JPS6034892A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に白色度が高く、高速記
録通性にも優れた感熱記録体に関するものである。

従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色
反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて発色
像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。近
年、かかる感熱記録体を用いる感熱ファクシミリ−１感
熱プリンター等の感熱記録装置の改良に伴い、感熱記録
方式の著しい高速化が進められている。このような機器
、ハード分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体も
当然記録感度の大中な向上を要求され、これに関する多
くの提案がなされている。しかし、記録感度の向上に伴
い特に記録層の白色度が低下する等の新たな欠点が付随
するため必ずしも満足すべき結果が得られていない。か
かる現状に鑑み、本発明者等は白色度の低下を伴うこと
なく感熱記録体の記録感度を向上させることを目的とし
て、種々の検討を行った。

特に、従来から塩基性染料と呈色剤との組合せに熱可融
性物質を併用することにより記録感度を向上させる提案
が多数なされているが、この熱可融性物質の検討範囲を
大巾に広げ、鋭意研究を重ねた結果、熱可融性物質とし
て下記一般式（１）で表される化合物を用いると従来か
ら熱可融性物質として提案されているステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド等に比較して
白色度の低下を来すことなく極めて良好な記録感度向上
効果が得られることを見出し本発明を達成するに至った
。

本発明は無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接
触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記
録体において、感熱記録層中に融点が７０℃以上、好ま
しくは８０℃〜１４０℃であり、下記一般式（１）で表
される化合物の少なくとも一種を含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体である。

１ Ｒ１−０−Ｃ−０−Ｒ２（１） （式中、Ｒｚ　、Ｒ２はそれぞれアリール基又はアルア
ルキル基を示し、これらはさらにアルキル基、アルアル
キル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル
基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、
了り−ルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基
又はアリールオキシカルボニル基で置換されていてもよ
い。） 上記の如き特定の熱可融性物質が白色度の低下を来すこ
となく記録感度の改良効果を発揮する理由については明
らかではないが、化学構造が塩基性染料や有機呈色剤の
構造と類似しており、結果として混合系全体の相溶性が
高められることが一つの要因として考えられる。

かかる熱可融性物質の具体的な化合物例としては例えば ジー２．６−キシリルカーボネート （＋、ｐ、　１２１．５℃） ジー２，５−キシリルカーボネ−１・ （ｍ、ｐ、１０４℃） ジー３．５−キシリルカーボネート （ｍ、ｐ、１１７℃） ジー３，４−キシリルカーボネート （ｍ、ｐ、１２４℃） ジーｐ　−ｔｅｒブチルフェニルカーボネート（＋＋＋
、ｐ、　１０２．５℃） シー２１　ａ、５−トリメチルフェニルヵーボネ−）　
（ｍ、ｐ、１１２℃） ２．５°−キシリル−フェニルカーボネート（ｍ、ｐ、
７１　℃） ｐ　−ｔｅｒブチルフェニル−フェニルカーボネート　
（ｍ、ｐ、７３　℃） ｐ−ジフェニル−フェニルカーボネート（ｍ、ｐ、１３
６℃） α−ナフチル−フェニルカーボネート （ｍ、ｐ、９５℃） β−ナフチル−フェニルカーボネート （ｍ、ｐ、１３２℃） ｐ−メトキシカルボニルフェニルーフェニルカーボネ−
１−（ｍ、ｐ、９３℃） などが挙げられる。

これらの熱可融性物質は二種以上を併用してもよく、又
本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えばステアリ
ン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等
の脂肪酸アミド、さらには各種公知の熱可融性物質を併
用することもできる。なお、上記特定の構造を有する熱
可融性物質の使用量については、必ずしも限定するもの
ではないが、一般に呈色剤１００重量部に対して１０〜
１０００重量部、好ましくは５０〜５００重量部程度の
範囲で調節されるのが望ましい。

而して本発明の感熱記録体において、記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては例えば下記が例示
される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、ａ、−ａ−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−，３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド
、３．３−）−７ス（ｌ、２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス
（１゜２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３．３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
．３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、
４．４′−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニ
ル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−
ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６′−メトキシ
ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラク
タム系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−シメチルフルオランメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メ
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−
）ルイジノ）フッ−７−（２−カルボメトキシ−フェニ
ルアミノ）フルオラン、ｌ−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブ
チルフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系染料等
。

さらに、下記一般式（ｎ）で表されるフルオラン系染料
も有効であり、 （式中、Ｒａはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ４はＣ
ｔ〜Ｃ＆のアルキル基を示す。） 具体的には、例えば３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル
）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−
７−アニリツフルオラン、３−　（Ｎ−エチル−Ｎ　−
１ｓｏ−アミル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７−
アニリツフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチ
ルヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオ
ラン等が挙げられる。これらの染料は特に本発明で用い
られる前記特定の熱可融性物質との相溶性に優れている
為、高速記録適性の点でより優れた効果が期待できる。

また、特公昭５６−５２７５９号に記載のとおり、これ
らの染料は白色度、記録感度双方の適性に優れた特徴を
有するものであるが、前記特定の熱可融性物質との併用
によって一層その特性が高められるため、本発明におい
て特に好ましく用いられる染料である。

本発明において、上記の如き塩基性染料と組合せて用い
られる呈色剤については特に限定されるものではなく、
温度の上昇によって液化、気化なＣ１シ溶解する性質を
有し、かつ上記塩基性染料と接触して呈色させる性質を
有する各種の呈色剤が用いられる。代表的な具体例とし
ては４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、α−ナフトール
、β−ナフトール、４−アセチルフェノール、４−　ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェノール、Ｌ　４　’−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４．
４’−ジヒドロキシージフエニルメタン、４．４’−イ
ソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノン、４．４
′−シクロヘキシリデンジフェノール、４゜４′−ジヒ
ドロキシジフェニルサルファイド、４゜４′−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２．、　４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．
４．４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、２．２’、
４．４’−テトラヒドロキシベンゾフエノン、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸−５ｅｃ−ブ
チル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキ
シ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息
香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル
プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒ
Ｆｔｌ−１−シ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック
型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノール
性化合物、安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸
、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチ
ル酸、３−　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジ
ルサリチル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、３−クロル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチＪＬ４
．３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳
香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
などの多価金属との塩などの有機酸性物質等が挙げられ
る。

塩基性染料と呈色剤の使用比率は、一般に染料１００重
量部に対して呈色剤が１００〜７００重量部、好ましく
は１５０〜４００重量部程度使用される。なお、塩基性
染料、呈色剤とも勿論必要に応じて二種以上を併用して
もよい。

これらを含む塗布液の調製は、一般に水を分散媒体とし
、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の
攪拌、粉砕機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に
分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンジン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重合体エマル
ジョンなどが全固形物の２乃至４０重量％、好ましくは
５〜２５重量％用いられる。さらに、塗液中には必要に
応じて各種の助剤を添加することができる。例えば、ジ
オクチルスルフオコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エ
ステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料などが挙げられる。

また、記録ヘッドへのカス付着を改善し、かつ感熱記録
層をさらに白くするためにカオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水シリカ、活性白土等の無機゛顔料を添加する
こともできる。また、適宜ステアリン酸、ポリエチレン
、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸カ
ルシウム、エステルワックスなどの分散液もしくはエル
ジョン等のワックス類を記録ヘッドとの接触に際し記録
層がスティッキングを生じないよう添加することもでき
る。

本発明の感熱記録体において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の
技術に従って形成することができる。例えば感熱塗液を
支持体に塗布する方法ではエアーナイフコーター、ブレ
ードコーター等適当な塗布装置が用いられる。

また塗液の塗布量についても特に限定されるものではな
く、一般に乾燥重量で２乃至１２ｇ／ｒｔ？、好ましく
は３乃至１０　ｇ／ｒｒｒの範囲で鋼製される。

なお、支持体についても特に限定されず、紙、合成繊維
紙、合成樹脂フィルム等が適宜使用されるが、一般には
紙が好ましく用いられる。

さらに、記録層上には記録層を保護する等の目的のため
にオーバーコート層を設けることも可能であり、一方支
持体に下塗り層を設けることも勿論可能で、感熱記録体
分野における各種の公知技術が付加し得るものである。

かくして、本発明により得られる感熱記録体は高速記録
適性に優れ、しかも白色度が高く極めて品質面でバラン
スのとれた性質を有している。

以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない・また特に断ら
ない限り例中の部および％はそれぞれ重量部及び重量％
を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン１０部 ジー２，５−キシリルカーボネート （＋ｓ、ｐ、１０４℃）２０部 メチルセルロース５％水溶液　１５部 水　１２０部 こｄ組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　Ｂ液開成 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　３０部 水　７０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を５０　ｇ／ｒｒｌの原紙に
乾燥後の塗布量が７．５ｇ／ｎ（となるように塗布乾燥
して感熱記録紙を得た。

実施例２ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにα−ナフチル−フェニルカーボネート（ｍ、ｐ、
９５℃）を使用した以外は１．実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

実施例３ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにｐ−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカー
ボネート（Ｉｌ、ｐ、９３℃）を使用した以外は、実施
例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ Ａ液調成においてジー２，５−キシリルカーボネートの
代りにジーｐ　−ｔｅｒ−ブチルフェニルカーボネート
（ｍ、ｐ、１０２℃）を使用した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−１ｓｏ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−アユリッフル１９２１０部 ジー２．５−キシリルカーボネート　２０部メチルセル
ロース５％水溶液　１５部 水　１２０部 こめ組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　Ｂ液調成 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　３０部 水　７０部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径３μｍま
で粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料３０部、２
０％酸化澱粉水溶液１５０部、水５５部を混合、攪拌し
塗液とした。得られた塗液を５０　ｇ／ｒｄの原紙に乾
燥後の塗布量が７．５ｇ／ｒｒｌとなるように塗布乾燥
して感熱記録紙を得た。

実施例６ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにα−ナフチル−フェニルカーボネート（ｍ、ｐ、
９５℃）を使用した以外は、実施例５と同様にして感熱
記録紙を得た。

実施例７ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにｐ−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカー
ボネート（ｍ、ｐ、９３℃）を使用した以外は、実施例
５と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例８ Ａ！開成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにジーｐ　−ｔｅｒ−プチルフェニルカーボネー）
　（ｍ、ｐ、１０２℃）を使用した以外は、実施例５と
同様にして感熱記録紙を得た。

比較例Ｉ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにステアリン酸アミドを使用した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ Ａ液調成においてジー２．５−キシリルカーボネートの
代りにステアリン酸アミドを使用した以外は、実施例５
と同様にして感熱記録紙を得た。

かくして得られた１０種類の感熱記録紙について記録感
度及び記録層の白色度の比較テストを行いその結果を表
に示した。なお、記録感度はＧｕｌｌタイプの実用高速
感熱ファクシミリ−（日立社製ＨＩ　ＦＡＸ−７００型
）を用いて記録した記録像の発色濃度をマクベス濃度針
（マクベス社製ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又
白色度についてはハンター白色度針で測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１）　無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接
   触して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記
   録体において、感熱記録層中に融点が７０℃〜１４０℃
   であり、下記一般式〔１〕で表される化合物の少なくと
   も一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。 １ Ｒｚ　−０−Ｃ−０−Ｒｚ　（１） （式中、Ｒ）、Ｒ２はそれぞれアリール基又はアルアル
   キル基を示し、これらはさらにアルキル基、アルアルキ
   ル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基
   、了り−ルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、ア
   リールカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニル基又
   はアリールオキシカルボニル基で置換されていてもよい
   、） （２）　塩基性染料として下記一般式（Ｕ）で表される
   染料を用いた請求の範囲第（１１項記載の感熱記録体。 （式中、Ｒ３はメチル基又はエチル基を示し、Ｒ１はｃ
   、（−ｃ８のアルキル基を示す。）