JPS5910370B2 - 硬化可能な重合体水性溶液の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬化可能な重合体水性溶液の製造方法に関する
ものである。

従来、接着剤、繊維仕上剤、塗料等の分野において利用
されている樹脂液は、有機溶剤系のものと水系のものに
大別される。

前者の有機溶剤系の樹脂液は皮膜の形成が概ね速かで、
かつ、生成皮膜の耐水性が優れており、また塗料として
使用した場合に塗膜の光沢が優れているなどの利点を有
するが、反面、作業環境の５ 悪化、大気汚染等公衆衛
生上の欠点が大きいためこの使用は漸次減少の傾向にあ
る。

他方、後者の水系の樹脂液には、げ）尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、環状尿素型樹脂などの熱硬化性樹脂液、（口）
酢酸ビニルエマルジョン、アクリル系工１０マルジヨン
、合成ゴムラテックスなどの熱可塑性樹脂エマルジョン
、レうポリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、ポ
リアクリルアミド、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
でん粉等水溶１５性高分子の水溶液、仲エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等熱硬化性樹脂をエマルジョン化したもの
等があるが、げ）の熱硬化性樹脂液は多少の差はあるに
せよいずれもホルムアルデヒドを含有し、使用時の臭気
およびこれらで処理した物品、すなわち、２０これらを
使用して貼合した合板、木工品やこれらで仕上加工した
繊維製品からのホルムアルデヒドの逸散が社会問題化し
、規制の対象となるなどの重大な欠陥を持つている。

また、（口）、←→、目の樹脂液は、有機溶剤やホルム
アルデヒドなどの公害２５源を内蔵しない利点はあるが
、亘の熱可塑性樹脂エマルジョン、←→の水溶性高分子
水溶液は、これから得られる皮膜の耐水性が充分でなく
、また、耐熱性が低い欠点がある。このため、これら樹
脂に熱硬化性の官能基を導入したものもあるが、未３０
だ満足しうるものは見出されていない。また、中の熱硬
化性樹脂エマルジョンは概して不安定であり、実用性能
が不充分である。本発明は、これらの欠点を克服した硬
化可能な重合体水性溶液を得ることのできる方法を提供
す３５るものであつて、これは、水性溶媒中で、水には
不溶であるがアルカリ水溶液には可溶である重合体を与
えるエチレン性不飽和単量体の１種もしくは２種以上を
、１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物の存在下に重合させ、必要に応じアルカリを加える
ことを特徴とする硬化可能な重合体水性溶液の製造方法
にかかわるものである。

これを説明すると、上記した本発明の方法により得られ
る硬化可能な重合体水性溶液（以下これを適宜“樹脂液
ゝという）から均一、安定で、かつ、透明で光沢のある
連続皮膜を容易に形成することができ、また、この重合
物の種々の物質に対する接着性は良好であり、かつ、常
温、乾燥または加熱により架橋硬化するので、耐水性、
耐熱性は優秀である。

これらの点につきさらに詳細に述べると、従来知られて
いる水性樹脂液のうちで、真に均一な連続皮膜を形成す
るのは前記（ハ）の水溶性高分子の水溶液であり、乾燥
後においてこれに耐水性が付与されるのが理想である。

このような耐水性を付与できる物質としては、アクリル
酸エステルとアクリル酸の共重合体のアンモニウム塩、
酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体のアンモニウム塩な
ど分子中に非水溶性の部分と、カルボン酸のアンモニウ
ム塩の部分の双方を含む重合体が知られており、これら
はそのままでは水に溶解するが、乾燥による皮膜形成時
にアンモニアを失つて非水溶性とな 二る性質を有して
いる。しかし、これらは熱可塑性ポリマーであるため、
熱による軟化は避け難く、また、耐水性も真に満足しう
るものではない。然るに、本発明者らは、これらの重合
体を重合させるにあたつて、分子中に２個以上のエポキ
シ基を 、有する化合物を存在させると、生成重合体は
耐水性、耐熱性が著しく改善させることを発見した。元
来、エポキシ基はカルボキシル基、アンモニア、水酸化
アルカリ等に対して反応性を有しているから、これの存
在下にアクリル酸、クロトン酸、、？マレイン酸などの
重合性カルボン酸を重合させたり、あるいは得られた重
合体を使用するにあたつてこれを水酸化アルカリ水溶液
やアンモニアで処理して水性樹脂液とすれば、これらと
反応して開環し、樹脂液としたときはすでにエポキシ基
としての反応活性を失つていると考えるのが常識であり
、従つてこのようにして製した樹脂液は耐水性、耐熱性
等において特にすぐれているとは予想されないにもかか
わらず、事実は上記したような優れノた効果を有するこ
とが確認された。

また、このエポキシ化合物は、重合中に連鎖移動作用に
より重合体と結合していると推定され、水に不溶性のエ
ポキシ化合物を添加した場合でも生成（共）重合体水溶
液は透明であり、単なる混合物とは異ることも明らかに
なり、本発明を完成するに至つた。本発明に言う「水に
は不溶であるがアルカリ水溶液には可溶である重合体を
与えるエチレン性不飽和単量体」とは、重合（または共
重合）が完了したときに上記した溶解挙動を示すエチレ
ン性不飽和単量体を指すだけでなく、生成した重合体に
アルカリを加えたときに一部中和反応やケン化反応が生
起して上述のような溶解挙動を示すエチレン性不飽和単
量体も包含するものである。水には不溶でアルカリ水溶
液に可溶な重合体を与えるエチレン性不飽和単量体とし
てはアクリル酸、メタクリル酸その他の不飽和カルボン
酸またはそれらのエステルもしくは塩が使用され、これ
らの少なくとも１種からなる単量体（混合物）を重合さ
せて得られる水に不溶でアルカリ水溶液に可溶な重合体
としてはポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル
、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸オクチル、ポ
リアクリル酸ヒドロキシエチル、ポリアクリル酸シクロ
ヘキシル、ポリアクリル酸グルシジル等ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヒ
ドロキシエチル、ポリメタクリル酸オクチル、ポリメタ
クリル酸グリシジル等ポリメタクリル酸エステル、また
はこれら相互の共重合体の部分加水分解物及びその一部
または全部の中和物もしくは上記したアクリル酸または
メタクリル酸エステルのモノマーとアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等不飽和有機酸との共重合体、またはその塩、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和有機酸とスチレン、エチレン
、プロピレン、ブチレン等の不飽和炭化水素、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル等のアルキルビニルエーテル、ギ酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等との共重合物
、その塩、または一部加水分解物が例示される。

これら（共）重合体の中ではアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、アクリル酸等の不飽和有機酸および
そのエステルより成る共重合体およびビニルエステルを
主とし、これとアクリル酸クロトン酸、などの不飽和有
機酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなど
の不飽和有機酸エステルとの共重合体等が好ましく、な
かでも後者のビニルエステル特には酢酸ビニル共重合体
が良好である。

分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物としては
、エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリン
とビスフエノールＡなどのビスフエノール類、トリスフ
エノール類、テトラキズフェノール類などの多価フエノ
ールとの縮合物、レゾルシンとエピクロルヒドリンまた
はメチルエピクロルヒドリンとの縮合物、シクロヘキセ
ンやシンクロペンタジエンのエポキシ化物などの脂環族
エポキシ化合物、グリシジルテレフタレート、グリシジ
ルフタレートなどの芳香族多塩基酸のグリシジルエステ
ル、ポリブタジエンのエポキシ化物、ノボラツク樹脂と
エピクロルヒドリンまたはメチルエピクロルヒドリンと
の反応によつて得られるノボラツクエポキシ樹脂、タイ
マー酸グリシジルエステル樹脂、ポリアミンまたはポリ
アミドのエピクロルヒドリン縮合物、さらにはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１
，６−ヘキサンジオールなどのグリコールのジグリシジ
ルエーテル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールなど
の多価アルコールのポリグリシジルエーテルなどが利用
しうる。

これらのエポキシ化合物はいずれも本発明の目的に有効
であるが、単位重量当りのエポキシ基のモル数の大きい
ビスフエノールＡジグリシジルエーテル及びその水添物
、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ト
リメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタ
エリスリトールのグリシジルエーテル等が好適である。

これらエポキシ化合物の添加量は得られる重合体の所望
の特性に応じて定めればよく、単量体に対して２〜５０
重量％程度が好適とされる。重合または共重合は、水性
溶媒中（水中または水と水相、溶性有機溶剤との混合液
中）で行われるが、重合様式は溶液重合、乳化重合、懸
濁重合など公知の方式が任意に採用しうる。

また、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物の
添加方法は、重合当初から系内に共存せしめるのが最も
良いが、場合によつてはその一部または全部を重合反応
中に連続的にあるいは分割添加するなどの方式も可能で
ある。重合開始剤は、重合様式により、水溶性または油
溶性の公知のラジカル重合開始剤が任意に使用しうる。
重合温度、圧力等にも何等制約にない。重合系には、こ
の他、重合度調節剤、可塑剤、ＰＨ調節剤、消泡剤、乳
化剤、保護コロイド等公知の種々の添加剤を支障のない
範囲で加えることができる。

重合反応は、上記エポキシ化合物を加えても略正常に進
行し、乳化重合、懸濁重合においては１００％に近い収
率を容易に得ることができるが重合収率の低い場合は適
宜単量体の追出しや塩析、再沈でんなどの方法により精
製してもよい。

生成（共）重合体は、重合液そのままで利用しうる場合
もあり、また、その重合液に直にあるいは重合体を分離
して、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール
、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコ
ール、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコールなどの水と混和性の有機溶媒、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ、またはア
ンモニアなどを加えて水溶液または２０重量％以上の水
溶液として使用する。この際加えるべき水その他の溶媒
アルカリ等は重合体および重合液の組成により異り、重
合体が良好な溶液となるように選択される。たとえばア
クリル酸の低級アルキルエステルとアクリル酸アンモニ
ウムにエポキシ化合物を加え水−イソプロパノール混合
溶媒中で溶液重合したものは、そのままで利用しうるし
、アクリル酸エステル単独にエポキシ化合物を加えて水
一エタノール系で溶液重合したものは水酸化ナトリウム
などにより一部加水分解を生起させる必要がある。また
、酢酸ビニルとアクリル酸またはクロトン酸にエポキシ
化合物を加えて水系で乳化重合または懸濁重合した場合
は、そのまままたは重合体を塩析により分離してからこ
れにアンモニア水または場合によりメタノールなどの有
機溶媒を加えて溶解し樹脂液とするなど、個々の場合に
応じて決定すればよく、要は水に不溶でアルカリ水溶液
に可溶な、エポキシ基を有する化合物にグラフトした重
合体が水または水を２０重量？以上含有する溶媒の溶液
となるようにすればよいのである。本発明の方法によつ
て得られた樹脂液は水溶液であることが好ましいのであ
るが、その（共）重合体の組成、さらには所望の樹脂液
の浸透性、乾燥速度などに応じて有機溶媒を加えた系と
して使用してもよい。

この際、水は前記したように少なくとも２０重量％以上
であることが好ましく、このようにすれば樹脂液の取扱
、希釈、臭気等の点で特に好ましい結果が得られる。樹
脂液中の重合体濃度は特に制約はないが、通常、５〜５
０重量％とするのがよく、使用時には目的により異るが
１〜３０％程度の濃度とするのが普通である。

この樹脂液には、目的に応じて可塑剤、消泡剤、浸透剤
、平滑剤、帯電防止剤、油剤、増粘剤、造膜助剤、防腐
剤、防カビ剤、防錆剤等を添加することは何等差支えな
く、場合によつては、架橋剤、他種高分子溶液、エマル
ジヨン、ラテツクス、染料、蛍光剤、防燃剤、香料、顔
料、充填剤等を加えてもよい。

この樹脂液は、塗料ベヒクル、コーテイング剤、接着剤
、粘結剤、繊維仕上剤、繊維加工剤、紙加工剤等広はん
な用途に利用しうる。

つぎに、本発明の実施例をあげる。

ただし、以下の記載において部とあるのはすべて重量部
を示す。実施例 １ かくはん機、温度計、還流冷却器および滴下ロードを備
えた反応器に、酢酸ビニル４０部、クロトン酸５部、エ
ピコート８１５（シエル化学社製商品名、ビスフエノー
ルＡジケリシジルエーテル）１０部、ブチルアルデヒド
５部、ニツサンノニオンＬ−６（ポリオキシエチレンラ
ウレート、ＨＬＢｌ４．９）３部、過硫酸カリウム１部
および水１９１部を仕込み、反応器のジヤケツトに８０
℃の温度を通して加熱した。

還流が開始したら、酢酸ビニル４５部を約２時間要して
滴下し、それから２時間経過後、内温を９０℃に上昇さ
せて１時間熟成した結果、残存単量体０．２％の良好な
エマルジヨンを得た。

ついで、このエマルジヨンを炭酸ナトリウムで中和後さ
らに２．８％アンモニア水７部（クロトン酸に対して２
当量）および水４３部を加えたところ、淡黄色透明な固
形分３０％の粘稠な樹脂液を得た。つぎに、上記樹脂液
から製膜して得たフイルムの赤外線吸収スペクトルはエ
ポキシ基の吸収を示し、官能基として有効に作用する状
態にあることが確認された。このフイルムを１５０℃、
３分間加熱した後６０℃の温水中に浸漬したが全く変化
は認められず、これは耐熱水性の良好なフイルムであつ
た。比較例 １ 実施例１において、エピコート８１５を使用しなかつた
ほかは上記と全く同様に操作して樹脂液を得た。

これより製したフイルムは６０℃の温水に浸漬すると軟
化し崩壊した。また、この樹脂液にエピコート８１５を
添加しかくはんしたが、均一に混合することはできなか
つた。実施例 ２ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル３０部、クロト
ン酸３部、エピコート８１５を１０部、イソプロピルア
ルコール５０部、アゾビスイソブチロニトリルおよび水
１００部を仕込み、反応器のジヤケツトに８０℃の温水
を通して加熱した。

還流が開始したら、酢酸ビニル５０部、クロトン酸２部
およびエピコート８１５の５部からなる混合物を約２時
間要して滴下し溶液重合を行つた。それから１時間３０
分経過後、ジヤケツト温度を約９０℃（内温約８０℃）
にして還流させながら、２時間熟成した。還流の最後に
おいて還流液２０部を留去した後これに２８％アンモニ
ア水１０部およびイソプロピルアルコール１０部を加え
樹脂液を得た。上記樹脂液から製膜して得たフイルムを
１５０℃、３分間加熱した後６０℃の温水中に浸漬した
が全く変化は認められず、これは耐熱水性の良好なフイ
ルムであつた。

実施例 ３ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル９０部、エピコ
ート８３４（シエル化学社製商品名）１０部、過酸化ベ
ンゾイル５部、ポリビニルアルコール（信越化学社製Ｐ
Ａ−１８使用）１部、ｎ−ドデシルメルカプタン４部お
よび水２５０部を仕込み、反応器のジヤケツトに８０℃
の温水を通して加熱した。

還流が開始したら、アクリル酸１０部と水５０部との混
合物を約３時間要して滴下し、それから１時間３０分経
過後、ジヤケツト温度を約９５℃（内温約９『Ｃ）にし
て１時間熟成した。

これにより良好な懸濁重合物が得られた。つぎに、生成
重合体をろ別により捕集し、洗浄した後、これを２８％
アンモニア水１０部、メチルアルコール３３０部および
水１００部からなる混合物に溶解し、樹脂液を得た。

上記樹脂液から製膜して得たフイルムを１５０℃、３分
間加熱した後６０℃の温水中に浸漬したが全く変化は認
められず、これは耐熱水性の良好なフイルムであつた。

実施例 ４ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル７０部、クロト
ン酸７部、エチレングリコールジグリシジルエーテル１
０部、過硫酸カリウム２部、ポリビニルアルコール（前
記ＰＡ−１８使用）１０部、ブチルアルデヒド３部およ
び水２００部を仕込み、反応器のジヤケツトに８０℃の
温水を通して加熱した。

還流が開始したら、メタクリル酸メチル２０部およびク
ロトン酸３部の混合物を約３時間要して滴下し、それか
ら２時間経過後、ジヤケツト温度を約９５℃（内温約９
０℃）にして２時間熟成した。

残存単量体０．６％のなめらかなエマルジヨンが得られ
た。つぎに、硫酸ナトリウムを加えて重合体を塩析し洗
浄した後、これを２８％アンモニア水１５部、メチルア
ルコール１００部および水８５部の混合液に溶解し、樹
脂液を得た。

上記樹脂液から製膜して得たフイルムは、先にあげた各
実施例におけると同様に、赤外線吸収スベクトル分析に
よつてエポキシ基の存在が確認された。

このフイルムを１５０℃、３分間加熱した後６０℃の温
水中に浸漬したが全く変化は認められず、これは耐熱水
性の良好なフイルムであつた。実施例 ５実施例１と同
様の反応器に、酢酸ビニル４５部、エピコート８１５を
１５部、アゾビスイソブチロニトリル５部、メチルアル
コール１００部および水５０部を仕込み、反応器のジヤ
ケツトに８『Ｃの温水を通して加熱した。

還流が開始したら、マレイン酸半アンモニウム塩１５部
およびアクリル酸エチル２５部の混合物を約３時間要し
て滴下し、それから２時間３０分経過後、内温約６０℃
で還流させながら、２時間３０分熟成したところ、淡黄
色透明で粘稠な樹脂液が重合率９８％で得られた。

上記樹脂液から製膜して得たフイルムを１５０℃、３分
間加熱した後６０℃の温水中に浸漬したが全く変化は認
められず、これは耐熱水性の良好なフイルムであつた。

実施例 ６ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル５０部、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル１０部、過硫
酸アンモニウム２部、ポリビニルアルコール（信越化学
社製ＰＡ−０５使用）、ニツサンノニオンＬ−６を２部
、ブチルアルデヒド１部、イソプロピルアルコール１０
部および水１４０部を仕込み、反応器のジヤケツトに８
０℃の温水を通して加熱した。

ノ 還流が開始したら、アクリル酸アンモニウム１０
部およびアクリル酸エチル３０部の混合物を約２時間３
０分要して滴下し、それから１時間３０分経過後、ジヤ
ケツト温度を約９０℃（内温約８０℃）にして１時間３
０分熟成したところ、５半溶解状態のエマルジヨン様樹
脂液が得られた。

これにエチルアルコール５０部を添加して透明な溶液と
した。上記樹脂液から製膜して得たフイルムを１５０℃
、３分間加熱した後６０℃の温水中に浸漬したＯが全く
変化は認められず、これは耐熱水性の良好なフイルムで
あつた。

実施例 ７ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル７５部、エピコ
ート８１５を１０部、アゾビスイソブチロニトリル５部
、エチルアルコール６０部および水４０部を仕込み、反
応器のジヤケツトに８０℃の温水を通して加熱した。

還流が開始したら、メタクリル酸メチル２５部を約２時
間要して滴下し、それから２時間３０分経過後、内温約
８０℃で還流させながら２時間熟成しやや濁つた溶液を
得た。

つぎに、内温を８０℃に保ちながらこれに水酸化ナトリ
ウム５部および水５０部を加えて３０分かくはん後さら
に２８？アンモニア水７部を加えて無色透明な樹脂液を
得た。上記樹脂液から製膜して得たフイルムを１５０℃
、３分間加熱した後６０℃の温水中に浸漬したが全く変
化は認められず、これは耐熱水性の良好なフイルムであ
つた。

実施例 ８ 実施例１と同様の反応器に、アクリル酸ｎ−ブチル１０
部、アクリル酸アンモニウム１０部、プロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル１０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル５部、イソプロピルアルコール５０部および水
６０部を仕込み、ジヤケツトに７５℃の温水を通して加
熱した。

反応器の内温が７０℃に達したらこれにアクリル酸ｎブ
チル８０部を３時間３０分を要して滴下した。それから
２時間３０分経過後ジヤケツト温度を約９０℃（内温約
８０℃）にして還流下に２時間熟成したところ、微黄色
透明な樹脂液を得た。上記樹脂液から製膜して得たフイ
ルムを１５０℃、３分間加熱した後６０℃の温水中に浸
漬したが全く変化は認められず、これは耐熱水性の良好
なフイルムであつた。実施例 ９ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル８０部、クロト
ン酸８部、ポリフイツクス３０１（昭和高分子社製商品
名、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂）１２部、過酸
化ベンゾイル５部、ポリビニルアルコール（信越化学社
製ＰＡ−２０使用）１部および水２００部を仕込み、ジ
ヤケツトに８０℃の温水を通して加熱した。

還流が開始したら、その状態を５時間続けた。

つぎに、ジヤケツト温度を９５℃に昇温し（内温９０に
Ｃ）、２時間熟成した。こうして得た懸濁重合反応液に
２８％アンモニア水１５部を加えたところ、微黄色透明
で粘稠な樹脂液が得られた。フ実施例 １０ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ビニル３０部、クロト
ン酸１０部、エピコート８１５を１０部、ポリビニルア
ルコール（ＰＡ−１８使用）５部、ラウリル硫酸ナトリ
ウム０．５部、リン酸水素ナトリウム２部、過硫酸アン
モニウム１部および水２００部を仕込み、ジヤケツトに
８０℃の温水を通して加熱した。

還流が開始したら、酢酸ビニル４５部とＮ−メチロール
アクリルアミド１５部との混合物を２時間要して滴下し
、それから１時間３０分経過後、ジヤケツトを９５℃（
内温９０℃）にして２時間熟成し良好なエマルジヨンを
得た。

つぎにこのエマルジヨンに２８％アンモニア水７部を添
加して淡黄色粘稠な樹脂液を得た。上記樹脂液から製膜
して得たフイルム（常温乾燥）は６０℃の温水中に浸漬
したが全く変化は認められず、これは耐熱水性の良好な
フイルムであつた。

比較例 ２ 実施例２において、エピコート８１５を使用しなかつた
ほかは全く同様にして樹脂液を得た。

これより製膜して得たフイルムは６０℃の温水に浸漬す
ると軟化し崩壊した。また、この樹脂液にエピコート８
１５を添加しかくはんしたが均一に混合することはでき
なかつた。比較例 ３ 実施例３において、エピコート８３４を使用しなかつた
はかは全く同様にして樹脂液を得た。

これより製膜して得たフイルムは６０℃の温水に浸漬す
ると軟化し崩壊した。また、この樹脂液にエピコート８
３４を添加しかくはんし濁つたエマルジヨン状の樹脂液
を得たが、このものは放置により沈でんを生じるなど不
安定であり、またこれから製膜して得たフイルムの６０
℃温水試験はほとんど改善されていなかつた。比較例
４ 実施例５において、エピコート８１５を使用しなかつた
ほかは全く同様にして樹脂液を得た。

これより製膜して得たフイルムは６０℃の温水に浸漬す
ると軟化し崩壊した。また、この樹脂液にエピコート８
１５を添加しかくはんしたが均一に混合することはでき
なかつた。比較例 ５ 実施例７において、エピコート８１５を使用しなかつた
ほかは全く同様にして樹脂液を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水性媒体中で、水には不溶であるがアルカリ水溶液
   には可溶である重合体を与えるエチレン性不飽和単量体
   の１種もしくは２種以上を、１分子中に２個以上のエポ
   キシ基を有するエポキシ化合物の存在下に重合させ、必
   要に応じアルカリを加えることを特徴とする硬化可能な
   重合体水性溶液の製造方法。