JPS59101392A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、高速記
録適性にも優れた感熱記録体に関するものである。

従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色
反応を利用し、熱により再発色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記（２） 鏝体は良く知られている。近年、かかる感熱記録体を用
いる感熱ファクシミリ−１感熱プリンター等の感熱記録
装置の改良に伴い、感熱記録方式の著しい高速化が進め
られている。このような機器、ハード分野の高速化に伴
い、使用される感熱記録体も当然記録感度の大巾な向上
を要求され、これに関する多くの提案がなされている。

しかし、記録感度の向上に伴い特に記録層の白色度が低
下する等の新たな欠点が付随するため必ずしも満足すべ
き結果が得られていない。かかる現状に鑑み、本発明者
等は白色度の低下を伴うことなく感熱記録体の記録感度
を向上させることを目的として、種々の検討を行った。

特に、従来から塩基性染料と呈色剤との組合せに熱可融
性物質を併用することにより記録感度を向上させる提案
が多数なされているが、この熱可融性物質の検討範囲を
大巾に広げ、鋭意研究を重ねた結果、熱可融性物質とし
て下記一般式（ｒ）〜〔■〕で表わされる化合物を用い
ると従来から熱可融性物質として提案されているステア
リン酸ア（３） ミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド等に比較し
て白色度の低下を来すことなく極めて良好な記録感度向
上効果が得られることを見出し本発明を達成するに至っ
た。

本発明は無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に融点が７５℃以上、好ま
しくは８０℃〜１４０℃であり、下記一般式ＣＩ）〜〔
■〕で表わされる化合物の少なくとも一種を含有せしめ
たことを特徴とする感熱記録体である。

〔Ｗ〕〔■〕 （４） （式中、Ｒ，−Ｒδはそれぞれフェニル基、ベンジル基
、トリル基又はこれらのハロゲン置換体を示す） 上記の如き特定の熱可融性物質が白色度の低下を来すこ
となく記録感度の改良効果を発揮する理由については明
らかではないが、化学構造が塩基性染料や有機呈色剤の
構造と類伯しており、結果として混合系全体の相溶性が
高められることが一つの要因として考えられる。

かかる熱可融性物質の具体的な化合物例としては例えば ベンジル　　　　　　　　　　（ｍ、ｐ、９５℃）０−
ジメチルベンジル　　　（ｍ、ｐ、９３℃）ｍ−ジメチ
ルベンジル　　　（ｍ、ｐ、１６３°Ｃ）ｐ−ジメチル
ヘンシル　　　（ｍ、ｐ、　１０４℃）ベンジルフェニ
ルジケトン　（ｍ、ｐ、９０℃）ジフェニルカーボネー
ト　　　（ｍ、ｐ、８０℃）１）−）リルカーボネート
　　　（箱、ｐ、１００℃）ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル （ｎ＋、ｐ、１１９℃） （５） α−ベンジルナフチルエーテル （ｍ、ｐ、９５°Ｃ） β−ベンジルナフチルエーテル （川、ｐ、９３°Ｃ） β−フェニルナフチルケトン（ｍ、ｐ、８２℃）β−ヘ
ンシルナフチルケトン（ｍ、ｐ、１００℃）フルオラン
テン　　　　　　　（ｎ＋、ｐ、１１１℃）フルオレン
　　　　　　　　（ｍ、ｐ、１１５℃）などが挙げられ
る。

これらの熱可融性物質は二種以上を併用してもよく、又
本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド、さらには各種公知の熱可融性物質を併
用することもできる。なお、上記特定の構造を有する熱
可融性物質使用量については、必ずしも限定するもので
はないが、一般に呈色剤１００重量部に対して１０〜１
０００重量部、好ましくは５０〜５００重量部程度の範
囲で開部されるのが望ましい。

（６） 而して本発明の感熱記録体において、７記録層を構成す
る無色ないし淡色の塩基性染料としては例えば下記が例
示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．１−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４
′（７） −ビスージメチルアミノベンズヒドリルヘンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４
，５−）ＩＪクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロヘンジイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、（８） ３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−？−
Ｎ−メチルーＮ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ
−）ルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、１−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７（９） 一フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６゛−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノー６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（０−クロロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオ
ラン系染料等。

さらに、下記一般式〔■〕で表わされるフルオラン系染
料も有効であり、 （式中、Ｒ？はメチル基又はエチル基を示し、Ｒｉ。

はＣ，ｒ−Ｃδのアルキル基を示す。）具体的には、例
えば３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフル（１０） オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−　（Ｎ−エ
チル＝Ｎ　−１ｓｏ−アミル）アミノ−６−メチル−７
−アニリツフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−へ
キシル）アミノ−６−メチル＝７−アニリツフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリツフルオラン等が挙げられる。これらの染料は特に
本発明で用いられる前記特定の熱可融性物質との相溶性
に優れている為、高速記録適性の点でより優れた効果が
期待できる。また、特公昭５６−５２７５９号に記載の
とおり、これらの染料は白色度、記録感度双方の適性に
優れた特徴を有するものであるが、前記特定の熱可融性
物質との併用によって一層その特性が高められるため、
本発明において特に好ましく用いられる染料である。

本発明において、上記の如き塩基性染料と組合せて用い
られる呈色剤については特に限定される（１１） ものではなく、温度の上昇によって液化、気化ないし熔
解する性質を有し、かつ」二記塩基性染料と接触して呈
色させる性質を有する各種の呈色剤が用いられる。代表
的な具体例としては４．−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
、α−ナフトール、β−ナフトール、４−アセチルフェ
ノール、４−　ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、４．４
’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニル
フェノール、４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルメタ
ン、４．４’−イソプロピリデンジフェノール、ハイド
ロキノン、４．４′−シクロへキシリデンジフェノール
、４゜４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４
゜４′−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスル
フォン、ヒドロキノンモノヘンシルエーテル、４−ヒド
ロキシヘンシフエノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２．４．４’−トＩＪヒドロキシベンゾフェノ
ン、２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸（１２） メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ
−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘン
シル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ
安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型
フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール性
化合物、安息香酸、ｐｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリ
クロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロへキシル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヘンシルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）＋リチル酸、３−ク
ロル−５−（α−メチルヘンシル）サリチル酸、（１３
） ３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３．５−ジ−α−メチルヘンシルサリチル酸などの芳香
族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香
族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルな
どの多価金属との塩などの有機酸性物質等が挙げられる
。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は、一般に染料１００重
量部に対して呈色剤が１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重殴部程度使用される。なお、塩基性
染料、呈色剤とも勿論必要に応じて二種以上を併用して
もよい。

これらを含む塗布液の調製は、一般に水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の
攪拌、粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に
分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ（１４） ルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレ
ン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン
共重合体エマルジョンなどが全固形物の２乃至４０重量
％、好ましくは５〜２５重量％用いられる。さらに、塗
液中には必要に応じて各種の助剤を添加することができ
る。例えば、ジオクチルスルフオコハク酸ナトリウム、
ドデシルヘンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩な
どの分散剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料などが
挙げられる。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善し、かつ感熱記録
層をさらに白くするためにカオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水シリカ、活性白土等の無ｔａ顔料を添加する
こともできる。また、適宜ステアリン酸、ポリエチレン
、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックスなどの分散液もしくはエル
ジョ（１５） ン等のワックス類を記録ヘッドとの接触に際し記録層が
スティッキングを生じないよう添加することもできる。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定°されるものではなく、従来から周知慣用
の技術に従って形成することができる。例えば感熱塗液
を支持体に塗布する方法ではエアーナイフコーター、ブ
レードコーター等適当な塗布装置が用いられる。

また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
く、一般に乾燥重量で２乃至１２ｇ／ｒｒｆ、好ましく
は３乃至１０　ｇ／ｒｒｌの範囲で調製される。

なお、支持体についても特に限定されず、紙、合成繊維
紙、合成樹脂フィルム等が適宜使用されるが、一般には
紙が好ましく用いられる。

かくして、本発明により得られる感熱記録体は高速記録
適性に優れ、しかも白色度が高く極めて品質面でバラン
スのとれた性質を有している。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

（１６） また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アユリッフル１９２１０部 ジフェニルカーボネート（ｎ＋、ｐ、８０℃）２０部 メチルセルロース５％水溶液１５９１Ｓ水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２０部この組成物を
サンド、グラインダーで平均粒子１条３μｍまで粉砕し
た。

■　Ｂ液開成 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　３０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部′この組成
物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕し
た。

（１７） ■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｒｄの原紙に乾燥
後の塗布量が７．５ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し
て感熱記録紙を得た。

実施例２ Ａ液調成において、ジフェニルカーボネートの代りにフ
ルオレン（ｍ、ｐ、１１５℃）を使用した以外は、実施
例１と全く同じようにして感熱記録紙を得た。

実施例３ Ａ液調成において、ジフェニルカーボネートの代りにフ
ルオランテン（ｍ、ｐ、１１１℃）を使用した以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ ■　Ａ？＃１．開成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン（１８） １０部 ジフェニルカーボネート　　　　　　２０部メチルセル
ロース５％水溶液　　　　１５部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２０部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒子１￥３μｍまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　３０部メチルセル
ロース５％水ｉｓ　　　　　ａｏ部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物をサ
ンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｒの原紙に乾
燥後の塗布量が７．５ｇ／ｄとなるように塗布乾燥して
感熱記録紙を得た。

実施例５ （１９） Ａ液調成において、ジフェニルカーボネートの代りにフ
ルオレンを使用した以外は実施例４と全く同じようにし
て感熱記録紙を得た。

実施例６ Ａ液調成において、ジフェニルカーボネートの代りにフ
ルオランテンを用いた以外は実施例４と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例７ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アユ９２２９１９フ１０部 ４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（ｍ、ｐ。

１１９℃）　　　　　　　　　　２０部メチルセルロー
ス５％水溶液　　　　１５部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２０部この組成物をサンドグラ
インダーで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　３０部（２０） メチルセルロース５％水溶液３０　ｍ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍ
まで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／ｒｒｌの原紙に乾燥後の塗布量
が７．５ｇ／ｒｒｌとなるように塗布乾燥して感熱記録
紙を得た。

実施例８ Ａ液調成において３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリツフルオランの代
りに３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−ｉｓ。

−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラ
ンを使用した以外は、実施例７と同様にして感熱記録紙
を得た。

比較例Ｉ Ａ液調成においてジフェニルカーボネートの代（２１） りにステアリン酸アミドを使用した以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アユ９２２９１９フ１０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　５部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部この組成
物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕し
た。

■　Ｂ液調成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　３０部メチルセル
ロース５％水溶液　　　　３０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物をサンド
グラインダーで平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２０
％酸化澱粉水溶液１５０部、水５（２２） ５部を混合、攪拌し塗液とした。

得られた塗液を５０ｇ／−の原紙に乾燥後の塗布量が７
．５ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して感熱記録紙を得た
。

かくして得られた１０種類の感熱記録紙について記録感
度及び記録層の白色度の比較テストを行いその結果を表
に示した。なお、記録感度はＧ１ｆｆタイプの実用高速
感熱ファクシミリ−（日立社製ＨＩＦＡＸ−７００型）
を用いて記録した記録像の発色濃度をマクヘス濃度計（
マクベス社製ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又白
色度についてはハンター白色度計で測定した。

（２３） （２４）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
   接触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱
   記録体において、感熱記録層中に融点が７５℃〜１４０
   ℃であり、下記一般式（１３〜〔■〕で表わされる化合
   物の少な（とも一種を含有せしめたことを特徴とする感
   熱記録体。 ｃ月　　　　　　ＣＩＬ〕ＣＭ） （Ｗ）　　　　　（ＶＩＩ） （１） （式中、Ｒ／　＝Ｒ８はそれぞれフェニル基、ベンジル
   基、トリル基又はこれらのハロゲン置換体を示す）
2. （２）塩基性染料として下記一般式〔■〕で表わされる
   染料を用いた請求の範囲第（１）項記載の感熱記録体。 （式中、Ｒ？はメチル基又はエチル基を示し、Ｒ１０は
   Ｃ５＝Ｃｔｒのアルキル基を示す。）