う４１５６４８冒（」り【コム酸
の熱水溶液で、米国特許第３７９６６０３シ）（・−ま
過）゛ンメノ゛ン酸塩また一過沃素ｈ９塩の水浴液で、
子れそ“ｈスデンジル企処理することを開示している。 ４佐のものの過沃素酸塩ｉｒｔ過沃素酸〜Ｃもよい１う
このようなイく俗化ＰＶＡ、’ｉｉＳ分を基体ｒ＜開か
ら除去する従来法は佃れも、（１）速１褪か極めて＜Ｌ
’ｆ　＜、（２）ＰＶＡ除去か不完全で、（３）費用か
→・〕っ・り痴）さ、また（４）機械化か困難であると
いう欠点の少なく々も１つ・を−自するか、この発明の
］１１誌１・」比較ｒＩ（）高ＩｒＬ！１廷−Ｃ１除入
か′ｊ１ｇ　”’Ｌ　Ｔ、経済的で、機械化か【」１能
である。 ［−発明の概要−１ １・（管ｆｔ；　、ＰＶＡ　Ｌ’ｌＸ分をそれが付量し
た病体表面から１頭火す２）ためのこの発明の方法では
、そのＰ　ＶＡ部分ａ’　（−ｔ、７）＆而を塩酸およ
び／または・虫酸のような非酸化ｔ’を無機酸の少なく
とも１つを−ＸｔのＰＶＡパＩＳ力をｋか／こか軽度の
闇Ｆ戒的作用７除去しイー）る濃度で含む水性剥離液に
接触させる３、この発明の方法に用いるそのイＩＩ　肉
［ｆｆ　ｉ’＋″Ｌｌ′ｉアルカリでもなく才／こ硬化
し７ブこ１・？ヤ９化ＰＶＡの目ゼ１ヒ剤でもな旨。 側１板に長比マスク等を・エツチング−Ｊ゛るには、こ
の発明のツノ法のｉｊＪに東りロム酸塩賦感Ｐ　ＶＡを
紫外線Ｊ−熱で１・浴化し／こステンシルを用いイ）ｐ
Ｌ未来法行う６、（［：１１１１４ナシのエソ・ｆ−ン
グは約０−ｎ６Ｎ未満の塩酸を會むｊｌ）λ化第２鉄工
ツヂング液で−Ｌツヂングーするが、この酸ハエソチン
グ中にステンシル４−損わない。 エツーｙ−ンク！５，１了仮−１−述の非酸化性剥離酸
散を用いてステンシルを除去するが、この、しき液を噴
流にし−Ｃ吹付け／こり、ステンシルを金属基体から軽
くプランで１・、；”り取つ／ζりするような軽度の機
械的作用を加えてその（余人を助けることか望ましい。 １て推奨天ｈ）ヰ例の９１泊（１ろ一胱１すｊ　４１次
にこの発明をカラーラゝレビ映１象ｆｉ用の長比マスク
の製造（（−用シ・）る湿式化ｑエツチング法の一７４
４ζ店しで説明するか、この発明の硬化ｆ’　Ｖ　Ａス
フ／ノルを基体衣［ｆ１］から除去またＣ−ｆ　Ｑ：ｌ
ｌ　：１１Ｆ−すイ、力θ、ｔｌ、他の形式のエツチン
グに関ｊψ；−Ｊ”Ｚ）が、基体ｔｊ）−ｒ、ノチング
に６−１全く関係のない他のノｊｉノ、（１）−部さく
〜で使用するこ吉もてきる。 第１メｌ　（、）１開化をエツチングさ！し、ｉＭ　１
′（ス１ン７／Ｌを１条１帰されてエツチング磯）６・
ら出でｋ　７’ζ−トスク刊ｉ）Ｕ’２１の）１・［１
′ｌＩ図１で・わろ、　ｉ二の一マスクｆ灼（オシ）」
４（ノノシーテし／ビ１１Ｉｋ凶管用）　ｉ”、を同４
４のマスクＬけ個２　Ｊ、ｘｉ、２１゜２１１）等の連
鎖から成る金属板２．）の−部で。ｐビー）で、その外
周部２５かそのマスク母５（１乞妬、親板２；口中＆−
）定位ｉＦ’ｊ、　ｌ’ｉ−保持Ｊ゛るに充分な】Ｉξ
当しＳ・点（し１示（〕〜ず）を除い−（ｒ−ツヂ／′
グてすＪ抜かれ−Ｃ−シ）る１つマスクＵ：）　ｊシ２
１は破線２８て画定された有孔中央部２′・′と　−１
’ｌ（、ｒ〜ラッチングたものもあるか通常無比の周辺
ｉ；Ｉ（’ｅ’、、・〕とを含んでいる。開孔？１円形
−ｅ６角Ｈｅ、夕’イー、ｔ’士ンド型等に配列されて
いることも、また長方形細隙で垂直に、例えは約ＯＪ５
　Ｘ　Ｏ，’７６ｍｍ細隙か中心間隔約Ｏ，ワ６　ｍｒ
ｌで配列きれでいるとと鵞ある。この開孔の形状や配列
は任意に選ぶと点ができ、どの実施例においても開孔の
幅または直径がマスク全体に、亘って均一なこともあシ
、また公知のようにその配列の中心部から外周部に向っ
て勾配を持つこともある。 マスク母材２１は厚さ約０．１０〜０．２５Ｍの通常ま
たは低炭素冷間圧延鋼板にエツチングされているが、こ
のエツチングはまたアンバ合金や銅ニツケル合金等の他
の材料にも行うことができる。金属板２３は洗浄、耐食
ステンシル形感、開孔エンチング、マスク母材画定、ス
テンシル剥離（除去）を含む種々の工程を通った後、そ
れから各マスク母材２１が分離される。このマスク母材
２１はさらに公知のように熱処理（焼鈍）、ローラ掛け
、プレス成形、黒化の各処理を行ってカラーテレビ映像
管に組込むに適するマスクを生成する。 第２図ないし第５図はこの発明の１実施例を第１図に示
すように厚さ約０．１５　ｑｒｙ　、＋７？　、、低炭
素冷間圧延鋼板の中央部２ワに６角形配列の開孔群を形
成するのに用い得る一連の工程によって示す。鋼板２３
の両主面をＰ、ＶＡ　七その重り？ム酸塩賦感剤を含み
。 この目的に用いられる公知の被覆用組成液で被覆し、そ
の被覆を空気中で乾燥して第２図に示すような重クロム
酸塩賦感Ｐｖへの感光被膜３１．３３を形成する。被膜
の乾燥後、第３図に示すように、その被覆鋼板をチェー
ス内で２枚の不透明マスターバタンの間に位置決めし、
その一方のマスターパタン３５を鋼板２３の一方の主面
の被膜３１に、他方のマスターバタン３７を他方の主面
の被膜３３に対応させ、各マスターパタンを明膜３１．
３３に物理的に接触すせる。一方のマスターパタン３５
は外径約０．１２ｍｍの円形で、他方のマスターパタン
３９は外径約０．４０間の円形てあす、両マスターバタ
ンの中心・線は一致しているが、必要に応じて偏位、し
ていてもよい。 バタン３５％３７を第３図のように置き、鋼板２３の両
面の被膜３１．３３を炭素弧灯まだはキセノンランプの
ような光源からの化学作用（硬化）＆！に露出すると、
その放射線はチェースガラス板３９．４１を通過してマ
スターパタン３５．３７でそれぞれ遮蔽された以外の被
膜３１．３３に入る。被膜を適当に露出した後露出を止
め、マスターパタンを除く。 ここで被膜３１．３３′ｆｆ：水その他の水性、溶媒に
よる洗浄等によシ現像してその遮光された未露光の高溶
解度部分を除去すると、第４図のように鋼板２３はその
一方の主面に第１の円形開孔４３を持つ被膜３１よシ成
る第１のステンシルを有し、他方の主面に第２の円形開
孔４５を持つ被膜３３よシ成る第２のステンシルを有す
るものになる。この開孔４３．４５を持つステンシル被
膜３１．３３をこの実施例では次に空気中で約２５０〜
２７５°Ｃで焙焼して被膜の耐食性を向上させる。 耐食ステンシルを表面に持つ鋼板２３をその両面から１
工程または連続工程で選択的にエツチングして所要の開
孔を形成する。第５図はエツチング終了１侍のステンシ
ル被覆鋼板２３を示す。このエツチングは塩化第２鉄塩
酸エツチング液を用いる通常の方法で行い、そのエツチ
ング液のエツチング力を維持するためその中に塩素ガス
を量をＩＩＪ御しつつ注入する。エツチングの大部分は
塩化第２鉄によって行われ、塩酸によって行われるのは
僅ｉ−しかない。必要なことは塩酸濃度が約（１，０６
’Ｎ未満の所要範囲にエツチング液のｐ　Ｉ−１を維持
することだけて、このよう、に塩酸、濃度を低くすると
ＰＶ’Ａステンシルには殆んどまたは全く影響しない。 塩化第２鉄はどんな濃度でもＰＶＡステンシルには殆ん
どまだは全く影響しない。 エツチング終了後、被覆鋼板２３を水洗して残留エツチ
ング液奪すべで除去し、然る後その金１舅板、２３を約
０．１〜０．３Ｎの塩酸を含み、温度約２５〜？５°Ｃ
に保たれた水溶液中で約３〜５分間動揺させることによ
り、、耐食ステンシル３１．３３を大型の切片として鋼
板から剥離除去する。ステンシル多賀去後、鋼板２３を
水洗し、乾燥して第１図ＩＩ／こ示す成品金１鋳る。 上述のステンシルの製作に用いる被覆組成物では、いく
つかの項目が重要である。 １．８５〜９８係加水分解された分子量約ＩＱＯＯＯ〜
］　５００００のＩ：’Ｖ、八Ｌへ」−すべて便用１ｊ
］’　ｆＴｌで、こ才ｔ１・−」一種・シの商品名で市
販されている合成品・０了ｔ−を吋ｉｑである。 便用したＰＶｌ〜の加水分解反か高し）ステンシル（１
ど、エツチングＡｌｌ　（７）１１．２’ｆ　：〜ヤニ
温度を・旨く−する必゛妓ゾｈあり、Ｐ　ＶＡ　（））
　分子’　％　カ商ぐｈる！’１ど、加水分Ｍ　Ｉｊｊ
ｒ　ノ高い０とに↓るイく都合を補ｆｉｓｔすると２か
困難になる。。 ２　、、ＩＪ　ＶＡのｌｆ（り［’Ｊム酸すトリウノ２
、カリウムあ・上ひ７′ンモニウノ、賦感剤の中では、
Ｆｌ（り「］ノ、酸ナトリウノ・か伊１１匡の；搾成り
品／２・長いためＪｆｌ奨さｈる４（タロノ・醒ア／ｌ
カリである。、この光賦照剤＆−：ｔ　（「＝在するＰ
　Ｖ　Ａの重４ｉの９（）、０３〜０　、　（ｊと３７
７１（（：：’＋〜８係）から成り、その破ω組成物の
Ｉ）　Ｉ（を決定ず−る５、この爪りロム前塩の鮮イｉ
箱か：３壬未満の扱ｊ模ｉｔ必四幽出時間か長胴きで１
ス゛−用ＦｒＪ　Ｔなく、８循ＩＣ）、土・Ｓつ被膜に
１貯蔵ノ９１命か短か過ぎて丁暢生産月１としてｉ現実
性かなｕ）Ｃ１破膜の實する露光１）、〜４間Ｃ：ｉ地
の車り【」ノ、５り塩賦感ＰＶＡ破膜に対するものと回
じで、ちって、省皮膜ンつ）ら矛：Ｊ　’７３　Ｃノ〃
のｉ１目＃２ｉｔのｓ　Ｗギセノンランソ′の、パルス
）ｌＩ′、を用いブこ吉き杓１５〜４５秒か曹辿である
。 ３、この被覆Ｘｌｔ成物に他の徹加剤Ｃ″士全く安しな
露光焙焼さｉｔグこステンシルの接ＭＹ力か低（パ４“
るため盾１１Ｉ１１活性剤Ｕ１用し・）ない、−１硼砂
そのｔ’ｔｖ　（２）　フルノＪり化’Ｎ料は組成Ｖθ
肴７ゲル化し、で−ギ、′：に基体１ｔｉｉ−１の波谷
を困却にＪる／、−め用し・）ない１．４゜金ｍ　＆　
上（Ｚ）　幅Ｍ　ＪＩ、１．’　；５　（ｒｉ　コノｉ
ｌ　）ＬＦＩ　ｔｊ）力ａ、Ｃｋ１重要な因子−ｒ、＋
Ｊｉ’ｆｌｊｖか薄１向ぎて約１　、５７ｚ　、Ｌ）ｉ
　−”’Ｆ−＆（ｌ　ｉるＪ−、エツチングか不均一に
４・つで−マスク欠陥を生Ｌ）、厚渦き−で一約３　ｔ
ｔｔｊ−に＆　るＬ、必’Ｊ　’！Ｉ：　ｉｉ４出峙゛
間か長くなで）で、機械的ボングダウ゛・・の問題１牛
じ、マスクの均一１か低ト・す、もＬ−とフうＸ斗・）
る、っ５、現像後のＰＶＡ被膜の（制Ｊ′赴１ツ１−を
向上するためのエッチ１．／グ前焙焼条件の推奨型は杓
２００〜３ｏＯ°Ｃτ４つｇ□〜３０Ｑ秒である４３培
・）嘉温度か（これ土り低Ｑ−すＪ−シば燻焼時間を長
くする心穴′ハ、（重Ｌ、（Ｚｌｌｌ／）偏ｊリー範囲
て妹焼Ｊ　ｉ’Ｌ　タＰ　ＶＡ　’ｆＡ　ｍ、　ｒｉ、
ａ：　７−ｌｆ７　り完−，１’　＜＆の酸処鹿により
最も効率、１′＜除去される０、一般に使用する：ｒ：
７チンダ液の（Ｉｌｌ　Ｌ■か商いｊ−６ど、す１）、
１′り汰のエツチング前培焼温Ｉ！Ｊ−を高ぐする４［
イ・四゛かある６、６、エツチング段階終了波、硬化し
７たスｊ−ｙジノ）、をこの冗明の方法により金属板と
共に塩酸および／土たは燐酸のようる・非酸化性節目ｙ
を含む稀釈水溶散に接触させイ、ことにより除去する。 、ｔａ［約Ｃ〕、１〜０．３Ｎの塩酸か推奨さｈる。、
塩酸の代りにま、ヤＣ・：１そｔＬ、　ｌ共に濃度約０
．５〜２．５Ｎの燐酸を用いるこ吉も−Ｃきる、こｉ−
＋らの酸ｈａステンゾ７゛【７．トソれの何と？１した
表１１１１との界面に働らくもの、１−考えられ、こノ
Ｌ１寸スブン／′ノ１か表面から犬をの切１１吉し−℃
剥＾Ｉｌｌすることかｆｇｆｆ側さＪ′Ｌる点で証明さ
Ｊ１小５．剥離ｌ或による処即汝ステンンルを軽ぐブー
、３シで」４るＬステンシルを約１〜・５分間で除去す
ることかできる力・、ブラシで］ζηらずに剥離液を吹
１・１けるＪ−、ステンシルの除去に３〜１０分安する
力）も知れない。 剥ｉｉｉ［１液の温ｊ、υ、（１洋１歴、浸漬時間（・
１当業者による比較的少い試ｉＪに上り最適に決、Ｖ）
ること−７にＴきる。 ４、図［ｔｌｌの筒中な１悦明 ：：ｉ１．　］しｌ＃、Ｌｔの発明の方法に↓すＪ゛、
゛ヂンクか完了し、耐Ｊ！セ注スｉ−ンシルを剥ＩＪｉ
ｉ（さ）Ｌ　７”：金属板の３Ｆｔｂｉ　Ｉｘｌ、Ｈｉ
ｐ；　２１７１　ｉ　イＬ第Ｆ」図１・−１この発１１
１１の１　＞Ｋ　Ｍｕ例の一＋ｉ、−Ｊ−稈を・ｉ、す
金１嘱板のコ一つの開孔をｉ、１−１ｉるＩＩＪ”ｉ　
１ｆＮｉ図である４゜ ２３・・・基体、　：う１．３３・・１でリヒニノ１ｊ
′ルロール部、４３、・；５・・１ノ（１孔部３、

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）物体表面から付着不溶化したポリビニルアルコー
   ル部分を除去する方法であって、上記部分と表面を少な
   くとも１つの非酸化性無機酸を上記部分を多く七も軽ｖ
   、ｆｌＪ械的作用で除去するに足る濃度で含む水性剥離
   液に接触させる段階を含む方法０